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Cromatografia a Gs: Curso em Diapositivos

Fbio Augusto *
augusto@iqm.unicamp.br

Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Qumica

Informaes do Artigo

Histrico do Artigo
Criado em Julho de 2000

Resumo
A separao e anlise de misturas de substncias volteis podem ser feita
por meio da Cromatografia Gasosa (CG). O uso desta tcnica exige alguns
cuidados, dentre eles a escolha correta da fase estacionria (FE) e da fase
mvel (FM). A temperatura deve ser tambm controlada, para assegurar a
reprodutibilidade das anlises. Estes e outros pontos crticos da tcnica de
Cromatografia Gasosa sero abordados neste artigo.

Palavras-Chaves
Cromatografia
Cromatografia gasosa
Coluna cromatogrfica
Colunas tubulares
Colunas empacotadas
Fase estacionria
Detectores

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Introduo
A Cromatografia Gasosa (CG) uma tcnica para
separao e anlise de misturas de substncias volteis. A
amostra vaporizada e introduzida em um fluxo de um
gs adequado denominado de fase mvel (FM) ou gs de
arraste (Figura 1).
Este fluxo de gs com a amostra vaporizada passa
por um tubo contendo a fase estacionria FE (coluna
cromatogrfica), onde ocorre a separao da mistura. A
FE pode ser um slido adsorvente (Cromatografia GsSlido) ou, mais comumente, um filme de um lquido pouco
voltil, suportado sobre um slido inerte (Cromatografia
Gs-Lquido com Coluna Empacotada ou Recheada) ou
sobre a prpria parede do tubo (Cromatografia Gasosa de
Alta Resoluo).
Na cromatografia gs-lquido (CGL), os dois fatores que
* Autor para contato

1.
2.
3.
4.
5.
6.

Reservatrio de Gs e Controles de Vazo /

Presso.
Injetor (Vaporizador) de Amostra.
Coluna Cromatogrfica e Forno da Coluna.
Detector.
Eletrnica de Tratamento (Amplificao) de Sinal.
Registro de Sinal (Registrador ou Computador).
Figura 1 - Esquema de um cromatgrafo a gs

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governam a separao dos constituintes de uma amostra

so:

a solubilidade na FE: quanto maior a solubilidade de

um constituinte na FE, mais lentamente ele caminha
pela coluna.

a volatilidade: quanto mais voltil a substncia (ou,

em outros termos, quanto maior a presso de vapor),
maior a sua tendncia de permanecer vaporizada e
mais rapidamente caminha pelo sistema.

gs de arraste independe da amostra a ser separada. O

parmetro mais importante a sua compatibilidade
com o detector (alguns detectores trabalham melhor
quando se usam determinados gases). Os gases mais
empregados so H2, He e N2 e a vazo do gs de
arraste, que deve ser controlada, constante durante
a anlise.

As substncias separadas saem da coluna dissolvidas no gs

de arraste e passam por um detector; dispositivo que gera
um sinal eltrico proporcional quantidade de material
eluido. O registro deste sinal em funo do tempo o
cromatograma, sendo que as substncias aparecem nele
como picos com rea proporcional sua massa, o que
possibilita a anlise quantitativa (Figura 2).
1

1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

N2
CH4
CO2
n-C2
NH3
n-C3
i-C4
n-C4

A quantidade de amostra injetada depende da coluna

e do detector empregado. Para colunas empacotadas,
volumes de 0,1 l a 3,0 l de amostra lquida so
tpicos. Volumes altos prejudicam a qualidade de
injeo (alargamento dos picos) ou saturam a coluna
cromatogrfica. Para a cromatografia gasosa de alta
resoluo (CGAR), os volumes de injeo deveriam
ser da ordem de nanolitros. Entretanto, no existe
meio simples de se medir um volume to pequeno com
a preciso necessria. Assim, os injetores para CGAR
so dotados de diviso de amostra, de modo que
apenas uma frao do volume injetado (tipicamente
entre 1/10 e 1/300) chega coluna, sendo o restante
descartado.

4
5

6 min

Figura 2 - Exemplo de um cromatograma

Instrumentao Bsica
Os constituintes bsicos de um sistema cromatogrfico
so:

Reservatrio de Gs de Arraste. O gs de arraste fica

contido em cilindros sob presso. Assim, a escolha do

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Sistema de Introduo de Amostra. Na CG, a seo

do cromatgrafo gasoso onde feita a introduo da
amostra o injetor (ou vaporizador). Na verso mais
simples, trata-se de um bloco de metal conectado
coluna cromatogrfica e alimentao de gs
de arraste. Este bloco contm um orifcio com um
septo, geralmente de borracha de silicone, pelo qual
amostras lquidas ou gasosas podem ser injetadas
com microseringas hipodrmicas. Amostras slidas
podem ser dissolvidas em um solvente adequado.
O injetor deve estar aquecido a uma temperatura
acima do ponto de ebulio dos componentes da
amostra, para que a amostra se volatilize completa e
instantaneamente e seja carregada para a coluna. Se
a temperatura for excessivamente alta, pode ocorrer
decomposio da amostra. A amostra deve entrar na
coluna na forma de um segmento estreito, para evitar
alargamento dos picos.

Coluna Cromatogrfica e Controle de Temperatura

da Coluna. Aps injetada e vaporizada, a amostra
introduzida na coluna cromatogrfica, onde
efetuada a separao. Na CG a afinidade de um
soluto pela FM determinada pela volatilidade do
soluto, sua presso de vapor, que funo da estrutura
do composto e da temperatura. Alterando-se a
temperatura, altera-se tambm a presso de vapor e,
por conseguinte, a afinidade de uma substncia pela
FM.

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Se a temperatura da coluna for excessivamente baixa,
todos os constituintes da amostra tero presses de
vapor muito baixas e ficaro quase que todo o tempo
dissolvidos na FE, fazendo com que a sua migrao
pela coluna ser muito lenta. O resultado pode ser
um tempo excessivo de anlise e picos muito largos
e baixos (quanto mais tempo a substncia passa na
coluna, mais ela se espalha). Eventualmente, o
composto pode nem sair da coluna. Por outro lado,
uma temperatura muito alta implica presses de
vapor tambm muito grandes e os compostos quase
no passam tempo nenhum dissolvido na FE, saindo
muito rapidamente da coluna sem serem separados.
Assim, a temperatura da coluna uma condio que
deve ser ajustada para se obter uma determinada
separao. Alm de consideraes sobre a separao,
a temperatura empregada deve ser compatvel com
a FE empregada, pois as FE lquidas se volatilizam
ou se degradam com temperaturas excessivas. A
temperatura da coluna deve ser rigorosamente
controlada, para assegurar a reprodutibilidade das
anlises.
No caso de amostras contendo constituintes com
presses de vapor muito diferentes, se a temperatura
for ajustada para separao adequada dos compostos
menos volteis (temperaturas altas), os volteis sero
muito pouco retidos e no sero separados. Por outro
lado, se o acerto for feito para separar os volteis
(temperaturas baixas), os constituintes pesados se
apresentaro sob a forma de picos excessivamente largos
e baixos ou ficaro retidos na coluna. Este problema
pode ser contornado usando a programao linear
de temperatura (PLT), atravs da qual a temperatura
da coluna vai sendo aumentada gradualmente durante
a anlise. A PLT permite separaes de amostras
muito complexas (petrleo, leos essenciais, etc.),
no analisveis com temperatura de coluna constante
(CG Isotrmica).

reteno o tempo de reteno, tr. Ele definido

como o tempo transcorrido entre a injeo da amostra
e o mximo do pico cromatogrfico. Porm, mesmo
que a substncia no interagisse de forma alguma
com a FE, o seu tempo de reteno no seria nulo,
pois transcorreria algum tempo entre a sua injeo e a
sua passagem pelo detector. Este tempo corresponde
ao tempo que o gs de arraste demora para percorrer a
coluna, e denominado tempo de reteno do composto
no retido (ou tempo morto), tm. O parmetro que
realmente reflete as caractersticas fsico-qumicas de
reteno de um determinado composto o tempo de
reteno descontado do tempo morto, chamado de
tempo de reteno ajustado, :

A seletividade, capacidade de um sistema diferenciar

dois compostos, definida por:

sendo uma caracterstica que, na CG, mais associada

coluna cromatogrfica.

A altura equivalente a um prato terico calculada

por:

sendo L o comprimento da coluna cromatogrfica. A

dependncia de h com a velocidade da FM descrita
pela equao de van Deemter:

Detector. O ltimo bloco de um CG o detector,

que ser discutido detalhadamente mais adiante.

de forma que
a velocidade do gs de arraste.
O termo A est relacionado com o alargamento do
pico e o termo B com a difuso molecular do soluto
na fase mvel.

Parmetros Fundamentais
As caractersticas fundamentais de um sistema de CG
so: reteno / seletividade, eficincia e resoluo.

Reteno e Seletividade. Na CG, o parmetro de
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Eficincia. Na CG, a eficincia expressa pelo

nmero de pratos tericos, que calculada usando-se
um parmetro de reteno (o tr) e a largura do pico
cromatogrfico - no caso, a largura de base, wb:

Resoluo. Na CG, a resoluo entre duas substncia

a razo entre a diferena das distncias de migrao
e a mdia das larguras das bandas. Na CG, ela
definida de maneira similar:

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ou, se as larguras dos picos forem prximas,

dos grupos metila na cadeia por outros grupos (fenil, ciano,

trifluoropropil, etc.) fornece FE com polaridades crescentes.
Deste modo, eles podem ser empregados na separao de
misturas das mais diversas polaridades. Comercialmente,
so disponveis sob diversas denominaes, muitas delas
praticamente equivalentes. SE-30, OV-1 e DC-200 so
nomes comerciais para polidimetilsiloxano de fabricantes
diferentes.

Fases estacionrias

Outra classe de FE importante a dos poliglicis. So

polmeros de etilenoglicol e epxido, preparados com
diferentes tamanhos de cadeia polimrica. So FE
moderadamente polares, adequadas para separao de
lcoois, aldedos, teres, etc. A denominao comercial
Carbowax designa a srie de poliglicis mais conhecida
(p.ex., Carbowax 20M polietilenoglicol com massa
molar mdia de 20.000.000 g/mol).

Na CG existe um grande nmero de fases estacionrias

lquidas e slidas disponveis comercialmente, de modo
que a natureza da FE a varivel mais importante na
otimizao da seletividade.
As FE lquidas so as mais empregadas em CG. FE
slidas (carvo ativo, slica, peneiras moleculares e
polmeros porosos) so aplicadas para separao de gases
e compostos de baixo massa molar. Em princpio, para
um lquido ser usado como FE em CG ele deve ser pouco
voltil (presso de vapor at 0,1 mmHg ou 13,332 Pa na
temperatura de trabalho) e termicamente estvel. Para
esta fase ser empregada em uma separao em particular,
ela precisa:

ser um bom solvente para os componentes da amostra,

caso contrrio o efeito ser o mesmo de temperaturas
de coluna excessivamente altas (os compostos ficaro
quase que o tempo todo no gs de arraste, sendo
eluidos muito rapidamente e sem separao);

ser um bom solvente diferencial, isto , alm de

dissolver bem todos os constituintes da amostra,
faz-lo com solubilidades suficientemente diferentes
para que eles possam ser separados; e

ser quimicamente inerte em relao amostra.

Um terceiro grupo importante de FE o dos polisteres.

So obtidos por condensao de dicidos com glicis.
So fases altamente polares. As fases mais comuns desta
categoria so o succinato de dietilenoglicol (DEGS) e o
adipato de dietilenoglicol (DEGA).

Colunas empacotadas
A coluna cromatogrfica o local onde ocorre a interao
entre a amostra e a FE. Existem duas geometrias bsicas de
colunas para CG: as colunas empacotadas (ou recheadas),
e as colunas tubulares abertas (ou capilares).

Via de regra, FE com estruturas similares da amostra

dissolvero melhor seus constituintes, provendo melhores
seletividades e separaes. FE polares dissolvem melhor
compostos polares, etc. Por exemplo: hidrocarbonetos
podem ser separados eficientemente usando esqualano
(um alcano de massa molar elevada).

Nas colunas empacotadas, a FE lquida depositada sob a

forma de um filme fino e uniforme sobre partculas de um
suporte adequado. O suporte deve ser um slido poroso
com grande rea superficial, inerte e de boa resistncia
mecnica. O tamanho das partculas e dos poros deve ser
o mais uniforme possvel. O material mais empregado
como suporte a diatomite, esqueletos fsseis de algas
microscpicas (diatomceas), compostos principalmente
de SiO2 amorfa e traos de xidos metlicos. Muitas
vezes, o material submetido a tratamentos qumicos
para diminuir a sua atividade superficial, e torn-lo
mais inerte. A diatomite preparada para suporte de CG
comercializada com o nome de Chromosorb, dentre
outros.

As FE mais populares so os silicones. Silicones so

polmeros extremamente estveis e inertes, o que os
torna especialmente adequados CG. Nesta classe, as
polidimetilsiloxanas so os menos polares. A substituio

Para preparar uma coluna empacotada, o material de

enchimento (FE sobre suporte) colocado da forma mais
uniforme e compacta possvel (empacotado) em um tubo
de comprimento e dimetro adequados. Os materiais mais

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usados para os tubos de colunas so o ao inox e o vidro,

sendo o primeiro preferido pelo manuseio mais fcil. Se
o material de enchimento no for colocado na coluna de
forma compacta e uniforme, os espaos vazios resultantes
funcionaro como cmaras de diluio para a amostra. O
resultado sero picos mais largos e menor eficincia.
O tamanho da coluna varivel. Tipicamente so usadas
colunas com dimetros internos de 1 mm a 4 mm e 1 m
a 3 m de comprimento. Quanto maior a coluna, maior
a eficincia; entretanto, tambm aumenta o tempo de
anlise. Colunas muito longas oferecem uma resistncia
muito alta passagem de gs, exigindo presses
excessivamente altas.
Alm da natureza da FE e da qualidade do empacotamento,
existem duas variveis importantes que influem no
desempenho de uma coluna empacotada:

A percentagem de FE no material de enchimento. A

percentagem de FE sobre o suporte um parmetro
que deve ser rigidamente controlado. Se a quantidade
de FE for muito baixa, partes da superfcie do suporte
ficaro expostas amostra, que poder ser adsorvida.
O resultado o alargamento ou deformao dos picos.
Quanto mais FE, maior a reteno. A seletividade
tambm aumenta, porm s custas de aumento
do tempo de anlise e diminuio da eficincia.
Atualmente, colunas contendo de 2 % a 10 % de FE
so as mais usadas. Dificilmente so empregadas
colunas com mais de 30 % de carga.
O dimetro das partculas do suporte. Quanto
menor o dimetro das partculas do suporte, maior
a eficincia da coluna. A uniformidade das partculas
tambm importante. Recheios com partculas cuja
distribuio de tamanho seja muito grande sero pouco
eficientes. Normalmente, empregam-se suportes com
80-100 mesh (149 m a 177 m de dimetro) ou 100120 mesh (125 m a 149 m). Se for usado suporte
com partculas excessivamente finas, a resistncia
passagem de gs ser muito alta.

pelo fato de serem tubos abertos, podem ser feitas colunas

capilares de grandes comprimentos. Como, quanto maior
o comprimento, mais pratos tericos contm a coluna (e
maior a sua eficincia), colunas capilares so muito mais
eficientes que as empacotadas. Normalmente, encontramse colunas de 5 m at 100 m, embora j tenha sido
fabricada uma coluna com 2175 m. Podem-se empregar
tubos metlicos, de vidro ou de slica fundida, sendo os
ltimos atualmente os preferidos pela sua flexibilidade e
inrcia qumica.
Nas colunas empacotadas, o desempenho afetado pelo
dimetro e uniformidade das partculas do recheio e pela
carga de FE. Nas colunas capilares, so importantes o
dimetro interno da coluna e a espessura do filme de FE.
Quanto mais fina for a coluna, mais eficiente ela ser.
Entretanto, colunas muito estreitas suportam pouca FE,
o que diminui a sua seletividade. Tipicamente, usam-se
colunas com dimetros internos entre 0,1 mm e 0,5 mm.
A espessura do filme de FE equivale percentagem de
FE das colunas empacotadas, de modo que quanto mais
espesso for o filme, maior a reteno e a seletividade.
Filmes excessivamente espessos causam alargamento
dos picos e grandes tempos de anlise. Normalmente,
empregam-se filmes de 0,1 m a 3,0 m.
As FE so as mesmas usadas para colunas empacotadas.
Muitas vezes, para minimizar as perdas de fase por
volatilizao durante o uso, a FE fixada s paredes do
tubo por algum meio. Pode-se polimerizar parcialmente
a fase aps a deposio (fases imobilizadas) ou ento ligla quimicamente s paredes (fase ligada).

Colunas tubulares abertas

A capacidade de processamento de amostra das

colunas capilares menor que aquela das empacotadas.
Dependendo da coluna, ela pode ser saturada com
quantidades to pequenas quanto 0,001 l de amostra.
Como a injeo direta de volumes de amostra desta ordem
de grandeza invivel, deve-se recorrer ao artifcio da
diviso de amostra na injeo. Porm, o uso de diviso de
amostra apresenta alguns inconvenientes. difcil ajustar
reprodutivelmente a razo de diviso (frao da amostra
injetada que entra na coluna), o que pode acarretar erros
na anlise quantitativa. Alm disso, amostras contendo
constituintes com volatilidades muito diferentes podem ser
alteradas pela diviso: a frao da amostra que realmente
vai para a coluna fica enriquecida com os componentes
menos volteis.

Nas colunas tubulares abertas (genericamente denominadas

de colunas capilares), a FE depositada na forma de
um filme sobre a superfcie interna de um tubo fino. A
sua grande vantagem sobre as colunas empacotadas que,

Dada a grande eficincia das colunas capilares, podem

ser realizadas separaes de misturas extremamente
complexas: fraes de petrleo, essncias, amostras
biolgicas, etc. No caso especfico de anlises de interesse

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ambiental (poluentes em guas e ar, por exemplo),

quase que obrigatrio o seu uso. A tendncia atual que
a maioria das anlises seja feita com o uso de colunas
capilares. Isto no significa que as colunas empacotadas
esto sendo abandonadas, porm o seu uso deve ficar
restrito aplicaes especficas.

Detectores: caractersticas bsicas

O detector um dispositivo que indica e quantifica os
componentes separados pela coluna. Um grande nmero
de detectores tm sido descritos e usados em CG. Existem,
entretanto, algumas caractersticas bsicas comuns para
descrever seu desempenho:

Seletividade. Alguns detectores apresentam resposta

para qualquer substncia diferente do gs de arraste
que passe por ele. Estes so os chamados detectores
universais. Por outro lado, existem detectores que
respondem somente a compostos que contenham um
determinado elemento qumico em sua estrutura,
que so os detectores especficos. Entre estes dois
extremos, alguns detectores respondem a certas
classes de compostos (detectores seletivos).

Rudo. So os desvios e oscilaes na linha de

base (sinal do detector quando s passa o gs de
arraste). Pode ser causado por problemas eletrnicos,
impurezas e sujeiras nos gases e no detector, etc. Por
melhor que seja o funcionamento do sistema, sempre
existe rudo.

Tipo de Resposta. Alguns detectores apresentam

um sinal que proporcional concentrao do soluto
no gs de arraste; em outros, o sinal proporcional
taxa de entrada de massa do soluto no detector. Isto
depende do mecanismo de funcionamento de cada
detector.

Quantidade Mnima Detectvel (QMD). a

quantidade de amostra mnima para gerar um
sinal duas vezes mais intenso que o rudo. uma
caracterstica intrnseca do detector. Quanto menor a
QMD, mais sensvel o detector.

Fator de Resposta. a intensidade de sinal gerado

por uma determinada massa de soluto, que depende do
detector e do composto estudado. Pode ser visualizado
como a inclinao da reta que correlaciona o sinal com
a massa de um soluto (curva de calibrao). Quanto

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maior o fator de resposta, mais confivel a anlise

quantitativa.

Faixa Linear Dinmica. a razo entre a menor e a

maior massa entre as quais o fator de resposta de um
detector para um soluto constante, isto , onde a
curva de calibrao linear.

Os dois detectores mais significativos em CG so o
Detector por Condutividade Trmica (DCT) e o Detector
por Ionizao em Chama (DIC).

O detector por condutividade

trmica (DCT)
O funcionamento do DCT baseado no fato de que a
velocidade de perda de calor de um corpo quente para um
corpo mais frio proporcional, dentre outros fatores,
condutividade trmica do gs que separa estes corpos. Um
filamento metlico muito fino (de W, Au ou liga W-Re)
aquecido pela passagem de uma corrente eltrica constante.
Este filamento fica montado dentro de um orifcio em um
bloco metlico (cela), aquecido uma temperatura mais
baixa que aquela do filamento, por onde o gs de arraste
proveniente da coluna passa continuamente (Figura 3).

Figura 3. Cela de um detector de condutividade trmica.1) Bloco

metlico (ao); 2) Entrada de gs de arraste; 3) Sada de gs de arraste;
4) Filamento metlico (liga W-Re) aquecido; 5) Alimentao de
corrente eltrica para aquecimento do filamento

Enquanto passar gs de arraste puro pela cela, a taxa

de perda de calor do filamento para o bloco constante
e a temperatura do filamento no varia. Quando um
componente eluido da coluna, ele sai misturado com o
gs de arraste e passa pelo detector. Se a condutividade
desta mistura for diferente daquela do gs de arraste puro,
o filamento passa a perder calor para o bloco numa taxa
diferente daquela do equilbrio. Por exemplo, se a taxa de
perda de calor diminuir, o filamento se aquece quando
a amostra eluida. O aquecimento do filamento causa

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uma variao na sua resistncia eltrica e a resistividade

de um metal aumenta com a temperatura. O filamento
montado em um circuito de ponte de Wheatstone, que
converte a variao na resistncia eltrica do filamento
numa variao de voltagem, que coletada em um
registrador gerando o cromatograma.
O DCT um detector universal, sensvel concentrao
do soluto no gs de arraste. Geralmente, quando se usa
DCT, o gs de arraste He ou H 2. Pelo fato destes gases
terem condutividades trmicas altssimas, as misturas
gs de arraste mais o soluto sempre tero condutividades
trmicas menores que a do gs de arraste puro, o que
impede sinais negativos, alm de se obter maiores fatores
de resposta.
Entretanto, ele considerado um detector pouco sensvel.
A QMD de um modelo moderno, para propano, de 400
pg/ml de gs de arraste, com faixa linear de 106. Apesar
disso, o fato de ser universal, barato e de operao simples,
o faz extremamente til para anlises que no necessitem
de alta sensibilidade.

O detector por ionizao em chama

(DIC)
Durante a queima de um composto orgnico, so formados
diversos ons e como consequncia, a chama resultante
torna-se condutora de eletricidade. O funcionamento
do DIC baseia-se neste fenmeno. O gs de arraste
saindo da coluna cromatogrfica misturado com H 2 e
queimado com ar ou O2. A chama resultante fica contida
entre dois eletrodos, polarizados por uma voltagem
constante (Figura 4). Como a chama de H2 forma poucos
ons, ela um mau condutor eltrico e quase nenhuma
corrente passa entre os eletrodos. Ao eluir um composto
orgnico, ele queimado e so formados ons na chama,
que passa a conduzir corrente eltrica. A corrente eltrica
resultante, da ordem de pA, amplificada e constitui o
sinal cromatogrfico.
Quase todos compostos orgnicos podem ser detectados
pelo DIC. Apenas substncias no inflamveis (CCl4,
H 2O) ou algumas poucas que no formam ons na chama
(HCOOH) no do sinal. Assim, ele um detector
praticamente universal. De um modo geral, quanto mais
ligaes C-H tiver o composto, maior a sua resposta (maior
sensibilidade). Ele muito mais sensvel que o DCT,
pois dependendo do composto, podem ser detectados
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entre 10 pg e 400 pg, com faixa linear dinmica de 107.

Provavelmente o detector mais usado em CG.

Figura 4. Cela de um detector por ionizao de chama. Quando um

composto orgnico elui, ele tambm queimado. Como na sua queima
so formados ons, a chama passa a conduzir corrente eltrica.

Anlise quantitativa
A CG uma tcnica eminentemente quantitativa. O
princpio bsico da quantificao que a rea dos picos
registradas no cromatograma proporcional massa
do composto injetada. Assim, fundamental para a
confiabilidade da anlise que a rea dos picos seja medida
o mais exata e reprodutvel possvel. Existem vrios modos
de se medir a rea de um pico cromatogrfico:

Tcnicas Manuais. Quando o cromatograma

coletado por um registrador analgico, usualmente
a rea dos picos medida manualmente. O
procedimento mais empregado consiste em supor que
o pico cromatogrfico se aproxima de um tringulo
issceles. Mede-se a altura do pico (h) e a sua largura
de base (wb) ou meia-altura (wh), e calcula-se a
rea pelas frmulas usadas para clculo de rea de
tringulo:
ou

A convenincia de se usar uma ou outra forma

depende da largura do pico, da assimetria, etc. Podese tambm substituir a rea pela altura do pico. Isto s
possvel para picos estreitos e simtricos.
Integradores Eletrnicos.
Integradores
so
dispositivos baseados em microprocessadores que
coletam o sinal cromatogrfico, digitalizam-no
(transformam o sinal eltrico em nmeros), detectam

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a presena de picos e calculam a sua rea. Integradores
so muito mais precisos e rpidos que qualquer
mtodo manual de medida, desde que empregados
convenientemente. Embora sejam dispositivos caros,
quando necessria rapidez na produo de resultados,
o seu uso quase mandatrio.
Computadores. O integrador pode ser substitudo por
um computador, desde que este tenha um dispositivo
para converter o sinal eltrico em nmeros que possam
ser guardados em memria (conversor analgicodigital), e se disponha de programas adequados para
fazer a anlise do cromatograma digitalizado. O custo
de um computador com os acessrios necessrios
para coletar e analisar cromatogramas , via de regra,
inferior ao de um bom integrador. Alm disso, com
um software e operao adequada, pode fornecer
resultados mais confiveis que este ltimo.

Qualquer que seja o modo usado para medir a rea dos
picos, o procedimento geral de uma anlise quantitativa
por CG envolve a obteno do cromatograma da amostra,
a medida da rea dos picos de interesse e o clculo da massa
correspondente a cada um dos picos. Este clculo deve ser
feito empregando uma curva de calibrao: um grfico
correlacionando a rea do pico com a massa do composto.
A curva de calibrao obtida cromatografando-se
padres contendo massas conhecidas dos compostos a
serem quantificados. Para cada substncia, deve ser feita
uma curva de calibrao prpria, j que cada composto
responde de maneira diferente ao detector.

O esquema geral proposto acima chamado de
padronizao externa. Como muito difcil conseguir
boa reprodutibilidade entre injees diferentes, ele
muitas vezes sujeito grande impreciso e inexatido.
Para contornar este problema, pode-se usar a chamada
padronizao interna, onde a cada soluo a ser injetada
adiciona-se uma quantidade exatamente igual de um
composto que seja separvel dos componentes da amostra,
e que no exista nela (padro interno). Como para todas
as solues, tanto das amostras como dos padres existe
a mesma massa do padro interno, a rea do seu pico
dever ser a mesma. Este fato faz com que este pico possa
ser usado para corrigir a rea dos picos dos constituintes
da amostra e dos padres, eliminando-se, pelo menos
parcialmente muitas deficincias da injeo.

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Arquivos para download

(disponvel no resumo do artigo)

Este texto sobre cromatografia gasosa acompanhado

de um conjunto de 120 diapositivos (transparncias), que
ilustram a matria e acrescenta elementos que devem ser
considerados pelo leitor para futuros usos e estudos. Estes
diapositivos esto compactados em 21 arquivos e, para
utiliz-los, deve-se:
1. Salv-los em um diretrio do seu computador;
2. Descompact-los usando um programa apropriado,
tal como o EasyZip 2000 (verso 4.6), disponvel
como freeware nesta pgina, ou o seu equivalente
WinZip (verso 12.1 ou superior), disponvel como
shareware em [www.winzip.com], e
3. Abrir os arquivos com o programa PowerPoint (parte
do pacote Microsoft Office) ou o seu equivalente no
pacote StarOffice, disponvel em [www.sun.com/
staroffice].
Cada pacote de arquivo [zip] contm de 4 a 7 diapositivos
e esto apresentados abaixo.
Tabela 1. Contedo dos arquivos para download

EasyZip Programa para livre uso (freeware) para quaisquer

2000
propsitos.
CG01

CG02

CG03

CG04

Histrico
Princpio Bsico
Modalidades e Classificao
Cromatografia Gasosa: Histrico
Cromatografia Gasosa: Aplicabilidade
O Cromatgrafo a Gs

Instrumentao: Gs de Arraste
Instrumentao: Gs de Arraste
Instrumentao: Alimentao de Gs de Arraste
Instrumentao: Dispositivos de Injeo de Amostra
Instrumentao: Injetor on-column Convencional
Instrumentao: Injetor on-column de Lquidos
Instrumentao: Parmetros de Injeo
Instrumentao: Microsseringas para Injeo
Instrumentao: Colunas: Definies Bsicas
Instrumentao: Temperatura da Coluna
Instrumentao: Temperatura da Coluna
Instrumentao: Forno da Coluna
Instrumentao: Forno da Coluna
Instrumentao: Programao Linear de
Temperatura
Instrumentao: Programao Linear de
Temperatura
Instrumentao: Programao Linear de
Temperatura
Instrumentao: Detectores
Instrumentao: Detectores


CG05

CG06

CG07

CG08

CG09

CG10

CG11

CG12

CG13

Chemkeys - Liberdade para aprender

Teoria Bsica: Tempo de Reteno Ajustado, tR
Teoria Bsica: Tempo de Reteno Ajustado, VR
Teoria Bsica: Constante de Distribuio, KC
Teoria Bsica: Fator de Reteno, k
Teoria Bsica: Razo de Fases,
Teoria Bsica: Relaes entre VR, KC e

CG14

Fases Estacionrias: Caractersticas de uma FE ideal

Fases Estacionrias: Caractersticas de uma FE ideal
Fases Estacionrias: FE Slidas: Adsoro
Fases Estacionrias: FE Slidas
Fases Estacionrias: FE Lquidas: Adsoro

CG16

Teoria Bsica: Eficincia de Sistemas

Cromatogrficos
Teoria Bsica: Quantificao da Eficincia
Teoria Bsica: Quantificao da Eficincia
Teoria Bsica: Otimizao da Eficincia
Fases Estacionrias: Conceitos Gerais

Fases Estacionrias: Famlias de FE Lquidas

Fases Estacionrias: Famlias de FE Lquidas
Fases Estacionrias: Famlias de FE Lquidas
Fases Estacionrias: Famlias de FE Lquidas
Fases Estacionrias: Famlias de FE Lquidas
Fases Estacionrias: Famlias de FE Lquidas
Fases Estacionrias: Famlias de FE Lquidas
Fases Estacionrias: FE Quirais
Fases Estacionrias: FE Quirais
Fases Estacionrias: FE Quirais
Fases Estacionrias: FE Quirais: Aplicaes
Fases Estacionrias: FE Quirais: Aplicaes
Fases Estacionrias: FE Quirais: Aplicaes

Colunas Empacotadas: Definies Bsicas

Colunas Empacotadas: FE Lquidas: Suporte
Colunas Empacotadas: FE Lquidas: Suporte
Colunas Empacotadas: FE Lquidas: Carga de FE
Colunas Capilares: Definies Bsicas
Colunas Capilares: Dimetro Interno
Colunas Capilares: Fast GC: Colunas Capilares
Finas
Colunas Capilares: Colunas Capilares: Injeo
Colunas Capilares: Large Volume Injection (LVI)
Colunas Capilares: Large Volume Injection (LVI)
Colunas Capilares: Colunas Multicapilares
Detectores: Definies Gerais
Detectores: Parmetros Bsicos de Desempenho
Detectores: Parmetros Bsicos de Desempenho
Detectores: Parmetros Bsicos de Desempenho
Detectores: Parmetros Bsicos de Desempenho
Detectores: Parmetros Bsicos de Desempenho

Detectores: Classificao
Detectores: Detector por Condutividade Trmica
Detectores: Detector por Condutividade Trmica
Detectores: Detector por Condutividade Trmica

Chemkeys. Licenciado sob Creative Commons (BY-NC-SA)

CG15

CG17

CG18

CG19

CG20

CG21

Detectores: Caractersticas Operacionais do DCT

Detectores: Caractersticas Operacionais do DCT
Detectores: Caractersticas Operacionais do DCT
Detectores: Caractersticas Operacionais do DCT
Detectores: DCT: Aplicaes
Detectores: Detector por Ionizao em Chama
Detectores: Detector por Ionizao em Chama
Detectores: Detector por Ionizao em Chama
Detectores: Caractersticas Operacionais do DIC
Detectores: Caractersticas Operacionais do DIC
Detectores: Caractersticas Operacionais do DIC
Detectores: Caractersticas Operacionais do DIC
Detectores: Detector de Nitrognio Fsforo
Detectores: Detector por Captura de Eltrons
Detectores: Detector por Captura de Eltrons
Detectores: Detector por Captura de Eltrons

Detectores: Caractersticas Operacionais do DCE

Detectores: Caractersticas Operacionais do DCE
Detectores: Caractersticas Operacionais do DCE
Detectores: Caractersticas Operacionais do DCE
Detectores: Caractersticas Operacionais do DCE
Detectores: DCE: Aplicaes

Anlise Qualitativa: Conceitos Gerais

Anlise Qualitativa: Tempos de Reteno
Anlise Qualitativa: Tempos de Reteno
Anlise Qualitativa: Tempos de Reteno
Anlise Qualitativa: ndice de Reteno de Kovts
Anlise Qualitativa: ndice de Reteno de Kovts
Anlise Qualitativa: ndice de Reteno de Kovts
Anlise Qualitativa: Retention Time Locking
(RTL)
Anlise Qualitativa: Mtodos de Deteco
Qualitativos
Anlise Qualitativa: Espectrometria de Massas
Anlise Qualitativa: Espectrmetro de Massas
Anlise Qualitativa: Espectro de Massas

Anlise Qualitativa: Acoplamento CG EM

Anlise Qualitativa: Acoplamento CG EM
Anlise Qualitativa: CG EM: Gerao do
Cromatograma
Anlise Qualitativa: Acoplamento CG EM: TIC
x SIM
Anlise Qualitativa: Identificao de Eluatos
Anlise Qualitativa: Identificao de Eluatos
Anlise Qualitativa: Emisso Atmica em Plasmas
Anlise Qualitativa: Gerao e Sustentao de
Plasmas
Anlise Qualitativa: Espectro de Emisso Atmica
Anlise Qualitativa: Esquema Tpico de um CG
DEA
Anlise Qualitativa: DEA: Gerao de Plasma
Anlise Qualitativa: Interface CG - DEA

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Chemkeys - Liberdade para aprender

Referncias Bibliogrficas
1. McNair, H.M.; Miller, J.M., Basic Gas
Chromatography; John Wiley & Sons, New York,
1997.
2. Scott, R.P.W.; Perry, J.A., Introduction to Analytical
Gas Chromatography. 2 Ed., Marcel Dekker, New
York, 1995.
3. Bonato, P.S., Cromatografia Gasosa In: Introduo
a Mtodos Cromatogrficos, Collins, C.H.; Bonato,
P.S.; Braga, G.L. (Editores), 6 edio, Editora da
Unicamp, Campinas, 1995.

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