Processos de Refino

CURSO DE FORMAO DE OPERADORES DE REFINARIA

PROCESSOS DE REFINO

Processos de Refino

Processos de Refino

PROCESSOS DE REFINO
ADAPTADO DO MATERIAL ORIGINAL
DE

ELIE ABADIE

Equipe Petrobras
Petrobras / Abastecimento
UNs: Repar, Regap, Replan, Refap, RPBC, Recap, SIX, Revap

CURITIBA
2002

Processos de Refino

Mdulo
A Indstria de Petrleo e Energia
Ficha Tcnica

Contatos com a Equipe da Repar:

Refinaria Presidente Getlio Vargas Repar
Rodovia do Xisto (BR 476) Km16
83700-970 Araucria Paran
Mario Newton Coelho Reis
(Coordenador Geral)
Tel.: (41) 641 2846 Fax: (41) 643 2717
e-mail: marioreis@petrobras.com.br
Uzias Alves
(Coordenador Tcnico)
Tel.: (41) 641 2301
e-mail: uzias@petrobras.com.br
Dcio Luiz Rogal
Tel.: (41) 641 2295
e-mail: rogal@petrobras.com.br
Ledy Aparecida Carvalho Stegg da Silva
Tel.: (41) 641 2433
e-mail: ledyc@petrobras.com.br
Adair Martins
Tel.: (41) 641 2433
e-mail: adair@petrobras.com.br
Fernando Henrique Falkiewicz
Tel.: (41) 641 2737
e-mail: fhalkiewicz@petrobras.com.br
UnicenP Centro Universitrio Positivo
Oriovisto Guimares
(Reitor)
Jos Pio Martins
(Vice Reitor)
Aldir Amadori
(Pr-Reitor Administrativo)
Elisa Dalla-Bona
(Pr-Reitora Acadmica)
Maria Helena da Silveira Maciel
(Pr-Reitora de Planejamento e Avaliao
Institucional)
Luiz Hamilton Berton
(Pr-Reitor de Ps-Graduao e Pesquisa)
Fani Schiffer Dures
(Pr-Reitora de Extenso)
Euclides Marchi
(Diretor do Ncleo de Cincias Humanas e
Sociais Aplicadas)
Helena Leomir de Souza Bartnik
(Coordenadora do Curso de Pedagogia)
Marcos Jos Tozzi
(Diretor do Ncleo de Cincias Exatas e
Tecnologias)

Antonio Razera Neto

(Coordenador do Curso de Desenho Industrial)
Maurcio Dziedzic
(Coordenador do Curso de Engenharia Civil)
Jlio Csar Nitsch
(Coordenador do Curso de Eletrnica)
Marcos Roberto Rodacoscki
(Coordenador do Curso de Engenharia
Mecnica)
Adaptado do Material Original de
Elie Abadie
(Autor)
Marcos Cordiolli
(Coordenador Geral do Projeto)
Iran Gaio Junior
(Coordenao Ilustrao, Fotografia e
Diagramao)
Carina Brbara R. de Oliveira
Juliana Claciane dos Santos
(Coordenao de Elaborao dos Mdulos
Instrucionais)
rica Vanessa Martins
Iran Gaio Junior
Josilena Pires da Silveira
(Coordenao dos Planos de Aula)
Luana Priscila Wnsch
(Coordenao Kit Aula)
Carina Brbara R. de Oliveira
Juliana Claciane dos Santos
(Coordenao Administrativa)
Claudio Roberto Paitra
Marline Meurer Paitra
(Diagramao)
Cludio Roberto Paitra
Hamilton Santos da Silva
(Ilustrao)
Cntia Mara R. Oliveira
(Reviso Tcnica e Ortogrfica)
Contatos com a equipe do UnicenP:
Centro Universitrio do Positivo UnicenP
Pr-Reitoria de Extenso
Rua Prof. Pedro Viriato Parigot de Souza 5300
81280-320 Curitiba PR
Tel.: (41) 317 3093
Fax: (41) 317 3982
Home Page: www.unicenp.br
e-mail: mcordiolli@unicenp.br
e-mail: extensao@unicenp.br

Processos de Refino

Apresentao
com grande prazer que a equipe da Petrobras recebe voc.
Para continuarmos buscando excelncia em resultados, diferenciao em servios e competncia tecnolgica, precisamos de
voc e de seu perfil empreendedor.
Este projeto foi realizado pela parceria estabelecida entre o
Centro Universitrio Positivo (UnicenP) e a Petrobras, representada
pela UN-Repar, buscando a construo dos materiais pedaggicos
que auxiliaro os Cursos de Formao de Operadores de Refinaria.
Estes materiais mdulos didticos, slides de apresentao, planos
de aula, gabaritos de atividades procuram integrar os saberes tcnico-prticos dos operadores com as teorias; desta forma no podem
ser tomados como algo pronto e definitivo, mas sim, como um processo
contnuo e permanente de aprimoramento, caracterizado pela
flexibilidade exigida pelo porte e diversidade das unidades da
Petrobras.
Contamos, portanto, com a sua disposio para buscar outras
fontes, colocar questes aos instrutores e turma, enfim, aprofundar
seu conhecimento, capacitando-se para sua nova profisso na
Petrobras.
Nome:
Cidade:
Estado:
Unidade:
Escreva uma frase para acompanh-lo durante todo o mdulo.

Processos de Refino

Sumrio
1. ESQUEMAS DE REFINO ............................................ 7
1.1 Introduo .............................................................. 7
1.2 Objetivos do Refino ............................................... 7
1.3 Tipos de Processos ................................................ 8
1.3.1 Processos de Separao ................................ 8
1.3.2 Processos de Converso ............................. 10
1.3.3 Processos de Tratamento ........................... 14
1.3.4 Processos Auxiliares .................................. 15

2. PROCESSOS DE REFINO PARA OBTENO

DE COMBUSTVEIS UMA ABORDAGEM
MAIS DETALHADA .................................................. 16
2.1 Destilao ............................................................. 16
2.1.1 Introduo .................................................. 16
2.1.2 Pr-Aquecimento e Dessalinizao ............ 18
2.1.3 Destilao Atmosfrica .............................. 18
2.1.4 Destilao a Vcuo ..................................... 20
2.1.5 Tipos de Unidades de Destilao .............. 21
2.2 Craqueamento Cataltico ..................................... 21
2.2.1.Introduo .................................................. 21
2.2.2 Seo de Reao ou Converso
(Conversor) ................................................. 22
2.2.3 Seo de Fracionamento ............................ 23
2.2.4 Seo de Recuperao de Gases ................. 23
2.2.5 Caractersticas da Carga para
Craqueamento ............................................. 24
2.2.6 Produtos de Craqueamento Cataltico ....... 24
2.2.7 Caractersticas do Catalisador
de Craqueamento ........................................ 25
2.2.8 Atividade de um Catalisador ..................... 25
2.2.9 Converso ................................................... 26
2.2.10 Regenerao do Catalisador ..................... 26
2.3 Reformao Cataltica .......................................... 27
2.3.l Introduo .................................................. 27
2.3.2 Catalisadores de Reformao ..................... 31
2.4 Alquilao Cataltica ........................................... 32
2.4.1 Introduo .................................................. 32
2.4.2 Principais Variveis de Operao .............. 33
2.4.3 Caractersticas da Gasolina de alquilao . 34
2.5 Processos Trmicos de Converso ...................... 35
2.5.1 Introduo .................................................. 35
2.5.2 Craqueamento Trmico .............................. 36
2.5.3 Viscorreduo ............................................. 37
2.5.4 Coqueamento Retardado ............................ 38
2.6 Hidrocraqueamento ............................................... 39
2.6.1 Introduo .................................................. 39
2.6.2 Catalisadores Empregados ......................... 40
2.6.3 Reaes do Processo .................................. 40

2.7 Processos de Tratamento de Derivados ............... 42

2.7.l Introduo .................................................. 42
2.7.2 Tratamento Bender ..................................... 43
2.7.3 Lavagem Custica ...................................... 44
2.7.4 Tratamento Merox ...................................... 44
2.7.5 Tratamento com Dea .................................. 46
3. PROCESSOS DE REFINO PARA PRODUO
DE LUBRIFICANTES ............................................... 46
3.1 Introduo ............................................................ 47
3.2 Destilao Atmosfrica e a Vcuo ....................... 47
3.2.1 Introduo .................................................. 47
3.2.2 Destilao Atmosfrica .............................. 48
3.2.3 Destilao a Vcuo ................................... 48
3.3 Desasfaltao a Propano ....................................... 50
3.3.1 Introduo .................................................. 50
3.3.2 Seo de Extrao ...................................... 51
3.3.3 Seo de Recuperao de Solvente
do Extrato .................................................. 52
3.3.4 Seo de Recuperao de Solvente
do Rafinado ................................................ 52
3.4 Desaromatizao a Furfural .................................. 52
3.4.1 Introduo .................................................. 52
3.4.2 Seo de Extrao ...................................... 54
3.4.3 Recuperao de Solvente do Rafinado ....... 55
3.4.4 Recuperao de Solvente do Extrato ......... 55
3.4.5 Seo de Purificao do Furfural ............... 55
3.5 Desparafinao a MEK-Tolueno ........................... 56
3.5.1 Introduo .................................................. 56
3.5.2 Seo de Resfriamento e Filtrao ............ 57
3.5.3 Recuperao de Solvente do Filtrado ........ 58
3.5.4 Desoleificao de Parafnas ........................ 58
3.6 Hidrotratamento de Lubrificantes e Parafinas ..... 59
3.6.1 Introduo .................................................. 59
3.6.2 Catalisadores Empregados ......................... 60
3.6.3 Reaes do Processo .................................. 60
3.6.4 Hidrotratamento de Lubrifcantes .............. 61
3.7 Gerao de Hidrognio ......................................... 62
3.7.1 Introduo .................................................. 62
3.7.2 Seo de Pr-Tratamento ........................... 63
3.7.3 Seo de Reformao .................................. 64
3.7.4 Seo de Absoro do CO2 ........................ 65
3.8 Introduo ............................................................ 66
4. PROCESSOS ESPECIAIS ......................................... 69
4.1 Extrao e Industrializao do Xisto
tirando leo de Pedra ....................................... 69
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ............................... 73

Processos de Refino

Esquemas de
Refino
O petrleo, no estado em que extrado do
solo, tem pouqussimas aplicaes. uma complexa mistura de molculas, compostas principalmente de carbono e hidrognio os hidrocarbonetos, alm de algumas impurezas. Para que
o aproveitamento energtico adequado do petrleo, deve-se submet-lo a processos de separao, converso e tratamentos.
A presente apostila tem por objetivo fornecer algumas informaes bsicas sobre o processamento de petrleo de uma refinaria.

1.1 Introduo
O petrleo uma complexa mistura de compostos orgnicos e inorgnicos, em que predominam os hidrocarbonetos. Para que ele tenha
seu potencial energtico plenamente aproveitado, bem como sua utilizao como fonte de matrias-primas, importante que seja realizado seu
desmembramento em cortes, com padres prestabelecidos para determinados objetivos, que
denominamos fraes.
Alm da complexidade de sua composio,
no existem dois petrleos idnticos. Suas diferenas vo influenciar, de forma decisiva, tanto
nos rendimentos quanto na qualidade das fraes.
Dessa forma, o petrleo deve ser processado e transformado de maneira conveniente, com
o propsito de obter-se a maior quantidade possvel de produtos de maior qualidade e valor comercial. Atingir este objetivo, com o menor custo operacional, a diretriz bsica da refinao.
As caractersticas dos petrleos tm
pondervel influncia sobre a tcnica adotada
para a refinao e, freqentemente, determinam
os produtos que melhor podem ser obtidos. Assim, bvio que nem todos os derivados podem
ser produzidos a partir de qualquer tipo de petrleo. Da mesma forma, no existe uma tcnica
de refino adaptvel a todos os tipos de petrleo.
A arte de compatibilizar as caractersticas
dos vrios petrleos que devam ser processados numa dada refinaria, com a necessidade de
suprir-se de derivados, em quantidade e qualidade,

que atendam uma certa regio de influncia dessa indstria, faz com que surjam arranjos de vrias
unidades de processamento, para que tal objetivo seja alcanado da forma mais racional e econmica possvel. O encadeamento das vrias unidades de processo dentro de uma refinaria o
que denominamos de Esquema de Refino.
Os esquemas de refino variam de uma refinaria para outra, no s pelos pontos acima expostos, como tambm pelo fato do mercado de
uma dada regio modificar-se com o tempo. A
constante evoluo na tecnologia dos processos
faz com que surjam alguns de alta eficincia e rentabilidade, enquanto outros, de menor eficincia
ou com maiores custos operacionais, entram em
obsolescncia. Os processos de refino no so
estticos e definitivos, e sim dinmicos num horizonte de mdio e longo prazo.

1. 2 Objetivos do Refino
Uma refinaria de petrleo, ao ser planejada
e construda, pode destinar-se a dois objetivos
bsicos:
produo de combustveis e matrias-primas petroqumicas;
produo de lubrificantes bsicos e parafinas.
O primeiro objetivo constitui a maioria dos
casos, uma vez que a demanda por combustveis
muitssimo maior que a de outros produtos.
Aqui, fundamental a produo em larga escala
de fraes destinadas obteno de GLP, gasolina, diesel, querosene e leo combustvel, dentre
outros. Todas as refinarias brasileiras encontramse neste grupo.
O segundo grupo, de menor expresso,
constitui-se num grupo minoritrio, cujo objetivo
a maximizao de fraes bsicas lubrificantes
e parafinas. Estes produtos tm valores agregados cerca de duas a trs vezes muito maiores que 7
os combustveis e conferem alta rentabilidade aos
refinadores, embora os investimentos sejam tambm maiores. No Brasil, no temos nenhuma
refinaria dedicada exclusivamente produo de

Processos de Refino

lubrificantes e parafinas, existem, no entanto, conjuntos dentro de alguns de nossos parques de refino que tm esse objetivo e funcionam quase como
refinarias independentes. Nesta situao, podemos
citar as refinarias: Reduc (Refinaria Duque de
Caxias RJ, RLAM (Refinaria Landulpho Alves
BA) e Lubnor (Lubrificantes do Nordeste CE)
onde existem os conjuntos acima citados.

1.3 Tipos de Processos

Os processos em uma refinaria podem ser
classificados em quatro grandes grupos:
Processos de Separao;
Processos de Converso;
Processos de Tratamento;
Processos Auxiliares.

1.3.1 Processos de Separao

So sempre de natureza fsica e tm por objetivo desdobrar o petrleo em suas fraes bsicas, ou processar uma frao previamente produzida, no sentido de retirar dela um grupo especfico de compostos.
Os agentes responsveis por estas operaes
so fsicos, por ao de energia (na forma de
modificaes de temperatura e/ou presso) ou de
massa (na forma de relaes de solubilidade a
solventes) sobre o petrleo ou suas fraes.
Uma importante caracterstica nos processos de separao o fato dos produtos obtidos
poderem, exceto em situaes de eventuais perdas ou contaminaes, quando novamente misturados, reconstituir a carga original, uma vez que
a natureza das molculas no alterada.
Como exemplos deste grupo de processos,
podem ser citadas: Destilao (em suas vrias
formas), Desasfaltao a Propano, Desaromatizao a Furfural, Desparafinao/Desoleificao
a solvente (MIBC), Extrao de Aromticos e
Adsoro de N-parafinas.

Destilao
um processo de separao dos componentes
de uma mistura de lquidos miscveis, baseado na diferena das temperaturas de ebulio de seus componentes individuais. Muito importante para uma refinaria, utiliza-se destilao quase que na totalidade
dos processos de refino do petrleo e derivados.
As primeiras refinarias eram, na realidade,
8 destilarias, porque as diferentes propriedades do
petrleo no eram conhecidas. O processo era
descontnuo, feito em bateladas e toda a carga
era aquecida, sendo dividada em parte vaporizada (topo) e parte lquida (fundo) independente

das composies intermedirias ou absorvidas na

separao.
Extremamente verstil, usada em larga escala no refino. Outros processos de separao,
converso e tratamento utilizam-na como etapa
intermediria ou final de suas operaes.
A destilao pode ser feita em vrias etapas
e em diferentes nveis de presso, conforme o
objetivo que se deseje. Assim, quando se trata
de uma unidade de destilao de petrleo bruto,
pode-se ter a destilao a vcuo, o pr-fracionamento e a debutanizao. Nesse caso, o objetivo o seu desmembramento nas fraes bsicas do refino, a saber: gs combustvel, gs
liqefeito, nafta, querosene, gasleo atmosfrico
(leo diesel), gasleo de vcuo e resduo de vcuo. Seus rendimentos so variveis, em funo
do leo processado.
A unidade de destilao de petrleo existe
sempre, independente de qual seja o esquema
de refino. o principal processo, a partir do qual
os demais so alimentados.

Desasfaltao a propano
Este processo tem por objetivo extrair, por
ao de um solvente (propano lquido em alta
presso), um gasleo, que seria impossvel obter
por meio da destilao.
Como subproduto de extrao, obtm-se o
resduo asfltico, que, conforme o tipo de resduo de vcuo processado e a severidade
operacional, pode ser enquadrado como asfalto
ou como leo combustvel ultraviscoso.
O leo desasfaltado, principal produto do
processo, pode ter dois destinos, de acordo com
o objetivo do esquema de refino. Caso este seja
a obteno de combustveis, o leo desasfaltado
dever incorporar-se ao gasleo pesado (GOP)
e ambos seguiro para a unidade de craqueamento cataltico, para sua converso em nafta e
GLP.
Se o objetivo for a produo de lubrificantes, ento o leo desasfaltado ir gerar, em funo de sua viscosidade, o leo bsico Brightstock
ou o leo de cilindro. Em ambos os casos, estes
lubrificantes inacabados iro passar por outros
processos para melhoria de qualidade.

Desaromatizao a furfural
Processo tpico da produo de lubrificantes, a desaromatizao a furfural, como o prprio nome sugere, consiste na extrao de compostos aromticos polinucleados de altas massas molares por meio de um solvente especfico,
no caso o furfural.

Processos de Refino

Um leo lubrificante pode trabalhar em condies de alta e baixa temperatura, esperandose dele um comportamento o mais uniforme possvel em relao viscosidade. Sabe-se que os
compostos causadores das maiores flutuaes de
viscosidade so justamente os aromticos.
Assim sendo, quando os aromticos so retirados de um corte lubrificante, assegura-se uma
menor variao da viscosidade com a temperatura. A propriedade que mede o inverso da variao
da viscosidade com a variao da temperatura
chamada de ndice de viscosidade (IV). Quanto
maior o IV, menor a variao da viscosidade com
a temperatura.
A desaromatizao a furfural tem, ento, por
objetivo aumentar o ndice de viscosidade de leos lubrificantes. O subproduto desse processo
o extrato aromtico, um leo pesado e viscoso,
que pode ser utilizado como leo extensor de
borracha sinttica, ou pode ser adicionado ao
pool de leo combustvel da refinaria. O produto principal, o leo desaromatizado, estocado para seu posterior processamento, na unidade de desparafinao a Metil-Isobutil-Cetona
(MIBC).
A desaromatizao de lubrificantes era realizada, no passado, usando-se o fenol como solvente. Com o advento da utilizao do furfural, o
processo que usava fenol entrou em
obsolescncia. Apesar disto, a RLAM, por ter
um conjunto de lubrificantes antigo, possui uma
unidade que usa esse solvente.
O investimento inicial para a construo de
uma unidade de desaromatizao bastante prximo ao valor estimado para a de desasfaltao,
sendo ligeiramente superior devido ao sistema de
purificao do solvente.

Desparafinao a MIBC
Um lubrificante colocado num equipamento,
inicialmente opera em condies ambientais de
temperatura, ou em alguns casos em baixas temperaturas, uma vez que a mquina, em geral, no
aquecida. O leo deve ter, ento, em tais condies, possibilidades de escoamento adequado
para que a lubrificao no fique comprometida,
necessitando, em funo disto, apresentar baixo
ponto de fluidez. Para que esta caracterstica seja
alcanada, deve-se remover as cadeias parafnicas
lineares, uma vez que estas so responsveis pela
baixa fluidez do leo.
A remoo das n-parafinas feita com o
auxlio de um solvente que, em baixas temperaturas, solubiliza toda a frao oleosa, exceto as
parafinas, que permanecem em fase slida. Em

face da baixa viscosidade reinante no meio, em

funo da grande quantidade de solvente presente, possvel fazer-se uma filtrao, separandose as n-parafinas.
O leo desparafinado enviado estocagem
intermediria, de onde seguir para o processo
de hidroacabamento, enquanto a parafina oleosa
ser tambm estocada, podendo ter dois destinos. Caso exista no conjunto de lubrificantes uma
unidade de desoleificao de parafinas, ela deve
ser a processada, com o propsito de produzirse parafinas comerciais. Se essa opo no existir, o destino ser sua adio ao gasleo, que ser
processado no craqueamento cataltico.
O solvente utilizado, atualmente, a MetilIsobutil-Cetona (MIBC). J foram usados, no
passado, a mistura de Metil-Etil-Cetona (MEC)
e tolueno, e, mais remotamente, o propano lquido. A MIBC apresenta vantagens significativas
em relao aos demais solventes, sendo por isso
empregada atualmente.
A desparafinao , certamente, a mais cara
das unidades de conjunto de lubrificantes, em funo, principalmente, do grande nmero de equipamentos existentes no processo.

Desoleificao a MIBC
A desoleificao a MIBC um processo
idntico desparafinao, apenas realizada em
condies mais severas, visando remover o leo
contido na parafina, de forma a enquadr-la como
produto comercial, o que seria impossvel sem
essa unidade.
A parafina oleosa, carga do processo,
desmembrada em duas correntes. A frao oleosa, removida pela ao do solvente e da filtrao, denominada parafina mole, e, por tratarse de um gasleo, normalmente enviada ao craqueamento, depois de ter a MIBC removida. A
parafina mole pode ser tambm aproveitada para
a produo de gelias, leos, vaselinas e outros
produtos farmacuticos, embora seu mercado
seja bem restrito.
O produto comercial, conhecido como parafina dura, depois desta operao, estocado
para posterior processamento na unidade de hidrotratamento onde finalmente especificada.
Devido desoleificao ser quase sempre
integrada desparafinao e tambm por ter um
porte menor, o capital investido nessa unidade
bem menor, situando-se na faixa de US$ 60
9
90.000.000,00.

Extrao de aromticos
A extrao de aromticos, tambm conhecida como recuperao de aromticos (URA),

Processos de Refino

uma unidade que tem um objetivo semelhante

Desaromatizao a Furfural, embora carga, solvente, produtos e condies operacionais sejam
bem distintas. Em ambas as unidades, o objetivo
extrair os aromticos da carga por meio de um
solvente.
A carga uma nafta proveniente de uma unidade de reforma cataltica, bastante rica em aromticos leves, como benzeno, tolueno e xilenos
(BTXs). Estes hidrocarbonetos tm um alto valor
no mercado, uma vez que so importantes matrias-primas para a indstria petroqumica, podendo atingir preos duas a trs vezes superiores
nafta.
A extrao feita com um solvente, podendo ser o Tetra-Etileno-Glicol (TEG), a N-MetilPirrolidona (NMP) associada ao Mono-EtilenoGlicol (MEG), ou o Sulfolane. O uso de um deles
feito em funo das condies do processo escolhido.
Os aromticos extrados, depois da remoo do solvente, so fracionados e destinados
estocagem para futura comercializao, os no
aromticos, depois tambm da remoo do solvente, so enviados ao pool de gasolina.
A URA uma unidade que confere boa
lucratividade ao parque de refino, devido grande distncia entre o preo de carga e dos aromticos. O investimento necessrio sua implantao no dos mais elevados, situando-se entre
US$ 40-55.000.000,00.

Adsoro de n-parafinas
A unidade de adsoro de n-parafinas prpria para a remoo de cadeias parafnicas lineares contidas na frao querosene. Tais hidrocarbonetos, embora confiram excelente qualidade ao
querosene de iluminao, so extremamente prejudiciais em se tratando do querosene de aviao, por elevarem seu ponto de congelamento
quando presentes em concentraes razoveis.
As n-parafinas removidas, por outro lado, so
valiosas matrias-primas para a indstria petroqumica, especificamente para a produo de detergentes sintticos biodegradveis. Assim sendo, a adsoro de n-parafinas do querosene
um processo bastante interessante, porque, no
s consegue especificar adequadamente o querosene de aviao (QAV), como tambm produz
n-parafinas. Isto conseguido por meio de uma
10 adsoro das cadeias lineares presentes no querosene, atravs de sua passagem em fase gasosa
num leito de peneiras moleculares. O leito captura as n-parafinas, permitindo a passagem dos demais compostos presentes no querosene. Mais

tarde, numa outra etapa, os hidrocarbonetos absorvidos so removidos do leito com auxlio de
um diluente, separados deste, fracionados e estocados para o futuro envio indstria petroqumica.
A adsoro de n-parafinas, em face do grande nmero de equipamentos e da alta complexidade, uma unidade de elevado investimento
(US$ 100-150.000.000,00) e longo tempo para
retorno, no sendo de grande atratividade econmica. Apenas quando existem fbricas consumidoras das n-parafinas produzidas, colocadas
a preos aceitveis, tal unidade pode ser economicamente vivel.

1.3.2 Processos de Converso

Os processos de converso so sempre de
natureza qumica e visam transformar uma frao
em outra(s), ou alterar profundamente a constituio molecular de uma dada frao, de forma a
melhorar sua qualidade, valorizando-a. Isto pode
ser conseguido atravs de reaes de quebra,
reagrupamento ou reestruturao molecular.
As reaes especficas de cada processo so
conseguidas por ao conjugada de temperatura
e presso sobre os cortes, sendo bastante freqente tambm a presena de um agente promotor de reao, denominado catalisador. Conforme a presena ou ausncia deste agente, podese classificar os processos de converso em dois
subgrupos: catalticos ou no catalticos.
importante ressaltar que, devido s alteraes qumicas processadas, os produtos que saem
desses processos, se misturados, no
reconstituem a carga original.
Processos de converso so, em geral, de
elevada rentabilidade, principalmente quando
transformam fraes de baixo valor comercial
(gasleos, resduos) em outras de maiores valores (GLP, naftas, querosenes e diesel).
De forma similar aos processos de separao, os de converso apresentam, tambm como
caracterstica, elevado investimento para suas
implantaes, no entanto principalmente os processos de craqueamento trmico ou cataltico
apresentam curto tempo de retorno do capital
investido. Em alguns casos, o retorno do capital
pode ocorrer em cerca de um ano apenas. Como
exemplo destes processos, podem ser citados o
Craqueamento Cataltico, o Hidrocraqueamento
(Cataltico e Cataltico Brando), a Alcoilao, a
Reformao e a Isomerizao, todos catalticos.
Dentre os no catalticos, podemos citar processos trmicos tais como: o Craqueamento Trmico,
a Viscorreduo, o Coqueamento Retardado ou

Processos de Refino

Fluido. Cabe ressaltar que a Alcoilao e a Reformao so processos de sntese e rearranjo

molecular, respectivamente, enquanto os outros
exemplos aqui abordados so de craqueamento.
Cada um dos processos anteriormente citados ser abordado a seguir, primeiramente, de
forma resumida e, posteriormente, em seo especfica, com maior riqueza de detalhes.

Craqueamento Cataltico
O craqueamento cataltico um processo de
quebra molecular. Sua carga uma mistura de
gasleo de vcuo e leo desasfaltado, que, submetida a condies bastante severas em presena do catalisador, transformada em vrias outras fraes mais leves, produzindo gs combustvel, gs liqefeito, nafta, gasleo leve (diesel de
craqueamento) e gasleo pesado de craqueamento (leo combustvel). As reaes produzem tambm coque, que se deposita no catalisador e
queimado quando na regenerao desse ltimo,
gerando gs de combusto, de alto contedo
energtico, usado na gerao de vapor dgua
de alta presso.
O processo surgiu um pouco antes da segunda guerra mundial, tomando um notvel impulso com este conflito, em face grande necessidade dos aliados em relao a suprimentos de
gasolina e material petroqumico para suas tropas. Com o fim da guerra, o craqueamento
cataltico firmou-se, devido, principalmente,
produo de nafta, em maior quantidade, de melhor qualidade e com custos de produo bem inferiores aos outros processos existentes na poca.
um processo destinado, por excelncia,
produo de nafta de alta octanagem, o derivado que aparece em maior quantidade, de 50 a
65% do volume em relao carga processada.
O segundo derivado em maior proporo o
GLP, de 25 a 40 % do volume em relao carga. Em menores rendimentos, temos tambm o
leo diesel de craqueamento (LCO), o leo
combustvel de craqueamento (leo decantado/
clarificado), o gs combustvel e o gs cido
(H2S). O coque gerado depositado no catalisador e queimado na regenerao.
A grande necessidade nacional de produo
de GLP e, principalmente, de gasolina at o final
dos anos setenta, fez com que a PETROBRAS instalasse este processo em todas as suas refinarias.
O craqueamento cataltico, tambm conhecido como FCC (Fluid catalytic cracking),
um processo de grande versatilidade e de elevada rentabilidade no quadro atual do refino, embora seja tambm uma unidade de alto investimento para sua implantao.

Hidrocraqueamento Cataltico
O hidrocraqueamento cataltico, tambm
conhecido como HCC (Hidrocatalytic cracking),
um processo que consiste na quebra de molculas existentes na carga de gasleo por ao
conjugada do catalisador, altas temperaturas e presses, e presena de grandes volumes de hidrognio.
Ao mesmo tempo em que ocorrem as quebras, simultaneamente acontecem reaes de hidrogenao
do material produzido. um processo que concorre,
portanto, com o craqueamento cataltico fluido.
O HCC surgiu na dcada de cinqenta, atingindo seu apogeu no incio dos anos setenta, pouco antes da crise do petrleo. Com o aumento do
preo do leo, de seus derivados, e do preo do
gs natural, principal matria-prima para obteno
do hidrognio, este tambm teve seu preo extremamente elevado, afetando bastante a rentabilidade do processo. Isto fez com que houvesse
retrao na implantao de novas unidades, tanto
nos Estados Unidos, quanto nos demais pases.
A grande vantagem do hidrocraqueamento
sua extrema versatilidade. Pode operar com cargas que variam, desde nafta, at gasleos pesados
ou resduos leves, maximizando a frao que desejar o refinador desde gasolina, at gasleo para
craqueamento obviamente em funo da carga.
Outra grande vantagem constatada a qualidade das fraes no que diz respeito a contaminantes. Diante das severssimas condies em que
ocorrem as reaes, praticamente todas as impurezas, como compostos de enxofre, nitrognio, oxignio e metais, so radicalmente reduzidas ou eliminadas dos produtos.
A desvantagem do processo consiste nas drsticas condies operacionais. Elevadas presses e
temperaturas so usadas, o que obriga a utilizao
de equipamentos caros e de grande porte, com elevado investimento, no s pelo que j foi exposto,
mas tambm pela necessidade de implantao de
uma grande unidade de gerao de hidrognio, cujo
consumo no processo extremamente alto.
Nenhuma refinaria no pas dispe de uma
unidade HCC, porm existe a perspectiva de instalao futura de uma unidade desta na Refap,
para o ano 2003, de modo a atender o crescente
mercado de diesel na regio sul.

Hidrocraqueamento Cataltico Brando

O hidrocraqueamento cataltico brando, tambm
11
conhecido como MHC (Mild Hydrocraking), desenvolvido durante a dcada de oitenta na Frana e
nos Estados Unidos, uma variante do HCC, operando porm, em condies bem mais brandas que o
anterior, principalmente em termos de presso.

Processos de Refino

Sua grande vantagem que, a partir de uma carga

de gasleo convencional, possvel produzir grandes volumes de leos diesel de excelente qualidade, sem gerar grandes quantidades de gasolina.
Devido ao elevado consumo de diesel no Brasil e
perspectiva de um aumento em sua demanda no
final do sculo e anos seguintes, esta pode ser uma
alternativa interessante para o refino no pas.
Embora seja um processo pouco mais barato que o HCC convencional, ainda assim sua
construo requer volumosos investimentos (US$
300400.000.000,00), o que torna sua implantao pouco vivel economicamente na atual conjuntura brasileira de refino. H, porm, a hiptese de instalao de uma unidade como esta na
Replan aps o ano 2000, tambm para o atendimento da demanda de diesel da regio sudeste.

Alcoilao Cataltica
A alcoilao cataltica ou alquilao, consiste
na juno de duas molculas leves para a formao de uma terceira de maior peso molecular, reao esta catalisada por um agente de forte carter
cido. Na indstria do petrleo, esta rota usada
para produo de gasolina de alta octanagem a
partir de componentes de gs liqefeito de petrleo, utilizando-se como catalisador HF (cido
fluordrico) ou H2SO4 (cido sulfrico).
Alm da gasolina de alquilao, seu principal produto, a unidade gera em menor quantidade nafta pesada, propano e n-butano de alta pureza. A primeira endereada ao pool de gasolina comum, enquanto os gases podem ser vendidos separadamente para usos especiais, ou ser
incorporados ao pool de GLP da refinaria. O
produto alquilado vai para a produo de gasolina automotiva de alta octanagem ou para a gerao de gasolina de aviao.
Em petroqumica, a alquilao largamente
utilizada para a gerao de intermedirios de grande importncia, tais como o etil-benzeno (produo de estireno), o isopropil-benzeno (produo
de fenol e acetona) e o dodecil-benzeno (produo de detergente).
No que se refere produo de gasolina de
alta octanagem, este um processo largamente
utilizado em pases onde a demanda por gasolina
elevada e, claro, haja disponibilidade do GLP,
matria-prima essencial ao processo. Nessa situao, so destacados os Estados Unidos, o
12 Canad e o Mxico. H tambm unidades dessas construdas na Europa Ocidental e no Japo,
embora em muito menor proporo.
No Brasil, apenas uma pequena unidade, localizada na RPBC (Cubato) e conhecida como

U-GAV, supre as necessidades do pas em relao gasolina de aviao.

O investimento para a implantao de unidades desse tipo situa-se entre US$ 30.000.000,00
e US$ 60.000.000,00, em funo do porte e da
tecnologia utilizada.

Reformao Cataltica
A reformao cataltica ou reforma, como
mais conhecida, tem por objetivo principal transformar uma nafta de destilao direta, rica em hidrocarbonetos parafnicos, em uma outra, rica em
hidrocarbonetos aromticos. um processo de
aromatizao de compostos parafnicos e naftnicos, visando a produo de gasolina de alta
octanagem ou a produo de aromticos leves
(benzeno, tolueno e xilenos) para posterior gerao de compostos petroqumicos.
O catalisador utilizado constitudo de um
suporte de alumina, impregnado do elemento ativo de natureza metlica, geralmente Platina associada a um ou dois outros elementos de transio, Rnio, Rdio ou Germnio. Embora a quantidade dos elementos citados na composio do
catalisador seja bem baixa (1,0% em massa no
mximo), devido ao preo desses metais, o custo do catalisador extremamente alto.
O principal produto do processo a nafta
de reforma, porm, outras fraes so geradas
em menores quantidades, tais como gs liqefeito,
gs combustvel, gs cido e uma corrente rica
em hidrognio. Esta ltima pode ser usada em
unidades de hidrotratamento que no necessitem
de grandes vazes e de elevadas purezas de H2.
A reforma surgiu no incio da 2. Guerra
Mundial, tendo se desenvolvido muito nos anos
cinqenta, quando, ao lado do craqueamento
cataltico, era a principal geradora de gasolina de
alta octanagem. Entretanto, o crescimento da indstria petroqumica, tendo a nafta como sua principal matria-prima, fez com que o preo dessa
frao aumentasse bastante, aproximando-se
muito do preo final da gasolina, afetando sobremaneira a rentabilidade do processo. Hoje este
processo no mais considerado como interessante economicamente para a produo de gasolina.
Tal raciocnio no vale, porm, se o objetivo
final a produo de aromticos puros (BTXs).
Os preos destes no mercado mundial so em
mdia o dobro do preo da nafta petroqumica,
o que torna a reforma cataltica extremamente
rentvel nessa situao.
Este processo largamente empregado nos
Estados Unidos, Canad e Europa Ocidental,

Processos de Refino

constituiu-se nesta ltima durante muito tempo

como a principal rota para a produo de gasolina de alta octanagem, superando at mesmo o
craqueamento cataltico. Hoje, com o progressivo aumento do uso do gs natural na Europa e
com o conseqente deslocamento do leo combustvel, implementa-se o uso do FCC. Boa parte das unidades de reforma opera atualmente na
produo de aromticos e muito menos produo de gasolina.
A restrio ambiental que limita o teor mximo de aromticos presente na gasolina poder
fazer com que a nafta reformada seja banida aos
poucos da constituio do pool daquele produto, ficando sua operao destinada quase que
exclusivamente produo de aromticos. Isto
j ocorre em muitas refinarias norte-americanas.
Temos cinco unidades de Reforma Cataltica instaladas no Brasil. Duas delas instaladas nos
anos sessenta em refinarias da PETROBRAS
(Reduc e RPBC). A primeira opera ainda para a
produo de gasolina, enquanto, a segunda produz aromticos.
Alm dessas, a Petrobras tem duas unidades de grande porte instaladas em centrais petroqumicas (Petroqumica Unio e COPENE)
que produzem aromticos. A quinta unidade, de
pequeno porte, est na Refinaria de Manguinhos,
para a produo de gasolina.
O investimento necessrio para a implantao de uma reforma pode oscilar entre
US$ 40.000.000,00 e US$ 80.000.000,00.

Craqueamento Trmico
O craqueamento trmico o mais antigo dos
processos de converso, surgindo logo aps o
advento da destilao. Seu aparecimento data do
incio do sculo XX, tendo uma importncia relevante at o incio dos anos cinqenta, quando
entrou em obsolescncia, deslocado pelo craqueamento cataltico.
Tem por finalidade quebrar molculas presentes no gasleo de vcuo ou no resduo atmosfrico, por meio de elevadas temperaturas e presses, visando obter-se principalmente gasolina e
GLP. Gera tambm, como subprodutos, gs combustvel, leo leve (diesel de craqueamento) e leo
residual, alm da formao de coque.
Este, por sinal o principal problema do processo, porque, como o coque no removido
continuamente dos equipamentos, acaba sendo
acumulado, o que provoca entupimentos obrigando assim a freqentes paradas para descoqueificao, reduzindo em muito o fator operacional.

A PETROBRAS teve uma unidade de craqueamento trmico instalada na RPBC, que

craqueava, simultaneamente, resduo atmosfrico e nafta. Sua operao iniciou-se em 1955,
sendo paralisada em 1971, quando entrou em
operao o craqueamento cataltico. Suas instalaes foram aproveitadas, sendo ela transformada em unidade de destilao atmosfrica, constituindo-se hoje na U-N.

Viscorreduo
A viscorreduo um processo desenvolvido por volta dos anos trinta, seguindo a linha do
craqueamento trmico. O objetivo a reduo
da viscosidade de um resduo, que ser usado
como leo combustvel, por meio da quebra de
suas molculas mais pesadas, atravs da ao
trmica.
Para que isso ocorra sem que haja uma excessiva formao de coque, uma vez que a carga
um resduo, as condies operacionais so sensivelmente mais brandas que as existentes no craqueamento trmico convencional.
Em funo da quebra de algumas molculas,
ocorre a formao de uma aprecivel quantidade
de hidrocarbonetos na faixa do diesel e do gasleo que, no sendo removidos, entrariam como
diluentes do resduo processado, reduzindo sua
viscosidade. Tambm h, de forma semelhante
ao craqueamento trmico, formao de gs combustvel, GLP e nafta, porm em menor escala,
em funo da pouca severidade.
A viscorreduo teve sua fase de importncia entre os anos trinta e cinqenta, quando tambm foi atingida pelo advento do craqueamento
cataltico e da destilao a vcuo. Atualmente,
um processo considerado totalmente obsoleto,
em face do seu alto custo operacional e de sua
baixa rentabilidade.
No h, no pas, nenhuma unidade em operao, embora uma tenha sido instalada nos
primrdios da RPBC, sendo transformada e adaptada para operar como destilao atmosfrica,
constituindo-se hoje na U-V de Cubato.

Coqueamento Retardado
O coqueamento retardado tambm um processo de craqueamento trmico. Sua carga resduo de vcuo, que, submetido a condies bastante severas, craqueia molculas de cadeia aberta
e molculas aromticas polinucleadas, resinas e 13
asfaltenos, produzindo gases, nafta, diesel, gasleo e, principalmente, coque de petrleo.
um processo que surgiu logo aps a segunda guerra mundial, e tinha inicialmente por

Processos de Refino

objetivo craquear resduos para produzir uma

quantidade maior de gasleo para craqueamento. O coque gerado era considerado como
subproduto, sendo vendido a preo de carvo
mineral.
Com a evoluo da indstria do alumnio, o
coque de petrleo mostrou-se um excelente material para a produo dos eletrodos necessrios
para obteno daquele metal, bem como para uso
na siderurgia, na obteno de aos especiais. Isto
fez com que o coque passasse a ter uma maior
importncia e, por conseqncia, maior preo.
A crise do petrleo trouxe consigo uma crescente importncia para o coqueamento, um processo que transforma uma frao bastante depreciada, o resduo de vcuo, em outras de muito maior valor comercial, como o GLP, a nafta, o
diesel e o gasleo, a possibilidade de executar a
transformao de fraes residuais em leves e
mdias, conferiu ao processo um outro status,
que, at ento, no era reconhecido, em face principalmente de sua grande rentabilidade e flexibilidade operacional. Isto fez com o coqueamento,
que caminhava para a inexorvel obsolescncia
tivesse sua importncia revigorada, sendo hoje
um processo sempre cogitado em qualquer estudo relativo a ampliaes, modernizaes ou implantaes de novas refinarias.
O coqueamento um dos processos com
que contamos futuramente para atender a crescente demanda de leo diesel no pas. Existem,
atualmente, unidades instaladas na RPBC, uma
na Regap, e outra na Replan.
O investimento necessrio implantao de
uma unidade de coqueamento no alto, em comparao com outras unidades de quebra trmica
ou cataltica. Conforme o porte da unidade, podese ter um investimento entre US$ 50.000.000,00
e US$ 100.000.000,00, que, em virtude da alta rentabilidade, pode ser amortizado em pouco tempo.

1. 3.3 Processos de Tratamento

Os processos de tratamento tm por finalidade principal eliminar as impurezas que, estando presentes nas fraes, possam comprometer
suas qualidades finais; garantindo, assim, estabilidade qumica ao produto acabado. Dentre as
impurezas, os compostos de enxofre e nitrognio, por exemplo, conferem s fraes propriedades indesejveis, tais como, corrosividade,
14 acidez, odor desagradvel, formao de compostos poluentes, alterao de cor, etc.
As quantidades e os tipos de impurezas presentes nos produtos so extremamente variados,
diferindo tambm conforme o tipo de petrleo

processado que gerou as fraes. medida que

os cortes vo ficando mais pesados, a quantidade de impurezas cresce proporcionalmente, o que
dificulta a remoo.
Os processos de tratamento podem ser classificados em duas categorias: Processos Convencionais e Hidroprocessamento. Os primeiros so
aplicados s fraes leves, enquanto o segundo
grupo usado, principalmente, para fraes mdias e pesadas.

Tratamento Custico
O tratamento custico consiste numa lavagem da frao de petrleo por uma soluo aquosa de NaOH (soda custica) ou de KOH (potassa custica). O objetivo deste tratamento a
eliminao de compostos cidos de enxofre, tais
como o H2S e mercaptans de baixas massas
molares (RSH). Compostos sulfurados diferentes dos mencionados anteriormente no podem
ser removidos por este tratamento. O processo
consegue remover tambm, porm em menor
escala, cianetos e fenis, compostos que normalmente esto presentes na nafta de craqueamento.
Em funo das limitaes do tratamento custico, utilizado somente para fraes muito leves, tais como o gs combustvel, o GLP e naftas.
Em casos excepcionais, pode ser empregado para
o tratamento de querosene, porm com baixa eficincia na remoo de impurezas.
Pode ser encontrado em sees de tratamento em unidades de Destilao, Craqueamento e
Alquilao.
Uma das desvantagens do processo o elevado consumo de soda custica e a gerao de
grandes volumes de resduo (soda gasta).

Tratamento Merox de GLP

O tratamento Merox consiste numa lavagem
custica semelhante anteriormente citada, mas
que tem como vantagem a regenerao da soda
custica consumida no processo, reduzindo substancialmente o custo operacional. Em funo dessa regenerao, produzem-se dissulfetos, que, conforme a opo adotada, podem ou no ser retirados da frao tratada. Afora isso, suas limitaes
e aplicaes so idnticas quelas vistas para o
tratamento custico, e, da mesma maneira, trabalha
em baixas condies de temperatura e presso.

Tratamento Merox de naftas e querosene

O tratamento Merox um processo de adoamento (reduo de corrosividade), cujo objetivo principal melhorar a qualidade do querosene
de aviao pela transformao de compostos

Processos de Refino

corrosivos (mercaptans) em compostos no corrosivos (dissulfetos).

Neste tratamento, feita a lavagem custica
do querosene, adoamento, transformao dos
mercaptans em dissulfetos nos reatores Merox e,
aps, polimento.

Tratamento Bender
O tratamento Bender um processo de adoamento, desenvolvido com o objetivo de melhorar a qualidade do querosene de aviao. No
tem por objetivo a reduo do teor de enxofre, e
sim transformar compostos sulfurados corrosivos
(mercaptans) em outras formas pouco agressivas
(dissulfetos). um processo em que se conjugam lavagens custicas e reaes com enxofre
com aes de campos eltricos de alta voltagem.
No um processo eficiente quando o problema proveniente dos compostos nitrogenados, como acontece no caso das fraes da faixa
do querosene provenientes dos petrleos da Bacia de Campos. Nessa situao, o tratamento
Bender mostra-se ineficiente, devendo-se optar
por outro tipo de processo, o hidrotratamento.
O tratamento Bender pouco usado, tendendo para a obsolescncia, uma vez que os
modernos rumos no refino so caminhar cada vez
mais no sentido dos processos de hidrogenao.
O investimento necessrio ao Bender semelhante
ao do tratamento Merox das naftas e querosene.

a DEA pode ser substituda com vantagens pela

MEA (Mono-Etanol-Amina), entretanto este no
o caso de correntes provenientes do craqueamento.

1.3.4 Processos Auxiliares

So aqueles que se destinam a fornecer
insumos operao dos outros anteriormente citados, ou a tratar rejeitos desses mesmos processos. Incluem-se, neste grupo, a Gerao de
Hidrognio (fornecimento deste gs s unidades
de hidroprocessamento), a recuperao de Enxofre (produo desse elemento a partir da queima do gs cido rico em H2S) e as utilidades (vapor, gua, energia eltrica, ar comprimido, distribuio de gs e leo combustvel, tratamento de
efluentes e tocha), que, embora no sejam de fato
unidades de processo, so imprescindveis a eles.

Anotaes

Tratamento DEA
O tratamento DEA (Di-Etanol-Amina) um
processo especfico para remoo do H2S de fraes gasosas do petrleo, ou seja, do gs natural, do gs combustvel e do gs liqefeito. Remove tambm o dixido de carbono (CO2), que
eventualmente possa estar presente na corrente
gasosa.
A grande vantagem deste tratamento consiste em sua capacidade de regenerar a DEA que
removeu o H2S e/ou o CO2, produzindo uma
corrente de gs cido, bastante rica em enxofre.
A recuperao de enxofre feita por meio de
uma unidade denominada URE (unidade de recuperao de enxofre).
Da mesma maneira que os processos anteriores, o tratamento DEA opera tambm em condies brandas de presses e temperaturas. No
ponto de maior temperatura, esta no ultrapassa
135C. um tratamento obrigatrio em unidades de Craqueamento Cataltico, onde encontramos correntes gasosas cujas concentraes de
H2S so extremamente altas. Em correntes gasosas, desprovidas de Sulfeto de Carbolina (SCO),

15

Processos de Refino

Processos de Refino para

obteno de combustveis uma
abordagem mais detalhada
2.1 Destilao
2.1.1 Introduo
O petrleo, para que tenha seu potencial
energtico efetivamente aproveitado, deve ser
desdobrado em cortes de faixas de ebulio caractersticas, denominados fraes. Assim, para
que esse objetivo seja alcanado, o leo bruto
submetido ao processo de destilao.
A destilao um processo fsico de separao, baseado na diferena de temperaturas de
ebulio entre compostos coexistentes numa mistura lquida. As temperaturas de ebulio de hidrocarbonetos aumentam com o crescimento de
suas massas molares. Desta forma, variando-se
as condies de aquecimento de um petrleo,
possvel vaporizar os compostos leves, intermedirios e pesados, que, ao se condensarem, podem ser fracionados. Paralelamente, ocorre a
formao de um resduo bastante pesado, constitudo principalmente de hidrocarbonetos de elevadas massas molares, que, s condies de temperatura e presso em que a destilao realizada, no se vaporizam.
Por ser a destilao um processo fsico, as
propriedades fsicas dos componentes de cada
frao no so modificadas.
Os principais tipos de destilao so:
a) Destilao Integral
A mistura lquida separad em dois produtos:
vapor e lquido. tambm conhecida como destilao de equilbrio, auto vaporizao ou flash.
Uma parte do lquido vaporizada sob condies tais que todo o vapor produzido fica, durante a vaporizao, em contato ntimo com o lquido residual.

16

b) Destilao Diferencial
D-se pelo aquecimento de um lquido at a
formao da primeira bolha de vapor, retirada
do contato com o restante do lquido e condensada. O aquecimento continua, ento, retirandose do restante do lquido e condensando o vapor. A destilao interminente.
O destilador carregado com uma mistura
lquida cada vez mais rica em componentes pesados. A temperatura do lquido no destilador
sobe continuamente durante a destilao, pois o
lquido vai tornando-se mais pesado. O destilado (vapor condensado) coletado em pores
separados chamadas de cortes. , normalmente
utilizada em laboratrios, para controle da qualidade dos produtos de petrleo.

c) Destilao Fracionada
a separao dos componentes por sucessivas vaporizaes e condensaes proporcionando produtos com grau de pureza.
A destilao fracionada uma evoluo da
destilao integral ou por bateladas. O incremento
da destilao fracionada a utilizao de mltiplos estgios de condenso e vaporizao
simplificadamente,destilando integralmente vras
vezes para a obteno de cortes intermedirios.
Na condensao, para tornar o processo
mais compacto (diminuir o nmero de permutadores de aquecimento) e melhorar o fracionamento,

Processos de Refino

incorporou-se destilao de multi-estgios o

reflexo resultando em:

Destilao atmosfrica e a vcuo

Um outro fator importante no processo de
destilao, alm da temperatura de aquecimento
do leo, a presso a que ele est sendo submetido. Sabe-se que a temperatura de ebulio
de um determinado lquido funo da presso
que sobre ele est exercendo o ambiente. Quanto maior for a presso exercida, maior ser a temperatura de ebulio do lquido. Logicamente, baixando-se a presso, reduz-se tambm a temperatura de ebulio do lquido em questo.
A conjugao dos parmetros temperatura
e presso permite que o petrleo seja separado
em suas diversas fraes.
De um modo geral, todas as unidades de
destilao de petrleo possuem os seguintes equipamentos: torres de fracionamento, retificadores
(strippers), fornos, permutadores de calor, tambores de acmulo e refluxo, bombas, tubulaes
e instrumentos de medio e controle.
O arranjo fsico desses equipamentos e seus
mtodos de operao so diferentes de refinaria
para refinaria, entretanto os princpios bsicos de
operao so os mesmos.
Uma unidade de destilao pode ser dividida, para efeito de estudo, em trs sees principais, estudadas a seguir.

uma temperatura final intermediria entre

as temperatura do vapor e do lquido,
graas troca de calor entre eles;
um vapor e um lquido de composies
diferentes dos originais devido condensao preferencial do produto + pesado
presente no vapor e uma vaporizao
preferencial do produto mais leve presente
no lquido.
O vapor preveniente do estgio sai com temperatura menor do que o vapor original e mais
enriquecido em produto leve o lquido sai com
temperatura maior e mais enriquecido de produto pesado.
Na destilao fracionada, qto. > o nr. de
estgios empregados, > ser o grau de pureza
dos produtos e, quanto mais condensado retorna,
o produto melhor ser o grau de separao porque maior ser o grau de enriqueciment do vapor no componente + voltil o retorno de
condesnado chamdo de refluxo.

ESTABILIZAO

GLP
NAFTA LEVE
(Petroqumica)

NAFTA LEVE
(Gasolina)

FRACION.
DE
NAFTA

PETRLEO

RETIF.
RETIF.

DESTILAO
ATMOSFRICA
FORNO

QUEROSENE

DIESEL LEVE

RETIF.

NAFTA MDIA
NAFTA PESADA

PR-FLASH

DESSALINAO E
PR-AQUEIMENTO

DIESEL PESADO

DESTILAO
VCUO

Esquema de destilao a 3 estgios.

GASLEO LEVE
GASLEO PESADO

RESDUO DE VCUO
(O. Combustvel ou asfalto)

17

Processos de Refino

2.1.2 Pr-Aquecimento e Dessalinizao

O processo de destilao tem incio com o
bombeamento contnuo de petrleo frio atravs
de vrios trocadores de calor, onde este progressivamente aquecido, ao mesmo tempo em que
resfria os produtos acabados que deixam a unidade. O conjunto dos permutadores de calor
dessa seo conhecido como bateria de praquecimento.
O sistema de pr-aquecimento permite uma
economia operacional bastante elevada, pois oferece a vantagem de aquecer a carga com fraes
que se deseja resfriar, economizando, assim, combustvel necessrio para o aquecimento total da
carga, alm de oferecer um menor dimensionamento dos fornos.
Antes do petrleo ser enviado seo de
fracionamento, dever passar pela dessalgadora
(ou dessalinizadora), para a remoo de sais,
gua e partculas slidas suspensas. Esses contaminantes, quando no removidos do cru, causam
srios danos a unidades de destilao, limitando
o tempo de campanha, e provocando operao
ineficiente da unidade. Os principais problemas
resultantes da presena desses contaminantes no
petrleo so:
os sais de cloro (principalmente o MgCl2)
geram HCl (cido clordrico), o que pode
causar corroso acentuada nas torres de
fracionamento e linhas (principalmente na
regio de topo);
os sais e slidos depositam-se em trocadores de calor e tubos de fornos, causando entupimentos, baixa eficincia de
troca trmica e superaquecimentos localizados em tubos de fornos;
sais e sedimentos atuam como catalisadores para a formao de coque no interior dos tubos de fornos e linhas de transferncias, provocando tambm entupimentos e diminuio da transferncia de
calor nos equipamentos.
O processo de dessalinizao consiste basicamente na lavagem do petrleo da seguinte maneira: o leo cru pr-aquecido recebe gua de
processo para misturar com a gua residual, sais
e slidos presentes no cru. Uma vlvula misturadora provoca o ntimo contato entre a gua injetada, os sais e sedimentos. A seguir, a mistura de
petrleo, gua e impurezas penetra no vaso de
18 dessalgao, passando atravs de um campo eltrico de alta voltagem, mantido entre pares de eletrodos metlicos. As foras eltricas do campo
provocam a coalescncia das gotculas de gua,
formando gotas maiores, que, por terem uma

maior densidade, caem atravs do cru para o fundo da dessalgadora, carregando dissolvidos os
sais e sedimentos.
O petrleo dessalgado flui pelo topo do tambor e continua seu fluxo dentro da unidade, enquanto que a salmoura (gua, sais e sedimentos)
, contnua e automaticamente, descartada do
vaso de dessalgao.
importante o controle do nvel da interface
petrleo/salmoura, porque, caso haja arraste de
gua na corrente de petrleo, sua sbita vaporizao, que ocorrer nas torres, poder provocar
variaes de presso, podendo danificar as bandejas de fracionamento.
O petrleo, aps ser dessalinizado, passa
numa segunda bateria de pr-aquecimento, onde
sua temperatura elevada ao mximo valor possvel conseguido por troca trmica com as correntes quentes que deixam o processo. Quanto
mais alta for a temperatura atingida no pr-aquecimento, menor ser a quantidade de combustvel gasta nos fornos para o aquecimento final do
leo.

2.1.3 Destilao Atmosfrica

O petrleo, aps deixar o ltimo trocador
da bateria de pr-aquecimento, est ainda com
uma temperatura abaixo da requerida para que
ocorra um fracionamento eficaz. Com a finalidade de elevar-se mais a temperatura, possibilitando, desta forma, que as condies ideais de fracionamento sejam atingidas, a carga introduzida
em fornos tubulares, onde recebe energia trmica produzida pela queima de leo e/ou gs combustvel.
Para que se consiga vaporizar todos os produtos que sero retirados na torre de destilao
atmosfrica, a carga dever ser aquecida at o
valor estipulado, porm no deve ser ultrapassada uma temperatura limite, a partir da qual tem
incio a decomposio das fraes pesadas presentes no leo bruto. O craqueamento trmico
uma ocorrncia altamente indesejvel em unidades de destilao, porque provoca a deposio
de coque nos tubos dos fornos e nas regies das
torres, causando diversos problemas operacionais. A mxima temperatura a que se pode aquecer o petrleo, em que se inicia a decomposio
trmica, corresponde 400oC.
sada dos fornos, com a temperatura prxima de 400oF, boa parte do petrleo j se encontra vaporizado, e, nessas condies, a carga
introduzida na torre.
O ponto de entrada conhecido como zona
de vaporizao ou zona de flash, e o local

Processos de Refino

onde ocorre a separao do petrleo em duas

correntes: uma constituda de fraes vaporizadas que sobem em direo ao topo da torre, e
outra, lquida, que desce em direo ao fundo.
As torres possuem em seu interior bandejas
e/ou pratos e recheios, que permitem a separao do cru em cortes pelos seus pontos de ebulio, porque, medida que os pratos esto mais
prximos ao topo, suas temperaturas vo decrescendo. Assim, o vapor ascendente, ao entrar em
contato com cada bandeja, tem uma parte de seus
componentes condensada. medida que os vapores seguem em direo ao topo, trocam calor
e massa com o lquido existente em cada prato.
Os hidrocarbonetos cujos pontos de ebulio so
maiores ou iguais temperatura de uma determinada bandeja, a ficam retidos, enquanto a parte
restante do vapor prossegue em direo ao topo
at encontrar outra bandeja, mais fria, onde o fenmeno repete-se.
Como o lquido existente em cada prato est
em seu ponto de ebulio e existe sempre uma
diferena de temperatura entre dois pratos vizinhos, sua composio varia de prato a prato, o
que torna o lquido mais pesado medida que se
aproxima do fundo da torre, e o vapor mais leve
medida que se aproxima do topo.
proporo que as fraes condensam-se,
o nvel em cada bandeja vai aumentando, e o excesso derramado ao prato inferior. Ao atingir
este prato, que se encontra a uma temperatura
mais alta, as fraes leves, pertencentes ao prato
superior so revaporizadas. O lquido que
transborda prato a prato conhecido como refluxo
interno, sendo essencial a um bom fracionamento.
Em determinados pontos da coluna, os produtos so retirados da torre, segundo as temperaturas limites de destilao das fraes desejadas.
Os componentes mais leves da carga, que
no se condensaram em nenhum prato, saem pelo
topo, sendo condensados em trocadores de calor fora da torre. O lquido, depois de resfriado,
recolhido em um tambor de acmulo. Deste,
uma parte retoma a torre como refluxo de topo e
a outra parte enviada para armazenamento ou
alimentao de outro sistema. As finalidades principais do refluxo de topo so o controle da temperatura de sada de vapor da torre e a gerao
do refluxo interno, que, como j comentado,
fundamental a um perfeito fracionamento.
Como complemento ao refluxo de topo,
pode existir um refluxo de produto lateral
circulante. O refluxo circulante ou intermedirio
uma corrente que deixa a torre como lquido,
resfriada e devolvida coluna alguns pratos acima

da retirada. Sua funo principal retirar calor

da torre, gerando mais refluxo interno, porm esta
corrente no interfere diretamente no fracionamento, uma vez que o mesmo produto que coletado num determinado prato devolvido inalterado em sua composio coluna.
As fraes intermedirias, que saem lateralmente na torre, possuem componentes mais leves que so retidos no lquido, quando o vapor
atravessa o prato de retirada. Esses compostos
baixam o ponto inicial de ebulio e o ponto de
fulgor dos cortes, sendo necessria a sua eliminao. Isto feito em pequenas torres conhecidas como retificadoras laterais ou strippers.
Nesses equipamentos, injeta-se vapor dgua,
que baixa a presso parcial dos hidrocarbonetos. Embora a presso total mantenha-se constante, o abaixamento da presso parcial dos hidrocarbonetos equivale a uma diminuio da presso total, e, dessa maneira, sem que haja variao na temperatura, as fraes mais leves so
vaporizadas e levadas juntamente com o vapor
dgua de volta torre principal.
Na torre de destilao, usa-se o vapor dgua
para retificar o produto de fundo, recuperando fraes arrastadas que pertencem retirada imediatamente superior zona de flash. As correntes
de vapor dgua que entram na coluna, saem pelo
topo juntamente com os hidrocarbonetos leves,
sendo condensados ambos em conjunto.
Devido diferena de densidade entre a gua
e os hidrocarbonetos lquidos condensados, a
primeira facilmente eliminada no tambor de
acmulo do produto de topo.
Uma torre de destilao de petrleo que trabalhe em condies prximas da atmosfrica tem
como produtos laterais o leo diesel, o querosene, e a nafta pesada.
Pelo topo saem vapores de nafta leve e GLP,
que so condensados fora da torre, para, posteriormente, serem separados. O resduo da destilao
atmosfrica que deixa o fundo da coluna conhecido como resduo atmosfrico (RAT). Dele ainda
podem ser retiradas fraes importantes, atravs da
destilao a vcuo, que ser estudada mais tarde.
Quando h a necessidade de se projetar unidades de grande capacidade de carga, ou de se
ampliar a carga de uma unidade de destilao j
existente, utiliza-se uma torre de pr-fracionamento (pr-flash).
Essa torre retira do petrleo os cortes mais 19
leves (GLP e nafta leve), permitindo, desta forma,
ampliar a carga total da unidade ou dimensionar os
fornos e o sistema de destilao atmosfrica para
um menor tamanho.

Processos de Refino

O petrleo pr-vaporizado que deixa a torre de pr-flash encaminhado aos fornos e da

torre atmosfrica, onde so retirados a nafta pesada, o querosene e o diesel, tendo como produto de fundo o resduo atmosfrico.

2.1.4 Destilao a Vcuo

O resduo atmosfrico, subproduto da destilao atmosfrica do petrleo, um corte de alta
massa molar e de baixo valor comercial. Sua nica
utilizao prtica como leo combustvel. Contudo, nele esto contidas fraes de elevado potencial econmico, tais como os gasleos, que no
podem ser separados por meio da destilao usual, pois, devido a suas altas temperaturas ebulio
presso atmosfrica, impossvel vaporiz-los,
em face do limite de 400C, imposto pela decomposio trmica dos hidrocarbonetos pesados.
Sabemos que a temperatura de ebulio varia diretamente com a presso. Logo, se baixarmos a presso, as temperaturas de ebulio das
fraes tambm cairo, ou seja, elas sero vaporizadas a uma temperatura menor que a necessria sua vaporizao quando se trabalha sob presso atmosfrica. Assim, trabalhando-se a presses sub-atmosfricas, possvel retirar-se do
cru reduzido os gasleos, por meio da destilao a vcuo.
A destilao a vcuo empregada usualmente em dois casos: produo de leos lubrificantes
ou produo de gasleos para carga da unidade
de craqueamento cataltico. O primeiro caso ser
discutido quando forem estudados os processos
de refino para obteno de lubrificantes e parafinas. Por ora, ser dada uma nfase maior ao segundo caso.
O resduo atmosfrico que deixa o fundo da
torre principal bombeado e enviado aos fornos
da seo de vcuo, para que sua temperatura seja
aumentada. Da mesma forma que na destilao
atmosfrica, a temperatura de sada dos fornos
no deve ultrapassar a temperatura inicial de craqueamento trmico. A decomposio dos hidrocarbonetos, alm da formao de depsitos de
coque nas tubulaes e na regio abaixo da zona
de flash, provoca a gerao de gases leves, fazendo com que a presso aumente, devido sobrecarga no sistema de produo de vcuo.
A carga aquecida, aps deixar os fornos,
entra na zona de flash da torre de vcuo. A
20 presso nessa regio da torre em torno de 100
mmHg (2 psi), o que provoca a vaporizao de
boa parte da carga. importante salientar que
quanto mais baixas forem as presses atingidas,
melhores sero as condies de fracionamento.

As torres de vcuo possuem normalmente

um grande dimetro, pois o volume ocupado por
uma determinada quantidade de vapor bem maior
em presses reduzidas que em presses atmosfricas.
Os hidrocarbonetos vaporizados na zona de
flash, como na destilao convencional, atravessam bandejas e/ou recheios de fracionamento e
so coletados em duas retiradas laterais: gasleo
leve (GOL) e gasleo pesado (GOP).
O gasleo leve um produto ligeiramente
mais pesado que o leo diesel e pode, em certas
ocasies, ser a ele misturado, desde que seu ponto
final de ebulio no seja muito elevado.
O gasleo pesado um produto bastante
importante devido sua utilizao (em conjunto
com o gasleo leve) como carga para unidades
de craqueamento cataltico ou pirlise.
No existe retirada de produto de topo,
saindo somente vapor dgua, hidrocarbonetos
leves e uma pequena quantidade de ar. Esses gases so continuamente succionados da torre pelo
sistema de produo de vcuo.
O abaixamento de presso feito por intermdio de uma srie de condensadores e ejetores,
que, por intermdio da condensao do vapor
dgua e de algum hidrocarboneto, produzem o
vcuo. Aps o ltimo estgio de ejetores e condensadores, os gases incondensveis (ar e hidrocarbonetos leves) podem ser queimados em fornos ou em tocha qumica.
Quando os cortes laterais so destinados ao
craqueamento cataltico, deve-se controlar, principalmente, o ponto final de ebulio, o resduo
de carbono e o teor de metais do GOP. Isto
feito variando-se a vazo de retirada desse produto da torre.
Entre a zona de flash e a retirada de gasleo pesado existe um conjunto de telas de ao
superpostas, conhecido como Demister pad.
Esse equipamento tem por finalidade evitar o arraste pelo vapor de partculas pesadas do produto de fundo, que iria contaminar os cortes laterais, aumentando o resduo de carbono e o teor
de metais da carga para craqueamento.
O produto residual da destilao conhecido
como resduo de vcuo. constitudo de hidrocarbonetos de elevadssimas massas molares, alm
de contar com uma razovel concentrao de impurezas. Conforme as suas especificaes, pode
ser vendido como leo combustvel ou asfalto.
Tal como na destilao atmosfrica, tambm
pode ser injetado vapor dgua no fundo da torre, visando a retificar-se o resduo de vcuo (pv),
vaporizando as fraes mais leves arrastadas.

Processos de Refino

2.1.5 Tipos de Unidades de Destilao

Conforme o nmero de estgios de destilao a que o petrleo submetido, possvel ter
unidades de um, dois, ou trs estgios.

Unidades de um estgio
Consistem em uma torre de destilao nica, que trabalha a presses prximas da atmosfrica.
A torre de destilao atmosfrica produz
destilados desde gases at leo diesel, alm do
produto residual (resduo atmosfrico), que vendido como leo combustvel.
Normalmente, so encontradas quando a
capacidade de refino bastante pequena e no
h unidades adicionais de craqueamento.

Unidades de dois estgios

Podem ser de dois subtipos:
1. Torres de Pr-Flash e Destilao Atmosfrica

As torres de pr-flash so utilizadas para

retirar do petrleo as fraes mais leves (GLP e
nafta leve), permitindo, desta forma, que o sistema de destilao atmosfrica no seja de grande
porte.
O petrleo pr-vaporizado tem retirados, na
destilao atmosfrica, a nafta pesada, o querosene e o leo diesel, tendo como produto de fundo o resduo atmosfrico.
2. Destilao Atmosfrica e Destilao a Vcuo

A torre de destilao atmosfrica produz

destilados desde gases at leo diesel, e, como
produto de fundo, tem-se o resduo atmosfrico.
A torre de vcuo retira do resduo atmosfrico o gasleo leve e o gasleo pesado, tendo
como produto de fundo o resduo de vcuo, vendido como leo combustvel ou asfalto, conforme sua especificao.

Unidades de trs estgios

Este tipo possui torre de pr-flash, torre
de destilao atmosfrica e torre de vcuo.
Alm destas torres, encontrada tambm nas
unidades de destilao de petrleo, a torre
estabilizadora de nafta leve. Nesta torre, a carga
(nafta leve no estabilizada) separada em duas
correntes: GLP (mistura de C3 e C4) e nafta leve
estabilizada. Este produto sai pelo fundo da torre
com sua Presso de Vapor Reid (PVR)
especificada, podendo ser adicionado ao pool
de gasolina da refinaria.

De modo a permitir que os gases de topo

sejam liqefeitos aps a condensao, a
estabilizadora opera a presses elevadas (em torno de 10 kg/cm2). Este mtodo empregado
quando se trabalha com hidrocarbonetos leves,
de alta volatilidade, que devido alta presso se
liqefazem, sendo possvel seu fracionamento.
Quanto mais leves forem os hidrocarbonetos a
serem fracionados, maior dever ser a presso
de trabalho da torre.
Pode-se tambm encontrar em unidades de
destilao, uma torre de fracionamento de nafta,
cuja finalidade produzir outra nafta mais leve
para ser vendida como solvente ou como carga
para unidades petroqumicas.

2.2 Craqueamento Cataltico

2.2.1. Introduo
No processo de craqueamento cataltico,
conhecido tambm como FCC (Fluid catalytic
cracking), a carga, (gasleo proveniente da destilao a vcuo, e que seria utilizado como leo
combustvel) entra em contato com um catalisador a uma temperatura elevada, ocorrendo a ruptura (cracking) das cadeias moleculares, dando origem a uma mistura de hidrocarbonetos que
so posteriormente fracionados.
Este processo tem como finalidade principal
a produo de GLP e/ou nafta. Paralelamente,
so formados produtos mais pesados que a nafta,
alm de um resduo de alto teor de carbono, chamado coque, que se deposita na superfcie do
catalisador.
Para que a ao cataltica no seja prejudicada, torna-se necessria a remoo do coque
formado, o que feito por combusto, retirando-se o catalisador do vaso onde ocorrem as
reaes (Reator) e enviando-o a outro vaso (Regenerador), onde se processa a queima. O catalisador regenerado retorna, ento, ao reator, ficando assim estabelecida uma contnua circulao, que se torna possvel devido diferena de
presso entre o regenerador e o reator. A queima do coque fornece a energia para o processo
de craqueamento.
O FCC surgiu na dcada de 40 e baseia-se
na fluidizao de slidos.
O catalisador, na forma de um p muito fino,
levado ao reator pela carga, que imediatamente
vaporiza em contato com o catalisador quente 21
vindo do regenerador. Nas zonas de reao e
regenerao, o catalisador mantido em suspenso pela passagem de gases atravs da massa de
catalisador.

Processos de Refino

Existem diversos tipos de unidades de craqueamento cataltico fluido, diferindo uma das
outras pelo arranjo relativo entre o reator e o regenerador.
As grandes firmas projetistas de FCC so:
KELLOGG
Orthoflow modelo B Rlam
Orthoflow modelo C RPBC, Replan,
Orthoflow modelo F Repar, Revap e Replan
(II)
UOP
Side by side Reduc
Stacked Regap, Refap e Remam
Side by side HTR - Regap (II)
ESSO Modelos I, II, III e IV (no h no
Brasil)
Uma unidade de FCC composta das seguintes sees:
seo de reao ou converso: local onde
se passam as reaes do processo, sendo composta de equipamentos de reao
e regenerao do catalisador;
seo de fracionamento: recebe o efluente
do reator, fracionando-o em vrios produtos. Recupera tambm uma parte dos
gasleos no convertidos, reciclando-os
ao conversor;
seo de recuperao de gases: recebe
as fraes leves convertidas, fracionandoas em nafta de craqueamento (gasolina),
GLP e gs combustvel; possui tambm
uma torre que possibilita o desmembramento do GLP em duas correntes, C3
(propano e propeno) e C4 (butanos e
butenos);

22

seo de tratamentos: trata nafta, GLP e

gs combustvel de modo a torn-los produtos comercializveis ou aptos para sofrer, em etapas posteriores, transformao em outros produtos. Nela, o teor de
enxofre dos produtos acima citados sensivelmente reduzido.
De todas as sees mencionadas acima, a
de maior importncia a de reao ou converso, sendo, por isso, examinada a seguir, mais
detalhadamente em relao s outras.

2.2.2 Seo de Reao ou Converso (Conversor)

O gasleo proveniente da destilao a vcuo e desasfaltao, aps penetrar na unidade,
aquecido com os produtos quentes que saem e
encaminhado base do RISER, uma tubulao vertical de grande dimetro, por onde sobe
a mistura de catalisador e vapores de hidrocarbonetos e ocorre a maior parte das reaes de
craqueamento. Neste ponto, o gasleo misturado a uma grande quantidade de catalisador
alta temperatura ( 700C), o que provoca sua
instantnea vaporizao, fluidizando o catalisador.
No REATOR, colocado imediatamente aps
o RISER, completam-se as reaes do craqueamento. Por diminuir a velocidade dos vapores, o REATOR propicia a separao inicial do
catalisador.
Partculas finas de catalisador que sobem junto com a corrente gasosa (vapores de hidrocarbonetos, gases inertes e vapor dgua) so retidas
pelos CICLONES no topo do reator e devolvidas ao leito de catalisador.
O efluente gasoso do reator, constitudo de
hidrocarbonetos craqueados e no craqueados,
gases inertes e vapor dgua), enviado ento
seo de fracionamento.
Os vapores de leo tendem a saturar os poros do catalisador e, portanto, ele deve ser retificado com vapor dgua antes de ir ao regenerador. Esta operao ocorre no STRIPPER ou RETIFICADOR.
No REGENERADOR, o coque que se
depositou na superfcie do catalisador queimado com ar, gerando uma grande quantidade de
calor que, devido circulao do catalisador, a
maior fonte de calor para a carga, suprindo no
s a energia necessria s reaes do craqueamento, como tambm o calor necessrio para o
aquecimento e vaporizao da carga.
O ar para a combusto do coque fornecido
por um soprador de ar (BLOWER) e injetado
no regenerador atravs de um distribuidor (PIPEGRID), localizado na base do regenerador.
O catalisador fluidizado, no regenerador,
pela corrente de ar e gases de combusto.
Estes gases passam pelo leito de catalisador
fluidizado (fase densa), e atingem uma zona onde
ocorre a separao slido-gs (fase diluda).
Partculas finas de catalisador, arrastadas pela
corrente gasosa, so recuperadas pelo conjunto de
ciclones de dois estgios. Os gases de combusto,
inertes e finos de catalisador no recuperados deixam o segundo estgio dos ciclones e alcanam a
cmara plena do topo do regenerador, que tambm
serve como ponto de sustentao dos ciclones.

Processos de Refino

A composio volumtrica destes gases corresponde aproximadamente a 80% de N2; 10%

de CO2 e 10% de CO. possvel transformar o
CO em CO2, liberando-se mais energia, que
aproveitada para a gerao de vapor dgua de
alta presso. Este processo realizado na caldeira de CO.
Os gases de combusto provenientes do
regenerador caminham para a cmara de orifcio
(ou cmara de expanso), onde a presso reduzida ao nvel necessrio operao da caldeira de CO. Antes de chegar cmara de expanso, os gases passam por duas SLIDE
VALVES, que se abrem ou fecham sob a ao
do controlador do diferencial de presso entre o
reator e o regenerador.
Um aquecedor de ar, que parte integrante
da linha de injeo de ar para o distribuidor,
usado durante a partida para aquecer o conversor,
e fornecer o calor necessrio para elevar a temperatura do leito do regenerador ao ponto em
que possa iniciar a combusto do coque.

2.2.3 Seo de Fracionamento

Os gases de craqueamento, efluentes do
reator, so enviados seo de fracionamento,
onde os produtos so separados pelas suas faixas de ebulio, em uma torre de destilao.
O produto de topo contm as fraes mais
leves produzidas (nafta de craqueamento, GLP
e gs combustvel), que aps serem resfriadas,
so coletadas no tambor de acmulo. Nesse tambor, coexistem 3 fases: uma gasosa, constituda
de hidrocarbonetos de 1, 2, 3 e 4 tomos de
carbono e impurezas gasosas (H2S, CH3SH,
etc); uma lquida, composta de nafta contendo
uma razovel quantidade de GLP dissolvido, sendo conhecida como gasolina no estabilizada; e
a terceira fase constituda de gua, proveniente
das injees de vapor feitas no reator. As duas
correntes de hidrocarbonetos so encaminhadas
seo de recuperao de gases para uma posterior separao.
Os leos de reciclo (leve e pesado) so os
produtos laterais da fracionadora. Esses dois
cortes so constitudos de molculas mdias e
pesadas que foram parcialmente craqueadas.
Parte dessas correntes eram retiradas da unidade e o restante era reciclada ao encontro da carga, para que houvesse uma nova oportunidade
das molculas serem craqueadas. Atualmente, por
razes econmicos, todo o leo pesado
reciclado, enquanto que para o leo leve isto s
feito eventualmente.

O produto de fundo da fracionadora constitudo de fraes pesadas residuais de craqueamento e de partculas de catalisador que foram
arrastadas pela corrente gasosa que deixou o reator. Este resduo enviado a um vaso de decantao, onde pelo topo sai o leo decantado ou
clarificado, isento de partculas slidas.
No vaso decantador, alm do leo clarificado,
obtm-se uma lama de leo e catalisador, que totalmente reciclada ao reator. Este reciclo oleoso, que
contm os finos de catalisador que no foram retidos pelos ciclones, conhecido como Borra.
A mistura de galeo de vcuo (carga fresca)
e reciclos (LCO, HCO e Borra), que a carga
que efetivamente penetra no riser, conhecida
como carga combinada. A relao entre a carga combinada e a carga fresca conhecida como
Razo de Carga Combinada (RCC).

2.2.4 Seo de Recuperao de Gases

O gs proveniente do tambor de acmulo da
fracionadora, succionado por um compressor,
e tem sua presso bastante elevada. Em seguida,
passa por resfriadores e vai a um tambor de
acmulo de alta presso. Devido compresso e
ao resfriamento, os hidrocarbonetos mais pesados da corrente gasosa (C3 e C4) se liqefazem,
e os mais leves, (C1 e C2), permanecem gasosos.
Essa corrente vai ter ao fundo da torre absorvedora primria, onde, pelo topo, injetada nafta
no estabilizada. Caso haja na corrente gasosa
algum C3 ou C4, estes sero absorvidos pela nafta.
O gs combustvel do topo da absorvedora
primria pode arrastar consigo um pouco de nafta
de absoro. Com o intuito de se recuperar algum hidrocarboneto arrastado (C3, ou mais pesados), o gs combustvel vai absorvedora secundria. Nessa torre, o fluido absorvedor o
refluxo circulante frio de leo leve de reciclo, que,
aps a absoro, retoma torre fracionadora. O
gs combustvel, depois desta operao, vai
seo de tratamento (DEA), onde o H2S retirado da mistura.
A nafta no estabilizada que deixou o fundo
da absorvedora primria, junta-se com a descarga do compressor, resfriada e vai ao tambor de
acmulo de alta presso. possvel que, no contato com os gases do compressor, algum hidrocarboneto leve (C1 e C2) seja tambm absorvido. Para que estes compostos sejam eliminados,
a nafta que deixa o fundo do tambor de alta pres- 23
so, vai torre retificadora, onde recebe um ligeiro aquecimento. Os gases leves (C1 e C2)so
vaporizados, e, pelo fundo desta torre sai nafta
em condies de ser enviada debutanizao.

Processos de Refino

A operao de debutanizao semelhante

estabilizao, porm em condies mais severas. A finalidade do processo , no s especificar a presso de vapor da nafta, como tambm
enquadrar o intemperismo do GLP. Pelo fundo
da debutanizadora sai nafta estabilizada, pronta
para ser submetida aos tratamentos de reduo
do enxofre. No topo, saem vapores de GLP, que
aps o resfriamento, so liqefeitos.
O GLP contm uma razovel concentrao
de compostos de enxofre, sendo, por isso, enviado seo de tratamento, para eliminao dessas molculas.
Aps o tratamento, dependendo do interesse da refinaria e do mercado local, o GLP pode
ser decomposto, numa torre separadora, em duas
correntes: C3 (propano e propeno), como produto de topo e C4 (butanos e butenos) como produto de fundo. Normalmente, esta operao
feita quando h petroqumicas prximas interessadas em um das duas correntes.
A seo de tratamento da unidade de craqueamento cataltico ser abordada, quando forem comentados os processos de tratamento de
derivados.

2.2.5 Caractersticas da Carga para Craqueamento

A carga normalmente usada em FCC um
gasleo obtido por destilao a vcuo, e o leo
desasfltico, com faixa de destilao intermediria entre o leo diesel e o resduo de vcuo.
Embora as unidades de craqueamento sejam bastante flexveis para processarem grandes
variedades de cargas, existem algumas limitaes.
As propriedades da carga que podem exercer maior influncia no processo so:
faixa de destilao o limite inferior situa-se em torno de 320C. Os compostos presentes na carga de ponto de ebulio menor que este valor, so refratrios
ao craqueamento, obrigando para a sua
decomposio, condies mais severas.
Por outro lado, fraes muito pesadas no
craqueiam bem, produzindo to somente
coque e gs combustvel.
A faixa de destilao usualmente empregada varia de 340C a 570C;
resduo de carbono est relacionado
com a formao de coque, embora o rendimento deste produto seja funo de
24
outros parmetros. O resduo de carbono deve ser baixo, para minimizar-se a
formao de coque. De um modo geral o
resduo de carbono deve ser menor que
1,5% em massa;

fator de caracterizao (KUOP) quanto mais parafnica for a carga, mais

fcilmente ser craqueada. Assim, quanto maior for o fator de caracterizao, menos severas sero as condies de
craqueamento.
As firmas projetistas recomendam que o
KUOP da carga no seja menor que 11,5,
uma vez que os anis aromticos no so
rompidos pelo catalisador;
teor de metais os metais presentes na
carga afetam a atividade e a seletividade
do catalisador, desativando-o rapidamente. Para que o contedo de metais presente na carga no provoque o envenenamento do catalisador, a seguinte condio deve ser obedecida:
Fe + V + 10 (Ni + Cu) < 5 ppm.

2.2.6 Produtos de Craqueamento Cataltico

Gs combustvel
composto de hidrognio, metano, etano e
eteno. Antes de sair da unidade, esta mistura gasosa
tratada com DEA (Di-Etanol-Amina), que remove
o H2S, utilizado como matria-prima na fabricao
de enxofre.
O FCC o principal produtor de gs combustvel em uma refinaria, gs este normalmente
consumido em fornos e caldeiras das diversas unidades.

GLP e Correntes propano e butano

A unidade de craqueamento cataltico tambm a principal responsvel pela gerao de GLP.
O gs liqefeito pode ser decomposto em
duas correntes (C3 e C4), para utilizao especfica nas indstrias petroqumicas.
Na Reduc, a corrente de C4 enviada
PETROFLEX para a produo de butadieno,
matria-prima para a obteno de borracha sinttica SBR. Na RLAM, o propeno C3= da corrente de C3, utilizado para a produo de fibras
acrlicas e polipropileno.
Nos EUA, a corrente de gs liqefeito utilizada no processo de alcoilao, para produo
de nafta de alta octanagem (I.O. ~ 100).

Nafta
Possui um alto teor de olefinas, isoparafinas
e aromticos que lhes conferem um alto ndice de
octana (I.O.~ 80).

Gasleos
So oriundos das molculas no convertidas
da carga original da unidade (gasleo de vcuo).

Processos de Refino

Possuem um teor razovel de cadeias aromticas de alta massa molar, devido impossibilidade do catalisador em romper os anis
benznicos.
So separados em trs fraes, conforme
suas faixas de destilao.
A frao mais leve conhecida como leo
Leve de Reciclo ou Light Cycle Oil (LCO).
Sua faixa de destilao compatvel com a
do leo diesel e a ele adicionado, desde que
seu teor de enxofre o permita. Quando isto no
ocorre, o LCO utilizado para o acerto da viscosidade de leos combustveis.
Nos primrdios das unidades de FCC, esta
frao, bem como a seguinte, eram recicladas,
em parte, para o reator, a fim de aumentar o rendimento dos produtos nobres. Atualmente, por
razes econmicas, o LCO raramente reciclado.
A frao intermediria conhecida como
leo Pesado de Reciclo ou Heavy Cycle Oil
(HCO).
Sua faixa de destilao enquadra-se como
um leo combustvel de baixa viscosidade, e parte
dele era antigamente adicionada a esse leo.
Em unidades modernas, o HCO no mais
retirado da unidade, sendo toda sua vazo
reciclada ao conversor. Assim, uma nova oportunidade fornecida s suas molculas, de
craquearem.
Finalmente, a frao mais pesada, residual,
conhecida como leo Clarificado ou leo
Decantado (CLO). Seu nome provm de modo
que dele so eliminadas as partculas de catalisador que, sendo arrastadas pelos gases efluentes
do reator, alojam-se, preferencialmente, nas fraes mais pesadas.
O leo clarificado, devido sua alta concentrao de ncleos aromticos policondensados, pode ser utilizado como matria-prima para
obteno de negro de fumo (carga para borracha) ou coque de petrleo (produo de eletrodos de grafite). Quando o CLO no usado para
as finalidades anteriormente descritas, adicionado corrente de leo combustvel.

2.2.7 Caractersticas do Catalisador de

Craqueamento
O catalisador empregado nas reaes de
cracking um p granular, finssimo, de alta rea
superficial, base de slica (SiO2) e alumina
(Al2O3). Este p, quando atravessado por uma
corrente gasosa, comporta-se de modo semelhante a um fluido. A esse fenmeno denominamos
fluidizao quanto composio:
Existem trs formas diferentes de catalisador: baixa alumina (11-13% Al2O3), alta alumina
(25% Al2O3) e do tipo zeoltico (cristalino).
O catalisador de craqueamento tem as seguintes funes:
promover as reaes do craqueamento
em condies de presso e temperatura
muito mais baixas do que as requeridas
no craqueamento trmico;
transportar o coque depositado na sua superfcie para o regenerador, onde ser
queimado, gerando calor;
atuar como agente de transferncia de calor, retirando-o da zona de combusto e
utilizando-o para aquecer e vaporizar a
carga, elevando sua temperatura para
possibilitar e manter as reaes de craqueamento.
A preferncia que o processo de craqueamento apresenta pela produo de nafta e GLP,
em relao formao de coque, traduzida em
termos de seletividade, decorrente basicamente
das propriedades de catalisador, que podem ser
visualizadas no quadro abaixo:*
Tipo de Catalisador

Baixa
Alumina

Alta
Alumina

Zeoltico

Rendimento de gasol. (%)

53

60

64

Rendimento de coque (%)

11

* feito para um mesmo nvel de converso (75%).

A seletividade, no entanto, para um mesmo

tipo de catalisador, pode ser alterada pela ocorrncia de reaes secundrias de craqueamento,
como conseqncia dos contaminantes metlicos
depositados na superfcie das partculas do catalisador.

Coque
So cadeias polimricas de altas massas
molares e elevadas percentagens de carbono, que
se depositam na superfcie do catalisador, reduzindo sua eficincia.
Para que a atividade do mesmo seja restabelecida, o coque queimado no regenerador, e
desta combusto, gerado todo o calor necessrio ao processo.

2.2.8 Atividade de um Catalisador

A atividade de um catalisador uma medida
direta da capacidade do catalisador em promover as reaes de craqueamento. caracteriza- 25
da por um maior rendimento de produtos comerciais em relao quantidade de catalisador utilizado, sendo funo de sua composio qumica
e de sua rea superficial.

Processos de Refino

Com o uso, o catalisador vai perdendo sua

atividade (mais fortemente no incio, regredindo
progressivamente com o tempo) devido s contaminaes que vai sofrendo com o processo
(coque e metais), portanto, periodicamente, feita
a adio de catalisador virgem para manter a sua
atividade, bem como repor o inventrio, para
compensar as perdas pela chamin.
A desativao pode ser notada por um aumento anormal das quantidades de hidrognio e
metano produzidas.
Um catalisador de craqueamento pode apresentar-se de trs formas distintas quanto ao uso:
catalisador virgem aquele que ainda no tomou parte nas reaes de craqueamento. Ele branco e com a atividade mxima especificada;
catalisador gasto aquele que tomou
parte nas reaes de craqueamento, estando impregnado de coque. Seu teor de
carbono de 1,0 a 1,2% massa e sua
colorao preta;
catalisador regenerado aquele que
tomou parte nas reaes de craqueamento, porm j foi queimado parte do coque
a ele agregado, estando apto a promover
novas reaes. Seu teor de coque de
0,1 a 0,5% massa e sua cor cinza clara.

2.2.9 Converso
Porcentagem de carga fresca que convertida em produtos mais leves, podendo ser calculada do seguinte modo:
converso (%) =

carga fresca gasleos

x 100
carga fresca

Neste caso, engloba alm do gs combustvel, GLP e nafta, o coque formado durante o processo de craqueamento.
Em unidades operando normalmente, os nveis de converso variam de 70 a 85%.

2.2.10 Regenerao do Catalisador

O controle de maior importncia na unidade
de FCC a regenerao do catalisador gasto,
sendo considerado como o corao do processo.
Em condies normais de operao, uma
certa quantidade de coque (0,2 a 0,3% massa)
26 fica retida no catalisador, aps a regenerao.
Quando a taxa de queima do coque igual produzida no reator, a percentagem em massa de
carbono, no catalisador regenerado, torna-se
constante. Diz-se, ento, que o conversor est
em balano de carbono.

As reaes que se desenvolvem durante a

combusto do coque so as seguintes:
H2 + O2 H2O + 68.317,4 cal
C + O2 CO + 26.415,7 cal
CO + O2 CO2 + 67.636,1 cal
Durante o processo de queima do coque, dois
problemas importantes podem acontecer:

After-Burning (Avano de queima)

Ocorre quando a taxa de queima do coque
superior ao coque formado durante as reaes
de craqueamento. A 3. reao tem lugar, normalmente, um pouco acima do leito regenerador,
ou seja, na regio conhecida como fase diluda.
A, uma quantidade considervel de catalisador
presente absorve o calor e limita a elevao de
temperatura; por outro lado, quando devido a um
excesso de ar, a combusto prossegue no segundo estgio dos ciclones e na linha de gs de combusto, a mesma quantidade de catalisador no
est presente para absorver o calor, e um aumento
acentuado na temperatura pode ser observado.
Diz-se, ento, que o conversor est operando em
after-burning (avano de queima).
Elevadas temperaturas acarretam:
1. maior eroso do material do regenerador;
2. reduo da vida til dos equipamentos;
3. sinterizao do catalisador;
4. turbilhonamento dos gases e conseqente arraste demasiado de catalisador pela
chamin.
A temperatura mxima permissvel no regenerador determinada por sua construo dos
equipamentos (ciclones, refratrios, etc.), devendo
ser no mximo de 730oC.

Behind (Atraso)
Quando a taxa de formao do coque superior ao coque queimado no regenerador, h um
aumento progressivo da porcentagem de carbono no catalisador. Coque catalisa coque. Assim
sendo, caso no se tomem providncias imediatas, em pouco tempo, tem-se uma porcentagem
elevadssima de coque no catalisador. H uma
reduo bem acentuada de atividade, com praticamente toda a carga sendo convertida em gs
combustvel e coque. Devido ao acmulo de
coque, toda a queima realiza-se, principalmente,
no leito de catalisador, onde temperaturas
elevadssimas so observadas.

Processos de Refino

FASE DILUDA

FASE DENSA

FASE DENSA

AFTER-BURNING

FASE DILUDA

FASE DILUDA

FASE DENSA

BEHIND

1. caso aumento instantneo do rendimento do coque.

2. caso queda na vazo do ar.

2.3 Reformao Cataltica

2.3.l Introduo
A reformao cataltica um processo que
consiste no rearranjo da estrutura molecular dos
hidrocarbonetos contidos em certas fraes de
petrleo, com a finalidade de valoriz-las. Pode
ser orientado para que um dos objetivos seguintes seja alcanado:
obter um produto de elevado ndice de
octanagem, prprio para motores de alta
taxa de compresso;
formar um produto rico em hidrocarbonetos aromticos nobres (Benzeno,
Tolueno e Xilenos), que sero posteriormente recuperados e fracionados, obtendo-se, isoladamente, cada componente
com elevado grau de pureza.
Tais sentidos de orientao dependem, de
forma primordial, das fraes selecionadas de
nafta, dentre as quais a faixa de destilao a
caracterstica principal. Alm desta, a origem do
petrleo e o processo anterior a que a nafta foi
submetida, so outras caractersticas importantes.
O processo de reformao consiste em passar
sobre um catalisador, geralmente de platina e mais
modernamente de platina associada a outro metal
nobre, uma mistura de hidrocarbonetos e hidrognio mantida temperatura compreendida entre
470oC 530oC e presso entre 10 40 kg/cm2.
Produz-se, ento, um conjunto complexo de reaes que conduzem formao de um reformado rico em hidrocarbonetos aromticos e
isoparafnicos, produtos leves (GLP), hidrognio
e coque.
A faixa de destilao da nafta, quando se
deseja produzir um reformado para nafta com elevado I.O. situa-se entre 60o e 200oC.
Para a obteno de aromticos, conforme
os hidrocarbonetos desejados, temos uma faixa
especial de destilao da nafta, como mostrado a seguir:

a) Benzeno
65oC 8oC
b) Benzeno Tolueno
65oC 110oC
c) Benzeno Toluneo Xilenos 65oC 150oC
Uma Unidade de Reformao Cataltica
(URC) constituda de trs sees fundamentais:
seo de pr-tratamento;
seo de reformao;
seo de estabilizao.
A seguir, encontra-se descrito resumidamente
o fluxo do processamento em cada uma destas
sees.

Seo de Pr-Tratamento
A finalidade da seo de pr-tratamento a
de proteger o catalisador da seo de reforma
de impurezas presentes na carga da unidade tais
como enxofre, nitrognio, oxignio, metais e olefinas.
Estas impurezas contaminam o catalisador de
reforma, reduzindo sua atividade e, em conseqncia, diminuindo o rendimento do reformado final.
O catalisador de pr-tratamento (xidos de
cobalto e molibdnio em suporte de y Al2O3)
muito mais barato que o catalisador de reformao.
A carga selecionada, ao entrar na unidade,
recebe um reciclo de gs rico em hidrognio,
aquecida em trocadores de calor e em uma fornalha e, ento, introduzida no reator de pr-tratamento, numa faixa de temperatura de 260 a
340C e presso de 300 a 500 psi.
Nestas condies, ocorrem as reaes que
seguem:
a) Reaes com compostos sulfurados
(mercaptans)
R-SH + H2 R-H + H2S
27
b) Reaes com compostos nitrogenados
R-NH2 + H2 RH + NH3
c) Reaes com compostos oxigenados
R-OH + H2 RH + H2O

Processos de Refino

d) Se, devido ao craqueamento, a nafta contiver alguma olefina ser hidrogenada

parafina
Cn H2n + H2 Cn H2n+2
e) metais os metais contidos na carga (As,
Pb, Cu, Ni e Fe) ficam retidos na superfcie do catalisador.
O efluente do reator de pr-tratamento praquece a carga e o reciclo de gs rico em H2.
Posteriormente, introduzido num tambor
separador, onde se obtem, na fase gasosa, um

gs combustvel bastante rico em H2, utilizado na

prpria refinaria como fonte de H2, ou ainda,
como matria-prima para se fabricar amnia.
Poder este gs tambm ser aproveitado para
queima nas fornalhas, como ltima e menos econmica alternativa.
A fase lquida proveniente do tambor
separador segue para um stripper, que consiste torre de remoo do H2S, NH3, H2O e das
impurezas volteis, juntamente com alguns hidrocarbonetos leves e o hidrognio restante.

FORNO
GS CIDO
GS RICO EM H2

GUA

REATOR DE PRTRATAMENTO

TORRE DE
RETIFICAO

NAFTA PR-TRATADA P/ A
GS RICO EM H2

SEO DE REFORMAO

NAFTA
Seo de pr-tratmento

Seo de Reformao
A nafta pr-tratada, proveniente do fundo do
stripper, recebe uma nova adio de gs rico
em hidrognio e segue uma rota de aquecimento
em fornos e passagens atravs dos leitos catalticos dos reatores, onde se desenvolvem as reaes caractersticas do processo.
Estas reaes, algumas endotrmicas e outras exotrmicas, ocorrem em velocidades diferentes. Paralelamente, temos outras reaes que levam formao de coque. Este, por sua vez, de28 posita-se sobre o catalisador, desativando-o. Com
o objetivo de evitar-se este fato, as reaes passam-se sob altas presses parciais de hidrognio.
As principais reaes na seo de reforma
esto abaixo exemplificadas:

Desidrogenao de Hidrocarbonetos Naftnicos

So reaes fortemente endotrmicas e muito

rpidas. Ocorrem, predominantemente, no 1.
reator e so responsveis pela rpida queda de
temperatura no leito.

Processos de Refino

Isomerizao de Hidrocarbonetos Naftnicos

So reaes menos rpidas e ligeiramente

exotrmicas. Ocorrem principalmente no 2. reator, podendo, porm, tambm ser efetuadas no 1..
Desidrociclizao de Hidrocarbonetos Parafnicos

Isomerizao de Hidrocarbonetos Parafnicos

So reaes levemente exotrmicas, rpidas,

que ocorrem quase sempre nos dois primeiros
reatores.
Hidrocraqueamento de Naftnicos

So reaes lentas, fortemente endotrmicas.

Ocorrem predominantemente no 2. reator, no entanto so tambm observadas no ltimo.

So reaes muito lentas, fortemente exotrmicas, ocorrendo principalmente no 3. reator.

Hidrocraqueamento de Parafinas

Tambm so reaes lentas e altamente exotrmicas. Juntamente com o hidrocraqueamento

de naftnicos, as reaes de hidrocraqueamento
de parafinas so prejudiciais ao processo.

o do catalisador no prprio local, com injeo

de gs inerte, queima do coque com ar e depois
com O2 puro + gs inerte (N2), reativao com
H2 do gs de reciclo e/ou com hidrognio puro.

Reaes que levam formao do coque

Diagrama da ARCO: Reaes principais na

reformao cataltica

So as reaes de coqueamento, originando

a presena de carbono na forma elementar, que
se deposita sobre o catalisador.
Pouco se sabe sobre seu mecanismo, porm
so favorecidas pela presena de olefinas e
policclicos na carga e a pela diminuio da presso parcial de H2.
A deposio de coque sobre o catalisador
provoca a desativao deste, que poder ser temporria, desde que haja uma posterior regenera-

29

Processos de Refino

A presena de fornos intercalados entre os reatores prende-se necessidade de reposio dos

nveis de temperaturas indispensveis s reaes.

FORNO 1

FORNO 2

REATOR 1

FORNO 4

FORNO 3

REATOR 2

REATOR 3

TAMBOR DE
FLASH

REATOR 4

H2 PARA O
PR-TRATAMENTO
COMPRESSOR DE HIDROGNIO
REFORMADO P/
ESTABILIZAO

NAFTA
PR-TRATADA

SEO DE REFORMAO

510C

REATOR N4

REATOR N3

REATOR N2

14

460C
TOPO
(entrada)

MEIO

FUNDO
(sada)

Perfis de temperatura nos reatores de reformao.

Seo de Estabilizao
O efluente do ltimo reator, geralmente troca calor com a carga que entra na seo e vai
30 para o tambor separador, de onde saem duas
correntes: uma gasosa, rica em hidrognio (cerca
de 80-90% vol, H2), que vai para o compressor
e ser o gs de reciclo do processo, e outra, uma
corrente lquida que vai para a torre estabilizadora.

Nesta torre, separadas a corrente gasosa de

baixa massa molar pelo topo do tambor de acmulo
desta torre, obtida a corrente de gs combustvel,
de baixa massa molar; e pelo fundo do tambor, uma
corrente lquida (C3, C4) especificada como GLP.
Uma outra corrente lquida, que sai pelo fundo da
torre, chamada de reformado cataltico.

Processos de Refino
GS
COMBUSTVEL

GLP

ESTABILIZADORA

REFORMADO
NO
ESTABILIZADO
EFLUENTE DOS REATORES

NAFTA (C+5)
REFORMADO
Seo de estabilizao.

2.3.2 Catalisadores de Reformao

interessante ao processo favorecer a formao de hidrocarbonetos aromticos e diminuir
a possibilidade de reaes e depsito de coque,
sendo necessria a utilizao de um catalisador.
As reaes de desidrogenao (formao de
aromticos), so favorecidas pela presena de platina, que possui uma alta resistncia a temperaturas elevadas. Inicialmente, este metal era usado em
presena de um suporte de alumina (Al2O3). Devido ao alto custo da platina, o catalisador utilizado
era carssimo. Ao mesmo tempo, devido alta eficincia deste catalisador, ocorriam freqentes depsitos de coque, diminuindo os tempos de
campanhas e rapidamente inativando o catalisador. Atualmente, utiliza-se um outro tipo de catalisador, em que as percentagens de platina so
menores, boa parte dela tendo sido substituda
por outro metal, mais barato e de boa eficincia.
Os catalisadores bimetlicos (Platina/Rnio
ou Platina/Germnio, em suporte de alumina) proporcionam uma melhor estabilidade, para um
mesmo nvel de atividade cataltica. Permitem assim, maiores tempos de campanhas, alm de ter
seu preo muito mais baixo que os catalisadores
inicialmente usados.

AROMTICOS (C+6)

Os catalisadores de reforma esto sujeitos a

diferentes tipos de perda de atividade:
perda temporria, que pode ser restaurada sem regenerao, causada por nitrognio, pequenas quantidades de enxofre
e gua;
perda temporria, que pode ser restaurada por regenerao, causada pela deposio de coque sobre o catalisador. A regenerao feita pela queima do coque
com ar dentro do prprio reator;
perda permanente, que no pode ser restaurada por nenhum processo conhecido,
causada por alta concentrao de enxofre e metais como Arsnio (As), Chumbo
(Pb) e Cobre (Cu).
Periodicamente, a URC parada, e faz-se a
regenerao do catalisador, para que os nveis
de atividade retornem aos valores desejados.
Aps algumas regeneraes, estes valores
no so mais alcanados, devido ao alto teor de
metais presentes, e todo o inventrio de catalisador descartado e substitudo por um catalisador novo. Os modernos catalisadores, se bem 31
operados e regenerados, podem ter vida til superior a 12 anos.

Processos de Refino

H2

COMPRESSOR DE
GS RECICLO
ESTABILIZADORA

GLP

NAFTA
PR-TRATADA
GS COMB.

RETIFICADORA

REFORMADO

GS RICO EM
H2
REATOR DE
PR-TRATAMENTO

NAFTA

Diagrama esquemtico de reforma cataltica.

2.4 Alquilao Cataltica

2.4.1 Introduo
A alquilao (ou alcoilao) um processo
caracterizado pela reunio de duas molculas,
originando uma terceira, de massa molar mais elevada. Esta sntese pode ser feita por energia trmica, ou por intermdio de catalisadores.
No primeiro caso, para que as condies de
reao possam ser atingidas, so necessrias
presses da ordem de 200 a 500 kg/cm2 e temperaturas em torno de 500C. Com o auxlio de
catalisadores apropriados, as condies de reao podem ser reduzidas a presses de 1 a 14
kg/cm2 e temperaturas de 0 a 50C. Os catalisadores empregados devem possuir carter cido, dentre os quais os mais usados so o HF,
H2SO4 e o AlCl3.
A petroqumica lana mo de processos de
alquilao principalmente na obteno de ncleos
aromticos ramificados de interesse comercial.
Desses processos, os exemplos mais comuns so:
produo de etil-benzeno (plsticos); produo
de cumeno (fenol e acetona) e produo de
dodecil-benzeno (detergentes).
32
Na indstria de refino, a alquilao tem um
lugar de destaque, devido a sua utilizao na produo de naftas de alto ndice de octanagem. Este
processo, desenvolvido durante a 2. Guerra Mundial, envolve a combinao de uma isoparafina,

geralmente o isobutano, com olefinas, tais como

o propeno, os butenos e os pentenos. As naftas
sintticas resultantes, constitudas principalmente
de isoparafinas, devido ao alto ndice de octanas
de que so dotadas, constituem excelente componente das gasolinas de aviao. Com o desenvolvimento dos avies a jato e o gradual declnio
no consumo da gasolina de aviao, a produo
de alquilado est dirigindo-se para a fabricao
de gasolina automotiva de alta octanagem
(premium).
A alquilao um processo largamente empregado nos EUA; graas grande disponibilidade de GLP. No Brasil, devido escassez desse derivado (todo o GLP produzido consumido como combustvel domstico e industrial), h
apenas uma unidade de alquilao, que entrou em
operao, na RPBC (Cubato), em 1986.
Os catalisadores empregados na alquilao
aliftica so o H2SO4 (Kellogg, Stratford) e o HF
(UOP, Phillips Petroleum), sendo este ltimo um
processo mais utilizado atualmente que o primeiro, devido uma srie de vantagens.
Sero tomados como base para estudo, os
processos cujo catalisador o HF.
Uma unidade de alquilao constituda de
duas sees principais descritas a seguir: seo
de reao e seo de recuperao dos reagentes/
purificao do catalisador.

Processos de Refino

Seo de Reao
O processo tem incio com o tratamento da
carga destinada ao reator. As correntes de olefinas e de isobutano que penetram na unidade so
enviadas a vasos que contm substncias
dessecadoras (slica-gel e alumina ativada).
necessria a desidratao da carga, ou seja, o
cido fluordrico deve ser totalmente anidro, devido ao alto grau de corrosividade da soluo
HF-gua.
Aps a passagem pelos desidratadores, a
proporo isobutano/olefina ajustada, e a corrente vai ter ao reator, penetrando prximo ao
fundo do vaso. Na parte inferior, introduzido o
HF, que imediatamente entra em contato com a
carga, ocorrendo as reaes abaixo:
1

O reator dispe de um sistema de agitao,

de modo a otimizar o contato reagentes/catalisador, criando uma emulso. Com a finalidade de
controlar a temperatura do meio reacional, uma
vez que as reaes que ocorrem so razoavelmente
exotrmicas, existe um sistema de gua de refrigerao instalado no topo. O controle da temperatura feito por agitao e resfriamento com gua.
Pelo topo do reator sai a emulso hidrocarbonetos/catalisador, que passa ao tambor de decantao, onde o cido separado dos hidrocarbonetos.
A fase cido recirculada ao reator, enquanto a fase de hidrocarbonetos enviada seo
de recuperao de reagentes. Parte do catalisador vai seo de purificao, onde os resduos
cidos formados durante as reaes (fluoretos de
alquila) so eliminados do HF. A concentrao
do cido no reator varia de 80 a 90%, quando se
deseja produzir um produto final com um alto ndice de octanagem.

Seo de Recuperao dos Reagentes e Purifcao

do Catalisador
importante que, no interior do reator, ocorram apenas as reaes de sntese de duas molculas (dimerizao), e no a sntese de mais de
duas molculas de hidrocarbonetos (polimerizao). A formao de polmeros indesejvel, pois
reduz a qualidade do alquilado e consome
reagentes.
Para que a polimerizao seja evitada, indispensvel manter-se um excesso de isobutano
em relao s olefinas. Este excesso sai em conjunto com o efluente do reator e vai ao tambor de
decantao, onde fica dissolvido na fase de hidrocarbonetos.
Os hidrocarbonetos que deixam o tambor, so
aquecidos e enviados torre deisobutanizadora,
onde o isobutano e mais leves so removidos dos
hidrocarbonetos alquilados. Esta corrente sai pelo
fundo da torre, pronta para estocagem (nafta).
O isobutano, depois de condensado, dividido em duas correntes. Uma delas vai ao encontro da carga fresca, incorporando-se como
reciclo, e a outra vai a uma torre depropanizadora,
onde o propano eliminado da presena do iC.
O produto de fundo dessa torre junta-se ao
reciclo, enquanto pelo topo sai o C3, que enviado estocagem para a venda como GLP.
preciso que a concentrao de HF no
reator seja bastante alta para que a qualidade do
alquilado no seja comprometida. A concentrao controlada, desviando-se parte do catalisador a uma torre de purificao do cido, onde
os fluoretos de alquila formados, solveis em HF,
so eliminados por destilao. Pelo topo da torre, saem vapores de cido puro, que, aps serem condensados, juntam-se corrente de catalisador para o reator. Os fluoretos cidos, de
pontos de ebulio mais elevados, so eliminados pelo fundo da torre de purificao, neutralizados e queimados nos fornos.

2.4.2 Principais Variveis de Operao

As propriedades finais do alquilado
so influenciadas principalmente pelas seguintes
variveis:
a) relao isobutano/olefinas
Deve ser mantida num valor alto, de modo a
limitar as reaes de polimerizao. Isto obtido
reciclando para o reator o excesso de isobutano 33
que recuperado do efluente, reintroduzindo-o
junto com a carga fresca.
Um reciclo muito baixo provoca uma diminuio de ndice de octagem do alquilado.

Processos de Refino

Para a produo de nafta, a relao

isobutano/olefinas varia, conforme o processo,
entre 5 e 25;
b) temperatura de reao
Existe uma temperatura tima de reao, em
que deve ser conduzido o processo. Esta temperatura depender essencialmente do catalisador
utilizado. Assim, quando o catalisador o H2SO4,
a temperatura ideal situa-se entre 5 e 10C. Para
o HF, a temperatura controlada entre 27 e 38C.
Uma temperatura muito baixa diminui o rendimento do alquilado, enquanto uma temperatura
muito alta diminui a qualidade do produto final.
Para uma carga de butenos, por exemplo,
uma variao de 10C fora da faixa ideal de trabalho ocasiona um abaixamento de um ponto no
ndice de octanagem do produto;
c) tempo de reao
O tempo de reao vai depender do tempo
de residncia da mistura catalisador/hidrocarbonetos no interior do reator, da relao catalisador/hidrocarbonetos e da eficincia da mistura.
A relao catalisador/hidrocarbonetos
mantida constante em unidades industriais. Seu
valor oscila entre 1 e 2.
O tempo de reao controlado, na prtica,

atravs da velocidade espacial de alimentao,

definida como volume de carga que passa por
hora e por unidade de volume do reator. Um aumento da velocidade espacial provoca a diminuio da octanagem do alquilado.
Usando-se o H2SO4 como catalisador, o
tempo de reao deve ser maior do que quando
o HF utilizado;
d) presso de trabalho
Embora no seja na realidade uma varivel
do processo, a presso tem influncia na utilizao dos catalisadores.
Para o H2SO4, a presso pode ser baixa, 1 a
3 kg/cm2, devido a este no ser voltil. Por outro
lado, quando o HF utilizado, a presso de trabalho situa-se em torno de 14 kg/cm2, de modo
a impedir a vaporizao do cido fluordrico, e,
assim, evitar a reduo da concentrao de catalisador no reator.

2.4.3 Caractersticas da Gasolina de alquilao

As caractersticas do produto final dependero bastante da carga de olefinas introduzida.
Uma carga rica em butenos produzir um
alquilado com octanagem mais alta que uma carga de propeno. O I.O. pode variar de 92 a 100,
conforme as condies do processo.

COMPONENTES

% VOLUME

Pentano e mais leves

8,9

2-3, Di-Metil-butano

4,7

2, Metil-pentano

1,1

2-2, Di-Metil-pentano

2,2

2-3, Di-Metil-pentano

2,3

2-3-3, Tri-Metil-pentano

13,3

2-3-4, Tri-Metil-pentano

14,0

2-2-4, Tri-Metil-pentano

25,8

2-2, 2-4, 2-5, Di-Metil-Hexanos

11,4

Tri-Metil-hexanos

8,8

( )
+

34

Isoparafinas mais pesadas C10

7,5

Processos de Refino
GUA
MCs
DESIDRATADORES
OLEFINAS
TAMBOR DE
DECANTAO
REATOR
ISOBUTANO

CONDENSADO

VAPOR

i C4

TORRE DE
PURIFICAO
DO CIDO

VAPOR
CONDENSADO

DEISOBUTANIZADORA

DEPROPANIZADORA

LEOS
CIDOS
PROPANO
(GLP)
GASOLINA
DE
ALQUILAO

Unidade de alquilao cataltica com HF.

2.5 Processos Trmicos de Converso

2.5.1 Introduo
Processos trmicos de converso podem ser
definidos como aqueles em que fraes pesadas
do petrleo so convertidas em produtos mais
leves, por ao conjugada de temperatura e presso. Dentre estes, enquadram-se o Craqueamento
Trmico, a Viscorreduo e o Coqueamento
Retardado.
Todos so baseados na quebra de cadeias
pesadas de hidrocarbonetos, quando sujeitas a
condies severas de aquecimento, gerando molculas mais leves. Paralelamente, uma parte da
carga convertida em coque. Esses trs processos diferem fundamentalmente no interesse do produto final.

O Craqueamento Trmico foi o primeiro

processo desenvolvido (1912), e sua principal finalidade a produo de nafta e gases,
a partir de uma carga de gasleos ou resduos
atmosfricos.
A Viscorreduo foi desenvolvida um pouco mais tarde, com a finalidade, como o prprio nome sugere, de reduo da viscosidade
de leos residuais, de modo que sejam eles aproveitados como leos combustveis. A carga para
esta unidade pode ser resduo de vcuo ou resduo atmosfrico.
Tanto o Craqueamento Trmico, quanto a
Viscorreduo atualmente so considerados como 35
processos obsoletos, suplantados pelo Craqueamento Cataltico, sem dvida um processo muito mais econmico e de mais fcil operao que
os dois primeiros.

Processos de Refino

O Coqueamento Retardado, um processo

mais moderno que os anteriores, tem como principal finalidade a produo de gasleos para carga
de FCC. O coque, formado nas reaes de decomposio, recuperado, um dos principais fatores que torna o processo econmico.
Existe um quarto processo, conhecido como
Coqueamento Fluido, desenvolvido pela Exxon,
que compete com o Coqueamento Retardado atualmente.

2.5.2 Craqueamento Trmico

A carga para o craqueamento trmico normalmente resduo atmosfrico ou gasleo. No
comum utilizar-se resduo de vcuo como carga,
devido baixa taxa de converso em produtos
comerciais.
O processo inicia com a entrada da carga
aquecida na coluna de fracionamento. No interior
desta, o resduo atmosfrico (ou gasleo) diludo pelo refluxo interior, e a corrente resultante
sai pelo fundo da torre, em direo aos fornos de
craqueamento. Dentro dos fornos, a carga
aquecida rapidamente, podendo a temperatura de
sada ser superior a 550C, conforme a carga.
sada dos fornos, os produtos craqueados
entram em um vaso de grande capacidade, conhecido como cmara de reao, onde permanecem de um a dois minutos, para que as reaes se completem. Caso algum coque tenha se
formado, ficar retido no interior deste vaso.

Os produtos efluentes da cmara de reao

vo em seguida para um tambor de flash conhecido como cmara de expanso, onde os gases do
craqueamento separam-se dos leos residuais.
Esses gases retornam torre de fracionamento,
para serem separados conforme suas temperaturas de ebulio.
Pelo topo, saem vapores de nafta e gases
leves, que, aps serem resfriados, so separados em um tambor de acmulo. Como retiradas
laterais, pode-se ter os gasleos leve e pesado,
reciclados ou no aos fornos.
Devido ao acmulo de coque na cmara de
reao, periodicamente a operao suspensa
para a descoqueificao de vaso e tubulaes
dos fornos.
Comparado com o craqueamento cataltico,
que ocorre sob presses baixas (1 a 3 kg/cm2),
o trmico tem a desvantagem de trabalhar sob
presses elevadas, em torno de 25 a 70 kg/cm2.
Uma outra desvantagem refere-se ao rendimento dos produtos. O craqueamento trmico
fornece um rendimento maior em coque e gs
combustvel, em detrimento da produo de nafta
e GLP, do que o craqueamento cataltico. Alm
disso, a nafta apresenta uma alta taxa de insaturados (olefinas e diolefinas), o que favorece a
formao de gomas.
Todos estes fatores, aliados aos problemas
operacionais e econmicos, tornaram o craqueamento trmico obsoleto, cedendo lugar ao cataltico.

CMARA DE
EXPANSO

GASES

NAFTA

VAPOR
LEO LEVE

CARGA

FORNO
CMARA DE
REAO

36

Craqueamento trmico.

LEO
COMBUSTVEL
RESIDUAL

Processos de Refino

2.5.3 Viscorreduo
A Viscorreduo uma operao semelhante
ao craqueamento trmico, porm realizada sob
condies mais brandas. A finalidade principal no
produzir fraes leves, mas sim diminuir a viscosidade do leo residual e, dessa maneira, evitar que fraes intermedirias sejam a ele adicionadas para o acerto desta propriedade.
Dependendo da natureza da carga (cru reduzido ou resduo de vcuo), tem-se a formao
de gases leves, nafta e gasleos. O produto residual da viscorreduo, com uma alta porcentagem de hidrocarbonetos aromticos polinucleados, conhecido como alcatro de petrleo.
Devido s condies de operao no serem por
demais severas, a formao de coque no to
substancial quanto no craqueamento trmico.
O processo tem incio com o aquecimento
gradual da carga, aproveitando as correntes quentes que deixam a unidade. A seguir, o fluxo penetra no forno de viscorreduo, onde sua temperatura pode atingir 480C. A presso de trabalho
oscila entre 13 e 35 kg/cm2. A passagem na fornalha rpida, em escoamento turbulento, de
modo a reduzir a formao de coque.
O produto efluente, aps deixar os fornos,
recebe uma corrente de gasleo pesado, para que
sua temperatura seja reduzida (quench). A mistura resultante, com uma temperatura mais baixa,
penetra na torre de fracionamento.
Na regio de entrada de carga, ocorre um

flash, e as fraes leves e intermedirias so

vaporizadas. O produto residual, com sua viscosidade diminuda, acumula-se no fundo da torre e
continuamente retirado (alcatro de viscorreduo). Essa corrente incorporada produo
de leo combustvel da refinaria.
Gasleos pesados e leves so retirados lateralmente na fracionadora e, conforme o esquema
de refino, podem ter duas finalidades: carga para
craqueamento trmico ou cataltico, se estas unidades existirem, ou incorporao ao pool de
leo combustvel.
Pelo topo da fracionadora, saem as fraes
mais leves, gases e nafta no estabilizada, que so
separadas no tambor de acmulo de topo.
A nafta de viscorreduo, tal como a de
craqueamento trmico e a de coqueamento, possui um pequeno perodo de induo, devido
grande quantidade de olefinas e diolefinas.
A viscorreduo era um processo empregado quando no se dispunha de fracionamento a
vcuo do cru reduzido. Acoplado a ele quase
sempre existia uma unidade de craqueamento trmico.
Atualmente, esta alternativa no mais feita,
havendo a preferncia por destilao a vcuo e
por craqueamento cataltico.

GASES

NAFTA

CARGA

VAPOR
GASLEO
P/ FCC
FORNO

RESDUO DE
VISCORREDUO
Viscorreduo

37

Processos de Refino

2.5.4 Coqueamento Retardado

um processo de obteno de coque a partir de uma grande variedade de cargas, normalmente, cru reduzido, resduo de vcuo, leo decantado, alcatro de craqueamento trmico e respectivas misturas.
A unidade de coqueamento produz, ainda,
gs combustvel, GLP, nafta, gasleo leve e
gasleo pesado para FCC. O coque tem sua principal aplicao como eletrodo, na produo do
alumnio, em que, para cada quilo de alumnio
consome-se, em mdia, 0,4 kg de coque
calcinado e grafitizado.
Usa-se tambm o coque na produo de
abrasivos, produo de titnio, carburetos, nos
eletrodos de fornos eltricos de siderurgia, na
recarbonetao do ferro e ao, etc. Pode, ainda,
ser utilizado como combustvel, agente redutor e
em misturas com carvo-de-pedra na produo
de coque siderrgico.
Em termos gerais, possvel afirmar que h
3 tipos de coque: esponja, favo-de-mel e agulha.
coque esponja: apresenta poros pequenos e paredes muito grossas entre poros;
o coque de mais baixa qualidade, resultante de cargas com alto teores de resinas e asfaltenos; por suas impurezas e alta
resistividade, no se presta fabricao
de eletrodos;
coque favo-de-mel: tem os poros em forma elipsoidal, uniformemente distribudos
e unidirecionais, aparentando nitidamente o aspecto de um favo-de-mel quando
cortado em sentido transversal; de qualidade razovel aps calcinao e gratificao, pode produzir nodos satisfatrios;
resulta de cargas com baixos teores de
resinas e asfaltenos;
coque agulha: o melhor coque para a fabricao de eletrodos; seus poros so finos, elpticos e unidirecionais; em volta
dos poros o coque frgil, quebrandose em lascas ou farpas; resulta de cargas
altamente aromticas, como leo decantado e alcatro de craqueamento trmico.
O processo tem inicio com o aquecimento e
introduo da carga no fundo da fracionadora,
onde o material mais leve sofre um flash. Os pesados misturam-se com o reciclo e seguem, bombeados, do fundo da torre para a fornalha, onde
38 so rapidamente aquecidos a cerca de 490C.
Da passam aos tambores de coque, para um
perodo prolongado, onde ento o coque formado e depositado. A temperatura no tambor fica
normalmente entre 438 e 466C.

O equipamento crtico da unidade a fornalha, pois, como a carga vai ser aquecida acima
da zona de craqueamento incipiente, necessrio evitar a deposio de coque nas paredes da
serpentina. Se o leo, ao passar pela zona critica, estiver no estado lquido e a velocidade linear
relativamente baixa, ento, sob a influncia da
temperatura, a camada em escoamento laminar
tender a se polimerizar e a depositar coque na
serpentina. Para imped-la, normalmente vapor
injetado, o que provoca alta turbulncia naquela
regio, evitando a deposio de coque.
O coqueamento no se d ento na fornalha, mas retardado para ocorrer no tambor,
fato que originou o nome do processo.
De um modo geral, h dois tambores de
coque (pode haver at 6, em unidades de grande
porte), ficando um em linha, enquanto o outro
descoqueificado.
De 24 em 24 horas, aproximadamente, os tambores so alternados. Este o tempo suficiente para
a descoqueificao de cada tambor.
Antigamente, o coque era retirado por meio
de correntes enroladas dentro do tambor, por
ocasio da partida: quando puxadas, as correntes quebravam o coque, que podia ento ser retirado mecanicamente. Este processo causava
uma srie de problemas; muitas vezes, era preciso parar a unidade porque um tambor ainda no
havia sido esvaziado e o outro j estava cheio,
ou, seno, trabalhar com maior nmero de tambores, para prevenir a ocorrncia.
Atualmente, usa-se mais o processo hidrulico, que d mais segurana e reduz em 50% o tempo de descarga. Por este sistema, comea-se abrindo
um furo central no coque acumulado, por meio de
uma ferramenta hidrulica que opera a presses de
gua de 1000 a 3000 psig; depois, alarga-se o dimetro deste furo central, com um mandril, at 24 a
60; pelo furo assim alargado desce outra ferramenta hidrulica, que, com seus quatro bocais jorrando
gua alta presso, corta o coque e o desprende
das paredes do tambor. O coque , ento, retirado
pelo fundo do tambor, diretamente para vages
no caso de entregas a longa distncia ou para
transportadores hidrulicos no caso de estocagem
prxima unidade.
O nvel dos tambores de coque geralmente
controlado por meio de um dispositivo que contm Co 60, radioativo, um emissor de raios gama.
O projeto da unidade pode visar ao mximo
de nafta ou ao mximo de gasleo pesado. A produo mxima de gasleo pesado requer baixas
presses e baixos reciclos; a de gasolina, altas presses, altos reciclos e altas temperaturas, ou combinaes de todos estes fatores.

Processos de Refino

FRACIONADORA

GASES

TAMBORES
DE COQUE

NAFTA

GASLEO LEVE

GASLEO PESADO
CARGA
FORNO

VAPOR

Coqueamento retardado.

2.6 Hidrocraqueamento
2.6.1 Introduo
A converso de fraes pesadas em outras
de massas molares mais baixas , na atualidade,
um dos principais objetivos de uma refinaria. Isto
pode ser conseguido atravs de processos de
craqueamento, quer seja trmico, cataltico ou
hidrocraqueamento.
Embora o hidrocraqueamento seja um dos
mais antigos processos catalticos conhecidos na
refinao de petrleo, somente no incio da dcada de 60 o processo comeou a ser aplicado
em escala industrial. O interesse no uso do hidrocraqueamento foi causado por vrios fatores, dos
quais os mais importantes so:
a) alta demanda de derivados leves (GLP
nafta) e intermedirios (querosene e diesel), camparada com baixo consumo de
fraes pesadas;
b) desenvolvimento de catalisadores de alta
atividade;
c) produo de hidrognio a baixo custo,
resultante da utilizao da corrente gasosa gerada na reforma cataltica.
Estes dois ltimos fatores so de importncia relevante, pois o grande entrave ao desenvolvimento de processos em que o hidrognio
utilizado era o preo razoavelmente alto deste
insumo, o que os tornava antieconmicos. Com
o advento da utilizao do gs de reforma cataltica e de unidades de produo de gs de sntese (CO + H2), a custos relativamente baixos,
os processos de hidrogenao tornavam-se economicamente viveis e competitivos.

O hidrocraqueamento um processo de craqueamento cataltico realizado sob presses parciais de hidrognio elevadas. A presena de hidrognio tem como finalidade:
reduzir a deposio de coque sobre o catalisador;
hidrogenar os compostos aromticos polinucleados, facilitando sua decomposio;
hidrogenar olefinas e diolefinas formadas
no processo de craqueamento, aumentando a estabilidade qumica dos produtos
finais.
Alm desses trs principais objetivos, as severas condies de processo sob as quais o hidrocraqueamento realizado, proporcionam tambm a hidrogenao e eliminao de compostos
de enxofre e nitrognio, tornando os produtos finais no poluentes.
Algumas das vantagens do processo so:
altos rendimentos em nafta e em leo
diesel;
nafta de boa octanagem e boa suscetibilidade
ao CTE (chumbo tetra-etila);
produo de uma quantidade aprecivel
de frao C3/C4 (GLP);
melhor balanceamento na produo de
gasolina e fraes destiladas intermedirias na refinaria;
suplementao do craqueamento cataltico
fluido, possibilitando a converso de car- 39
gas que este processo no poderia decompor (tais como resduo de vcuo,
gasleos de reciclo, extratos aromticos
e outras cargas residuais) em nafta,

Processos de Refino

querosene de jato e leo diesel. As cargas acima so altamente refratrias ao craqueamento cataltico, porm so facilmente craqueadas em presena de hidrognio e catalisadores apropriados.

2.6.2 Catalisadores Empregados

Os catalisadores empregados no hidrocraqueamento devem possuir, simultaneamente, caractersticas de craqueamento e de hidrogenao.
A alumina (Al2O3) acidificada ou combinada
slica (SiO2) proporciona reaes de quebra de cadeias lineares e isomerizao, sendo a responsvel
pelas reaes de craqueamento; A slica-alumina
capaz de romper ligaes carbono-carbono de
cadeias abertas ou mesmo naftnicas, porm no
demonstra eficincia para a abertura de anis aromticos.
Os metais de transio e seus xidos, notadamente Molibdnio, Tungstnio, Cobalto e Nquel, so promotores de reaes de hidrogenao. So bastante efcientes na saturao de
diolefinas e anis naftnicos. A saturao de hidrocarbonetos aromticos polinucleados ocorre
por etapas, contudo extremamente difcil a saturao do ltimo anel benznico.
Na prtica, os reatores de hidrocraqueamento utilizam catalisadores de xidos de NquelMolibdnio (NiO-MoO) ou xidos de NguelTungstnio (NiO-WoO3), depositados em suporte de slica-alumina (SiO2-Al2O3). Este tipo de
catalisador suscetvel a envenenamento por compostos cclicos nitrogenados e metais, o que altera sua atividade (capacidade de converso dos
reagentes em produtos) e seletividade (capacidade de dirigir uma dada reao no sentido de
produzir um determinado produto). Devido a isso,
comum fazer-se um prvio hidrotratamento da
carga, de modo a evitar a contaminao do catalisador de hidrocraqueamento.
Todos os processos comerciais de hidrocraqueamento so relativamente semelhantes. Diferem essencialmente entre si por detalhes de concepo e devido ao tipo de catalisador utilizado.
Conforme a natureza da carga e o interesse
na maximizao de uma determinada frao, o processo pode funcionar com um ou dois estgios de
reao. O objetivo do hidrocraqueamento pode
ser a maximizao de GLP, nafta, querosene de
jato ou diesel.

40 2.6.3 Reaes do Processo

Embora centenas de reaes simultneas
possam ocorrer, supe-se que o mecanismo
idntico ao do craqueamento cataltico, superposto contudo por reaes de hidrogenao.

Conforme a posio da ligao carbono-carbono atacada, podem ocorrer trs tipos principais de reaes:
a) Reaes de Hidrocraqueamento simples
R CH2 CH2 R+ H2 R CH3 + R CH3

b) Reaes de Hidrodesalquilao

c) Reaes de abertura de anis naftnicos

e isomerizao

Para melhor ilustrar as principais reaes,

segue exemplo baseado na hidrogenao de uma
molcula tpica de compostos pesados residuais,
em que aparecem freqentemente cadeias aromticas polinucleadas.

Processos de Refino

Descrio do Processo
O hidrocraqueamento pode ser realizado em
uma ou duas etapas. O processo em duas etapas atualmente mais empregado por diversas
razes:
a) permite uma grande flexibilidade de cargas para o processo;
b) admite cargas com um teor de impurezas
mais elevado;
c) proporciona tambm uma boa flexibilidade na produo das diversas fraes, conforme a necessidade do mercado.
O processo tem incio com a adio de hidrognio carga, passando a mistura atravs de
permutadores, onde a corrente aquecida. Depois da passagem em um forno, onde a temperatura elevada a nveis compatveis com as condies de reao, a corrente penetra no primeiro
reator.
O reator de leito fixo, constitudo de vrias
camadas de catalisador, alternadas de distribuidores de fluxo. As reaes de hidrogenao so
fortemente exotrmicas, o que faz a temperatura
no leito elevar-se bastante, podendo causar srios
danos ao controle das reaes e ao catalisador.
Com o objetivo de se controlar o aumento de
temperatura entre as camadas de catalisador, os
produtos recebem uma corrente de hidrognio
frio. A este fluxo frio, que controla a temperatura
do reator, d-se o nome de quench.
No primeiro estgio de reao que atua tambm como um pr-tratamento, a temperatura
mantida a um nvel tal que permita converter 40 a
50% de carga, alm de provocar sua dessulfurizao e denitrificao. Conforme a carga, a temperatura pode variar de 250 a 450C, e a presso oscilar entre 85 e 140 kg/cm2. Quanto mais
pesada e aromtica a carga, mais severas devero ser as condies de reao.
O efluente do reator, aps trocar calor com
a carga, pr-aquecendo-a, resfriado e vai a um
tambor de alta presso, onde o excesso de hidrognio liberado, sendo comprimido e
reciclado ao reator. A corrente lquida vai a um
segundo tambor de flash, operando baixa
presso, onde os gases leves so liberados.
O lquido resultante do segundo flash
aquecido em permutadores e fornos e vai para

uma torre de fracionamento. Pelo topo da coluna, saem vapores de GLP e nafta leve, existindo
retiradas laterais de nafta pesada, querosene e
diesel. O produto de fundo, constitudo de hidrocarbonetos pesados que no foram convertidos,
bombeado ao segundo estgio de hidrocraqueamento, onde a converso final realizada.
De modo idntico ao primeiro estgio, as fraes no convertidas recebem uma adio de hidrognio, so aquecidas e enviadas ao reator.
Normalmente, no segundo estgio, trabalha-se a
presses e temperaturas superiores ao primeiro,
alm de se operar com um catalisador um pouco
mais ativo, embora suscetvel envenenamentos.
comum ter-se temperaturas entre 450C e
550C e presses entre 180 e 250 kg/cm2.
O efluente do reator, depois de resfriado,
submetido a dois flashes, de modo a eliminar o
hidrognio, que recirculado, e o gs combustvel. Depois desta operao, a corrente misturada ao efluente do primeiro reator, sendo
aquecida e enviada a torres de fracionamento,
onde o circuito torna-se completo.
Conforme o interesse da refinaria na maximizao de leves (GLP e nafta), as correntes de
querosene e diesel podem ser total ou parcialmente recicladas ao processo. Unidades instaladas nos Estados Unidos operam visando maximizao de nafta, enquanto que plantas europias e japonesas trabalham visando maximizao
de querosene de jato e leo diesel.

Tipos de Cargas e Rendimentos Aproximados

CARGA
Densidade, API

NAFTA

GASLEO GASLEO GASLEO RESDUO DE

LEVE FCC DEVCUO DE VCULO
VCUO

61

24,6

21,7

29,5

8,8

10% vaporizados

228

478

570

695

975

50% vaporizados

252

515

713

805

Ponto final de ebulio

350

632

915

940

Propano

30,0

3,4

2,5

2,0

Isobutano

46,1

9,1

6,3

3,7

Butano

15,3

4,5

2,3

3,7

C5 82C

38,3

30,0

17,4

8,3

3,9

78,7

38,2
59,5

8,4

16,0

Faixa de Destilao (C)

Produtos / % volume

82C 205C
157 280C

4,5

157 368C

92,1

205 345

25,6

345 525C

44,2

> 525C
Nmero de Reatores
Maximizao

18,0

GLP

Gasolina Querosene de leo Diesel

Jato

Gasleo p/
FCC

41

Processos de Refino
RECICLO DE HIDROGNIO

COMPRESSOR DE
HIDROGNIO
MAKE-UP
DE H2

REATOR
PRIMRIO

GLP E NAFTA
LEVE

CARGA

NAFTA
PESADA
QUEROSENE
DIESEL LEVE
GS
COMBUSTVEL

DIESEL
PESADO

TAMBOR DE
BAIXA PRESSO

FRACIONADORA

RECICLO DE HIDROGNIO
COMPRESSOR DE
HIDROGNIO

REATOR
SECUNDRIO

MAKE-UP DE H2

TAMBOR DE ALTA
PRESSO

Hidrocraqueamento em dois estgios.

2.7 Processos de Tratamento de Derivados

2.7.l Introduo
Os derivados de petrleo, da maneira como
so produzidos, nem sempre esto enquadrados
nas especificaes requeridas. Faz-se necessrio, muitas vezes, um processo de tratamento para
especificar o produto, principalmente quanto ao
teor de enxofre.
42
A finalidade dos diversos processos de tratamento eliminar os efeitos indesejveis destes
compostos, presentes em todos os derivados.
A rigor, os processos de tratamento podem
ser divididos em duas classes:

a) processos de adoamento: transformam

compostos agressivos de enxofre (S, H2S,
RSH) em outros menos prejudiciais
(RSSR dissulfetos), sem os retirar, contudo, dos produtos. O teor de enxofre total permanece constante. Os processos
mais conhecidos so Tratamento
Doctor, para nafta (processo j obsoleto), e Tratamento Bender, utilizado principalmente para querosene de jato (QAV1);
b) processos de dessulfurizao: Nestes
processos, os compostos de enxofre so
efetivamente removidos dos produtos.

Processos de Refino

Entre eles esto: lavagem custica (para

remoo de H2S e mercaptans), tratamento com DEA (remoo de H2S e CO2) e
dessulfurizao cataltica (destri e remove todos os compostos de enxofre).
O processo de Tratamento Merox, bastante
utilizado ultimamente, pode ser aplicado como
processo de dessulfurizao (removendo mercaptans) ou como adoamento (transformando
mercaptans em dissulfetos).
Sero apresentados, a seguir, cada um destes processos, exceo do Tratamento, em desuso, e da Dessulfurizao Cataltica, que ser estudada mais tarde, nos processos de produo
de lubrificantes e parafinas.

entre a fase custica e a fase hidrocarboneto. A

soluo custica acumula-se no fundo do vaso,
enquanto, pelo topo, sai a carga.
Esta lavagem custica inicial feita para que
sejam removidos compostos cidos, tais como
fenis, cidos naftnicos e H2S, que poderiam
interferir no processo de adoamento.
Aps a lavagem custica, a carga dividida
em duas correntes. A de menor vazo
introduzida na parte superior de um vaso conhecido como torre absorvedora de enxofre, onde
existe internamente um recheio deste elemento.
Ao atravessar o vaso, a carga absorve o enxofre
necessrio s reaes, reunindo-se em seguida
corrente principal.
Regulado o teor de enxofre absorvido, a carga recebe uma injeo de ar comprimido, penetrando no fundo do reator Bender. No seu interior, existe um leito fixo de catalisador (PbS), que
promove as reaes. Prximo ao topo do reator
injetada soda custica, de modo a alcalinizar o
meio reacional.
As reaes que se passam na superfcie do
catalisador so, em sntese, as seguintes:

2.7.2 Tratamento Bender

Processo de adoamento, patenteado pela
Petreco, aplicvel s fraes intermedirias do
petrleo (nafta, querosene e leo diesel).
Consiste, basicamente, na oxidao cataltica, em leito fixo, dos mercaptans a dissulfetos,
em meio alcalino, por meio dos agentes oxidantes ar e enxofre elementar.
O catalisador usado no processo base
de xido de chumbo, sendo convertido na prpria unidade a sulfeto de chumbo, atravs de tratamento com uma soluo aquosa de sulfeto de
sdio.

2 RSH + O2

PbS

2 RSH + S + NaOH

RSSR + H2O
PbS

RSSR + Na2S + H2O

O efluente do reator sai pelo topo deste e

recebe uma injeo de gua de processo, para
que sejam removidas do produto a soda custica e alguma impureza arrastada. A mistura resultante, depois de submetida a um turbilhonamento, vai ao vaso de lavagem com gua. Este vaso
um precipitador eletrosttico idntico ao de lavagem custica, e a se processa a separao
entre a fase aquosa e o produto.
Finalmente, o produto lavado resfriado e
segue para a estocagem.

Descrio do processo
Inicialmente, a carga aquecida e misturada
com soda custica. A corrente resultante passa
por uma vlvula misturadora, onde o turbilhonamento provoca o ntimo contato entre a carga e a
soda, formando uma emulso. Para facilitar a
quebra da emulso, esta introduzida num
precipitador eletrosttico, onde um campo eltrico da ordem de 20.000 V favorece a separao

CARGA

SODA
FRESCA

LAVAGEM
CUSTICA

SODA
GASTA

Diagrama Esquemtico do Tratamento Bender.

TORRE
ABSORVEDORA
DE ENXODFRE

PRODUTO
TRATADO
SODA
GUA

AR

REATOR
BENDER

LAVAGEM
AQUOSA

43

Processos de Refino

2.7.3 Lavagem Custica

A lavagem custica usada para a remoo
de mercaptans e H2S, alm de outros compostos
cidos que possam estar presentes no derivado a
ser tratado.
um processo utilizado para fraes leves,
cujas densidades sejam bem menores que a da
soluo custica, tais como so o GLP e a nafta.
Por razes econmicas (consumo de soda),
o tratamento custico s empregado quando o
teor de enxofre no derivado a ser tratado no
muito elevado.
Utiliza-se uma soluo aquosa, contendo de
15 a 20% de NaOH, que circula continuamente,
at que uma concentrao mnima (1 a 2%) seja
atingida, ocasio esta em que a soluo exausta
descartada e substituda por soluo concentrada (20%).
Conforme o teor de enxofre no derivado,
podem ser usados um, dois ou trs estgios de
lavagem custica. Pode ser tambm utilizado um
estgio final de lavagem aquosa, de modo a evitar-se um possvel arraste de soda pelo produto.
As reaes que se passam no processo so
as seguintes:

2 NaOH + H2S Na2S + 2H2O

NaOH + RSH NaSR + H2O
NaOH + R-COOH R-COONa + H2O
Os sais formados so solveis na soluo de
soda, sendo retirados da fase hidrocarboneto.

Descrio do Processo
A carga inicialmente recebe uma injeo de
soda custica e passa numa vlvula misturadora,
onde a perda de carga provoca um turbilhonamento, favorecendo o ntimo contato da soda com
os compostos de enxofre.
Carga e soluo custica, aps misturadas,
separam-se em um vaso decantador, devido
diferena de densidade entre as fases. A frao
de petrleo sai pelo topo do vaso, enquanto a
soluo custica sai pelo fundo.
Dependendo da procedncia da carga, a lavagem custica pode ser repetida outras vezes.
Quando a vazo de produto tratado muito
alta e existe a possibilidade de arraste de soda,
coloca-se um tambor de lavagem com gua, eliminando-se o arraste.

CARGA
PRODUTO
TRATADO

SODA
GASTA

SODA
FRESCA

GUA

Diagrama Esquemtico da lavagem custica.

2.7.4 Tratamento Merox

um processo de tratamento bastante moderno, aplicvel a fraes leves (GLP e nafta) e
intermedirias (querosene e diesel).
Baseia-se na extrao custica de mercaptans presentes nos derivados, com sua posterior
oxidao a dissulfetos, ao mesmo tempo em que
a soluo custica regenerada. Isto feito em
presena de um catalisador organometlico
44 (ftalocioanina de cobalto), dissolvido na soluo
de soda custica.
O processo pode ser realizado em duas formas: catalisador em leito fixo ou catalisador em
soluo.

O processo de leito fixo aplicado quando

a carga mais pesada (querosene e diesel) e a
oxidao que ocorre feita simultaneamente com
a extrao, no sendo os dissulfetos retirados do
derivado. , portando um processo de adoamento.
No processo do catalisador em soluo,
aplicvel a fraes leves, a extrao e a oxidao
ocorrem em etapas diferentes, retirando-se os
dissulfetos do derivado. O teor de enxofre sensivelmente reduzido, caracterizando um processo de dessulfurizao.

Processos de Refino

Descrio do Processo
O produto a ser tratado sofre, em princpio,
uma lavagem custica, para a eliminao de H2S
e compostos cidos, que poderiam formar com a
soda compostos estveis na seo de extrao.
Nesta primeira etapa, o produto atravessa um
vaso contendo soluo custica. Devido ao tempo de contato relativamente curto, os mercaptans no chegam a ser absorvidos nesta pr-lavagem.
Em seguida, a carga vai torre extratora,
onde ocorre a remoo dos mercaptans. Isto
feito devido presena do catalisador em soluo e ao maior tempo de contato. A carga penetra pelo fundo da torre, em escoamento contracorrente soluo custica com catalisador.
TORRE DE
LAVAGEM
CUSTICA

TORRE DE
EXTRAO

TAMBOR
DECANTADOR DE
SODA

No contato com a soluo custica, mercaptans so retirados de acordo com a seguinte

reao:
RSH+ NaOH RSNa + H2O
Na regenerao, ocorre a reao:
4 NaSH + 2 H2O + O2

Cat.

4 NaOH + 2 RSSR

Em seguida regenerao, a mistura de

soda, ar e dissulfetos passa a um vaso, em que
so separados por decantao, a soda e os dissulfetos. O excesso de ar sai pelo topo deste vaso
separador. Pelo fundo do vaso, a soluo custica removida.
TAMBOR
OXIDADORA
REGENERADORA

TAMBOR
SEPARADOR DE
DISSULFETO
GLP TRATADO
AR E GASES

DISSULFETO

GLP
SODA
REGENERADORA
VAPOR

AR

Tratamento Merox do GLP.

AR
MISTURADOR
NAFTA P/
TRATAMENTO

NAFTA TRATADA
(Estocagem)
VASO DE
DECANTAO

45
BOMBA DE
CIRCULAO DE
SODA
Tratamento Merox para nafta de craqueamento.

Processos de Refino

2.7.5 Tratamento com DEA

O tratamento com DEA tem por objetivo a
remoo de H2S do gs combustvel e do GLP,
colocando-os dentro das especificaes relacionadas corrosividade e ao teor de enxofre. O
processo baseia-se no fato de soluo de etanolaminas (mono, di e tri), em temperaturas prximas ambiente, combinarem-se com H2S e/ou
CO2, formando produto estveis. Os produtos
formados, quando sujeitos a aquecimento, so
decompostos regenerando a soluo original e liberando o H2S e/ou CO2. Estes produtos podem se encaminhados a uma unidade de recuperao de enxofre, produzindo este elemento a
partir do H2S.
Para melhor entendimento do processo, ser
analisado o tratamento de GLP com DEA.

O GLP tratado sai pelo topo da torre, seguindo para o Tratamento Merox, enquanto a
soluo de DEA rica (em H2S) deixa o fundo da
extratora e bombeada para a torre de regenerao. De modo semelhante ao exposto, o gs
combustvel pode ser tratado em uma torre absorvedora.
A DEA rica, vinda das torres de absoro/
extrao, submetida a um aquecimento, indo
por fim para a torre regeneradora, onde o H2S
liberado, conforme reao a seguir:

Descrio do Processo
O GLP cido, proveniente do fracionamento, penetra prximo ao fundo da torre de extrao, enquanto que, pelo topo, injetada a soluo de DEA. Devido s diferenas de densidades, estabelece-se um escoamento em contracorrente dentro da torre. Para facilitar contato entre
os dois lquidos, a torre possui recheios, possibilitando a absoro do H2S, presente no GLP pela
DEA. A reao que se passa a seguinte:

O calor necessrio reao cedido por

um refervedor localizado prximo ao fundo da
regeneradora, onde vapor dgua de mdia presso condensado.
Pelo fundo da torre sai a DEA regenerada,
que, depois de resfriada, retorna ao processo.
Pelo topo, sai o gs cido com um elevado teor
de H2S. Depois de ter removido alguma quantidade de DEA eventualmente arrastada, o gs
cido endereado unidade de enxofre, ou
queimado no flare.

GLP P/
MEROX
GS COMB.
TRAT.
GS CIDO
(H2S)

GLP
CIDO

GS
COMBUSTVEL

VAPOR

46
TORRE
TRATADOR
Tratamento DEA para GLP e gs combustvel.

TORRE
ABSORVEDORA

TORRE
REGENERADORA

Processos de Refino

Processos de Refino para

Produo de Lubrificantes
3.1 Introduo
Os leos lubrificantes so fraes, compreendidas na faixa do gasleo, obtidas em condies
rigorosas de refinao e sujeitas a tratamentos
especficos de modo a melhorar a qualidade do
produto final.
Devido infinidade de tipos de lubrificantes
acabados, adequados a cada tipo de lubrificao, e devido impossibilidade das refinarias fabricarem cada tipo especfico, a soluo encontrada foi a produo de leos lubrificantes bsicos, de diferentes faixas de viscosidade. Esses
cortes, quando combinados adequadamente entre si, e aditivados, podem cobrir uma vasta gama
de aplicaes para os leos lubrificantes acabados, resolvendo dessa maneira o impasse criado.
Conforme a base do petrleo que originou
os leos bsicos, pode-se ter lubrificantes de caractersticas parafnicas ou naftnicas. Petrleos
de caractersticas aromticas no so indicados
para a produo de lubrificantes, em face ao mau
desempenho destes leos.
Os leos de origem naftnica possuem, como
principais caractersticas, baixos pontos de fluidez, baixos ndices de viscosidade e um elevado
poder de solvncia. Essas caractersticas permitem sua utilizao na formulao de leos de lavagem (flushing), leos para compressores frigorficos e leos para lubrificao em condies
de baixas temperaturas.
Devido a ser um leo relativamente barato,
graas s qualidades nada excepcionais que apresenta, utilizado tambm quando h possibilidades da perda total do lubrificante durante o processo de lubrificao (ausncia de recirculao).
Os leos de origem parafnica normalmente
so de excelente qualidade.
Possuem um alto ndice de viscosidade, embora tenham um alto ponto de fluidez e um baixo poder de solvncia, quando comparados com
leos naftnicos. So leos indicados principalmente para a formulao de lubrificantes para

motores a combusto, leos para sistemas hidrulicos, para engrenagem, enfim, leos para
trabalhos em condies severas (altas temperaturas e altas presses).
Devido ao grande consumo de leos
automotivos, a estrutura brasileira de refino para
a produo de lubrificantes est baseada em
leos bsicos parafnicos. Os leos naftnicos,
de aplicaes bastante restritas, so produzidos Lubnor.
Os leos bsicos, para que tenham suas propriedades compatveis com as de um lubrificante acabado, devem ser submetidos a vrias etapas de refino. Estes processos so Destilao
Atmosfrica e a Vcuo, Desasfaltao, Desaromatizao, Desparafinao, e Hidroacabamento.

3.2 Destilao Atmosfrica e a Vcuo

3.2.1 Introduo
A unidade de destilao para a produo de
lubrificantes bastante semelhante unidade destinada produo de combustveis, diferindo contudo em dois aspectos principais.
O primeiro deles prende-se ao fato que a
carga para a produo de fraes lubrificantes
deve ser a mais constante possvel, de modo a
no alterar a qualidade do produto final. Assim,
enquanto uma unidade de destilao para combustveis opera com diversos tipos de petrleos,
de diferentes qualidades, a unidade de destilao
para lubrificantes geralmente opera apenas com
um tipo de leo cru. A unidade de destilao para
lubrificantes da Reduc processa o petrleo rabe Leve, enquanto o conjunto de lubrificantes da
RLAM opera exclusivamente com petrleo ;
Baiano.
O outro aspecto diferente entre as duas uni- 47
dades relaciona-se com a seo de vcuo. Quando o objetivo visado abrange combustveis, a seo de vcuo possui apenas uma torre, e dela
retiram-se dois cortes: gasleo leve e gasleo

Processos de Refino

pesado. O produto de fundo (resduo de vcuo)

destinado a leo combustvel ou asfalto.
Para a produo de lubrificantes, existem
duas torres de vcuo, trabalhando a presses
mais baixas, que fracionam o resduo atmosfrico em quatro cortes destilados (Spindle, Neutro Leve, Neutro Mdio e Neutro Pesado) e um
produto de fundo (resduo de vcuo). Este
enviado unidade de desasfaltao, e dele so
extrados os cortes Bright Stock ou Cylinder
Stock.

3.2.2 Destilao Atmosfrica

A destilao atmosfrica feita de modo
idntico ao j visto para a produo de combustveis. A seo de destilao atmosfrica compe-se basicamente dos equipamentos de praquecimento, dessalgao, fornos e torres.
O petrleo recebido na unidade, passa
por uma bateria de pr-aquecimento, recebe
uma injeo de gua e encaminhado
dessalgadora. Neste vaso, gua salgada e sedimentos so retirados do leo por ao de um
campo eltrico, saindo o petrleo doce pelo topo
do tambor.
Uma segunda bateria de pr-aquecimento
eleva o leo mxima temperatura que pode ser
alcanada por troca de calor com os produtos
quentes que deixam a unidade. A seguir, o leo
enviado a fornos, onde aquecido at temperaturas prximas de 370C, penetrando ento na
zona de flash da torre atmosfrica.
Nesta torre, retiram-se quatro produtos laterais (Diesel Pesado, Diesel Leve, Querosene
e Nafta Pesada), encaminhados s torres retificadoras (strippers), para o acerto do ponto
inicial de ebulio e do ponto de fulgor de cada
corte.
Pelo topo da torre, sai uma mistura gasosa
de vapores de nafta leve e GLP, que, aps ser
condensada, enviada torre estabilizadora para
a separao destas duas fraes.
O resduo atmosfrico, produto de fundo da
torre atmosfrica, enviado seo de vcuo
para seu posterior desmembramento em cortes
bsicos.
At este ponto, a destilao atmosfrica para
48
lubrificantes igual a qualquer outra unidade de
destilao convencional. As principais diferenas iro surgir na seo de vcuo, estudada a
seguir.

3.2.3 Destilao a Vcuo

A seo de vcuo, no processamento para a
obteno de cortes bsicos, dividida em duas
partes, primria e secundria, de modo a possibilitar uma boa separao entre os cortes. O fracionamento deve ser rigoroso para que os leos
bsicos sejam produzidos dentro das faixas de
viscosidade adequadas.
O resduo atmosfrico, bombeado do fundo
da torre atmosfrica, inicialmente passa pelo forno de vcuo primrio, onde recebe o calor indispensvel vaporizao de seus componentes leves na zona de flash da torre de vcuo primria.
Para facilitar a vaporizao e evitar a deposio de coque, tanto nos fornos quando no fundo das torres, so feitas injees de vapor superaquecido de baixa presso. Os dois efeitos so
conseguidos devido ao abaixamento das presses
parciais dos hidrocarbonetos.
Na torre de vcuo primria, retira-se um gasleo leve (adicionado ao diesel) e os leos
Spindle, Neutro Leve, Neutro Mdio e parte do
Neutro Pesado. A presso de operao nas
imediaes da zona flash situa-se em torno de
112 mmHg (2,16 psi).
O acerto da viscosidade de cada retirada
lateral feito atravs do controle de vazo do
produto, de modo semelhante ao controle do
ponto final de ebulio de um corte lateral de uma
torre convencional.
As fraes leves, que poderiam comprometer o ponto de fulgor e baixar a viscosidade de
cada corte, so eliminadas nas torres de retificao, por intermdio do vapor dgua.
O produto de fundo da primeira torre de
vcuo (resduo de vcuo primrio) ainda contm
fraes lubrificantes que s vaporizam a presses
ainda mais baixas. Com esse objetivo, o resduo
de vcuo primrio bombeado ao forno de vcuo secundrio, reaquecido, e vai zona de flash
da segunda torre.
A presso da torre de vcuo secundria
de 85 mmHg (1,6 psi) na zona de flash. Sob esta
presso e temperatura de 370C, consegue-se
vaporizar o Neutro Pesado restante.
O produto de fundo desta torre o resduo
de vcuo secundrio, que vai unidade de
desasfaltao, onde dele so retirados, por extrao, leos bsicos residuais.
A torre de vcuo secundria dispe de uma
outra retirada lateral chamada slop-cut, localizada imediatamente acima da zona de flash, o que
permite variar-se a densidade de resduo de vcuo que enviado desasfaltao.

Processos de Refino

Quando o objetivo extrair na unidade de

desasfaltao um leo residual no muito pesado
(Bright Stock), a corrente de slop-cut no
retirada, diluindo um pouco o resduo de vcuo.
Para a produo de leos de cilindro
(Cylinder Stock), o resduo de vcuo enviado
desasfaltao deve ser mais pesado (maior densidade e viscosidade). Assim, a corrente de slopcut retirada, o que origina um produto de fundo muito mais denso. O slop-cut incorporado corrente de leo combustvel da refinaria.
Em ambas as torres de vcuo, h telas inox
Demister (2 em cada), localizadas entre a zona
de flash e a retirada lateral imediatamente superior.
A finalidade desta tela evitar o arraste de partculas pesadas provenientes do fundo das torres.
Pelo topo das torres saem apenas vapor
dgua, gases leves e produtos incondensveis,
que, aps passarem numa srie de condensados

e ejetores, so eliminados. Os equipamentos anteriormente mencionados so os responsveis pela

produo de vcuo.
Os cortes laterais produzidos nas duas torres devem estar dentro das faixas de viscosidade
indicadas.
PRODUTO

FAIXA DE VISCOSIDADE A 210F

Spindle

30 a 45 SSU

Neutro Leve

37 a 52 SSU

Neutro Mdio

48 a 64 SSU

Neutro Pesado

64 a 85 SSU

Os destilados produzidos so estacados separadamente, para que sejam processados, um

de cada vez, nas unidades de tratamento de lubrificantes.
O resduo de vcuo secundrio enviado
unidade de Desasfaltao.

FLARE

GASLEO LEVE

VAPOR
LEO

SPINDLE
GUA

CRU REDUZIDO

TORRE DE VCUO
PRIMRIA

VAPOR
NEUTRO LEVE
VAPOR
NEUTRO MDIO

VAPOR
FORNO
PRIMRIO

VAPOR

FLARE

VAPOR
NEUTRO PESADO
VAPOR
LEO

SLOP CUT
GUA

VAPOR
FORNO
SECUNDRIO

TORRE DE VCUO
SECUNDRIA

49

VAPOR
RESDUO DE VCUO
SECUNDRIO

Destilao a vcuo para produo de lubrificantes.

Processos de Refino

3.3 Desasfaltao a Propano

3.3.1 Introduo
A destilao a vcuo retira do petrleo boa
parte das fraes lubrificantes (de baixa e mdia
viscosidade), porm no consegue recuperar os
cortes mais pesados.
Fraes lubrificantes de alta viscosidade, de
grande valor comercial, encontram-se presentes
no resduo da destilao a vcuo, em conjunto
com resinas e betume asfltico. As condies
necessrias para a recuperao dos lubrificantes
deste resduo por meio da destilao tornam o
processo antieconmico. Deveriam ser usadas
presses extremamente baixas, bem prximas do
vcuo absoluto, o que seria por si s uma impossibilidade.
Alm disso, a temperatura de aquecimento da
carga deveria ser superior a 400C, o que provocaria craqueamento nos destilados, fazendo com
que o rendimento do processo fosse muito baixo.
Descobriu-se contudo, que hidrocarbonetos
de baixa massa molar solubilizam as cadeias
parafnicas e isoparafnicas contidas no resduo
de vcuo, ao mesmo tempo que precipitam as
resinas e o material betuminoso (asfaltenos).
Dentro os hidrocarbonetos de baixa massa
molar, o propano apresenta uma excelente solvncia, aliada uma boa seletividade, sendo por isto
empregado nos processos de desasfaltao. A
solubilidade dos compostos de petrleo em

propano diminui com o aumento do peso molecular, do ponto de ebulio e da aromaticidade.

A Desasfaltao a Propano foi um processo originalmente desenvolvido para a recuperao de fraes pesadas lubrificantes, conhecidas como Bright-Stock e Cylimder-Stock. Mais
tarde, devido ao grande impulso dado ao
craqueamento cataltico e ao hidrocraqueamento, e a necessidade de maximizar-se a carga para
estes processos, o uso da extrao com solvente
foi aqui estendida, surgindo o processo de
Descarbonizao a Propano.
Os dois processos so idnticos, diferindo
apenas na aplicao do produto recuperado. Em
ambos os casos deseja-se produzir gasleos
pesados, altamente parafnicos e com reduzidos
teores de enxofre, metais e resinas betuminosas.
muito importante, principalmente para o
craqueamento cataltico, que o resduo de carbono do gasleo recuperado seja bastante baixo. Para a produo de lubrificantes importante a faixa de viscosidade do gasleo produzido.
Um outro ponto relevante no processo a
excelente qualidade do resduo asfltico produzido, o que permite a sua comercializao como
Cimento Asfltico de Petrleo (CAP).
A Desasfaltao (ou Descarbonizao) a
propano um processo relativamente simples,
constituindo a unidade de trs sees principais:
extrao, recuperao de extrato e recuperao
de rafinado.

RECUPERAO DO
SOLVENTE DO
EXTRATO

RETIFICAO DO
EXTRATO

RESDUO DE
VCUO

LEO
DESASFALT.

EXTRATORAS

VAPOR
PROPANO

PURIFICAO
DOSOLVENTE

GUA

VAPOR

50

RECUPERAO DO
SOLVENTE DO
REFINADO

Diagrama esquemtico da desasfaltao a propano.

RETIFICAO DO
REFINADO

ASFALTO

Processos de Refino

3.3.2 Seo de Extrao

A seo de extrao consiste em torres de
extrao lquido-lquido, e seus equipamentos
acessrios (bombas, permutadores, entre outros).
O resduo de vcuo alimentado na seo
superior da torre, e o propano entra prximo base.
Devido diferena de densidade entre os dois lquidos (propano = 0,5; resduo de vcuo = 1,0), estabelece-se um escoamento contracorrente no interior da torre, o que permite o contato do solvente com o leo e a dissoluo dos hidrocarbonetos parafnicos pelo propano.
De modo a aumentar a eficincia no contato
entre os lquidos, utilizam-se atualmente torres
providas de discos rotativos (RDC), possibilitando
maiores rendimentos e melhor qualidade do produto extrado. Prximo ao topo da torre, existem
serpentinas de aquecimento, para o controle da
temperatura de extrao.
No contato entre os dois lquidos, formamse duas fases distintas, de densidades diferentes.
A primeira, rica em solvente, de baixa densidade, composta de propano e leo desasfaltado,
sai pelo topo da extratora e conhecida como
Fase Extrato. Pelo fundo da torre sai a outra
fase, pobre em solvente e de alta densidade, composta de asfalto e uma pequena quantidade de
propano, conhecida como Rafinado.
O solvente contido nas fases extrato e
rafinado necessita ser recuperado por razes econmicas e de especificaes dos produtos. Isto
feito nas sees de recuperao de solvente do
extrato e do rafinado.
As duas principais variveis da extrao so
temperatura de trabalho e relao solvente/carga.
A temperatura de trabalho controlada pelas serpentinas localizadas no topo das torres. Ao
contrrio dos solventes convencionais, cuja solubilidade aumenta com a temperatura, um aumen-

to desta propriedade diminui o rendimento do leo

desasfaltado, Convm ressaltar que para o
propano, devido proximidade do seu ponto crtico nas condies de trabalho, a relao solubilidade x temperatura invertida. Assim, a solubilidade decresce com o aumento da temperatura.
A temperatura de extrao varia normalmente de
65 a 90C, dependendo da carga.
Outra varivel de grande importncia, quando o processo visa obteno de lubrificantes
bsicos, a relao solvente/carga ou propano/
leo, pois a viscosidade e o resduo de carbono
devem ser rigidamente controlados.
O efeito da relao propano/leo parece
depender bastante da temperatura de operao.
Parece existir uma temperatura crtica de tratamento, prpria de cada carga, acima da qual
um aumento na relao propano/leo implica em
aumento no rendimento, e abaixo da qual o rendimento decresce com o aumento da relao
propano/leo.
Independentemente de temperatura de tratamento, um aumento da relao propano/leo
aumenta sempre a seletividade da extrao, produzindo um gasleo de melhor qualidade.
A relao propano/leo costuma variar normalmente entre 4:1 e 8:1 (volume).
Para a produo de cortes lubrificantes, a
densidade da carga de vital importncia. Um
resduo de vcuo de densidade muito alta produzir um leo muito viscoso, enquanto um resduo
de vcuo um pouco menos denso produzir um
leo de viscosidade mais baixa. Dessa maneira,
quando o objetivo a produo de Bright-Stock
(151 a 182 SSU a 210F), a carga deve ter um
API entre 9,0 e 11,0; para a produo de
Cylinder-Stock (300 a 330 SSU a 210F), o resduo de vcuo deve ter um API entre 6,0 e 8,0.

4:1
6:1

RENDIMENTO

RENDIMENTO

8:1

8:1
6:1
4:1

TEMP.
Influncias das variveis no rendimento do extrato.

T.C.T

TEMP.

51

Processos de Refino

3.3.3 Seo de Recuperao de Solvente do

Extrato
A fase extrato, constituda de leo desasfaltado e propano, deixa o topo das torres extratoras
para ser enviada seo de recuperao de solvente do extrato. O sistema de recuperao feito
por torres de flashes onde o propano progressivamente vaporizado.
A mistura leo desasfaltado/solvente, aps
aquecimento, enviada para um conjunto de duas
torres de vaporizao em srie, que operam
alta e mdia presso, respectivamente. Nestas
torres, atravs de vaporizao parcial, o propano
separado do leo, condensado e enviado a tambores acumuladores, enquanto o leo desasfaltado (produto de fundo da torre de mdia presso), aps aquecimento em um forno, segue para
a torre de retificao, onde removido o propano
residual. O produto de fundo, leo desasfaltado
isento de solvente, segue para armazenamento,
para que, posteriormente, seja enviado s unidades de tratamentos de lubrificantes ou unidade
de craqueamento cataltico.

3.3.4 Seo de Recuperao de Solvente do

Rafinado
A fase rafinado, constituda de asfalto e
propano, imediatamente aps sair das torres
extratoras, sofre aquecimento em um forno e
enviada torre de vaporizao de mdia presso, onde praticamente todo o propano vaporizado.
O produto de fundo da torre de vaporizao
vai em seguida torre de retificao, onde, por
intermdio de uma injeo de vapor dgua localizada na base da torre, eliminada alguma quantidade residual de propano. O asfalto retificado,
aps resfriamento, enviado para armazenamento.
O propano recuperado atravs das vaporizaes e retificaes efetuadas no extrato e no
rafinado deve ser novamente liqefeito para que
retorne ao processo.
Com este objetivo, as correntes que vm das
torres de vaporizao alta e mdia presso,
renem-se e so resfriadas, condensando-se. So
acumuladas em um tambor de alta presso, onde
mais tarde o propano liqefeito bombeado de
volta s torres de extrao.
O propano recuperado baixa presso e o
52 recuperado por retificao contm uma razovel
quantidade de vapor dgua, que deve ser eliminado do solvente.
Essas correntes passam inicialmente por
resfriadores, onde a gua condensada, porm

a presso razoavelmente baixa para que o

propano se condense. Assim, os gases vo para
um tambor de mdia presso, onde a gua separada.
Os vapores de propano, que saem pelo topo
do tambor, so succionados por um compressor
e tm sua presso elevada a cerca de 45 kg/cm 2.
A descarga do compressor reunida corrente
de propano das torres de alta e mdia presso,
passa em resfriadores, condensada e acumulada no tambor de alta presso, estando apta a ser
reciclada s extratoras (ver Figura intitulada
Desasfaltao a propano).

3.4 Desaromatizao a Furfural

3.4.1 Introduo
Depois do processamento nas unidades de
destilao a vcuo e desasfaltao a propano, todos os cortes bsicos lubrificantes j foram gerados. Os produzidos no fracionamento a vcuo so
conhecidos como leos destilados (Spindle, Neutro Leve, Neutro Mdio e Neutro Pesado), enquanto os provenientes da desasfaltao a propano
so conhecidos como leos residuais (Brightstock e Cylinder-stock). Nos dois processos
anteriormente vistos, foi enquadrada apenas a faixa de viscosidade de cada corte bsico.
Embora a viscosidade seja a principal caracterstica dos lubrificantes, outras propriedades so tambm relevantes, e os cortes bsicos
produzidos esto ainda muito aqum das condies requeridas para a confeco dos leos lubrificantes finais.
Com o objetivo de melhorar algumas de suas
propriedades fsicas, os lubrificantes bsicos devem ser submetidos a processos de tratamento,
onde a qualidade de cada corte sensivelmente
melhorada.
Uma caracterstica de grande importncia nos
lubrificantes a variao da viscosidade com a temperatura. Sabemos que, quando a temperatura aumenta a viscosidade cai, e, inversamente, a queda de
temperatura provoca o aumento da viscosidade.
Em sistemas de lubrificao, conveniente
que a viscosidade do lubrificante seja a mais constante possvel. altamente indesejvel que o leo,
com as variaes de temperatura, afine (diminua a viscosidade) ou engrosse (aumente a viscosidade).
Para se avaliar o modo como a viscosidade varia com a temperatura, foi criado um nmero, denominado de ndice de Viscosidade (I.V.), que traduz
esta variao. Para a determinao do I.V. de um
dado leo, necessita-se conhecer a viscosidade desse leo a duas temperaturas (100F e 210F).

Processos de Refino
TORRE DE FLASH
(BaixaPresso)
TORRE DE FLASH
(Alto Presso)

VAPOR

VAPOR
TORRE DE
RETIFICAO

TORRE DE FLASH
(Mdia Presso)

FORNO DE VAPOR
EXTRATO

LEO
DESASFAL.

VAPOR

RESDUO DE
VCUO

TAMBOR DE

TAMBOR DE
ALTA PRESSO

TORRES
EXTRATORAS

GUA

COMPRESSOR DE PROPANO
M

TORRE DE FLASH
(Alta Presso)
FORNO DE
REFINADO

VAPOR

TORRE DE
RETIFICAO
ASFALTO

Desasfaltao a propano.

Quanto maior o ndice de Viscosidade, menor a variao com a temperatura, e melhor

ser a qualidade do leo sob este aspecto.
Em pesquisas realizadas sobre o ndice de
Viscosidade, descobriu-se que os diversos tipos de hidrocarbonetos no reagem da mesma
maneira a esta propriedade. Dentre os hidrocarbonetos presentes nos leos, os que apresentam as menores variaes com a temperatura so as parafinas. Em contrapartida, os que
apresentam menores ndices de viscosidade so
os hidrocarbonetos aromticos, principalmente
os polinucleados.

Desta forma, para que o I.V. de um determinado corte seja elevado, faz-se necessrio retirar
os compostos aromticos presentes no leo lubrificante.
Foram desenvolvidos processos de desaromatizao, todos feitos por intermdio de extraes, em que solventes de caractersticas aromticas foram testados. Os que apresentaram melhores resultados foram o fenol e o furfural, ambos possuindo boa solvncia e seletividade. Atualmente, a extrao a furfural est sendo mais utili- 53
zada, possivelmente devido alta toxidez do fenol
e ao seu alto ponto de solidificao, o que dificulta o processo.

Processos de Refino

A desaromatizao um processo bastante

semelhante desasfaltao, que apresenta as sees de extrao, recuperao de solvente do
extrato e recuperao de solvente do rafinado.
Existe tambm uma seo de purificao do solvente, onde o furfural isento de gua e resduos
oleosos.

RECUPERAO DO
SOLVENTE DO
REFINADO

RETIFICAO DO
REFINADO

LEO
DESAROMAT.

LEO
BSICO
DESAERAO

EXTRATORAS

VAPOR
FURFURAL

PURIFICAO DO
SOLVENTE

GUA

VAPOR

RECUPERAO DO
SOLVENTE DO
EXTRATO

RETIFICAO DO
REFINADO

EXTRATO
AROMTICO

Diagrama esquemtico da desasfaltao a propano.

3.4.2 Seo de Extrao

O processo tem incio com o aquecimento
da carga e seu envio a uma torre desaeradora a
vcuo. necessria a eliminao do ar, uma vez
que o oxignio do mesmo poderia se combinar
com o furfural, formando compostos cidos de
alto poder corrosivo.
O leo, uma vez desaerado, segue para a
torre de extrao, penetrando prximo base.
Nas imediaes do topo injetado o furfural.
Devido diferena de densidade entre os dois
lquidos (leo d = 0,9: furfural d = 1,159) estabelece-se um escoamento contracorrente, permitindo a dissoluo dos compostos aromticos
pelo furfural.
Do mesmo modo que no processo de
desasfaltao, as torres de extrao contam com
discos rotativos (RDC) para melhorar o contato
entre o solvente e o leo, e de serpentinas de
vapor localizadas no topo para o controle da tem54 peratura de extrao.
No contato entre o furfural e o leo, surgem
duas fases. Pelo topo, sai a fase rafinado, de baixa densidade, constituda de aproximadamente
90% de leo desaromatizado e 10% de furfural.

No fundo da extratora, sai a fase extrato, de maior

densidade, constituda de cerca de 90% de furfural e 10% de resduo aromtico. Essas duas
correntes so, respectivamente, enviadas s sees de recuperao de solvente do rafinado e
do extrato, para a eliminao do furfural.
As duas principais variveis da desaromatizao tambm so a temperatura de extrao e a
relao solvente/leo.
A temperatura da extrao funo do tipo
de leo que est sendo tratado. Quanto mais denso for o leo, maior dever ser a temperatura
ideal de extrao, podendo variar de 50 a 150C.
O poder de solvncia do furfural sobre os
hidrocarbonetos aromticos aumenta com a temperatura, de modo que um aumento nesta varivel ir provocar maior severidade na extrao,
diminuindo o rendimento do rafinado, porm
melhorando bastante sua qualidade.
Em se tratando da importncia da relao
solvente/leo no processo, deve-se ressaltar que
um aumento nesta varivel diminui a quantidade do
rafinado e aumenta o seu ndice de viscosidade.
Conforme o tipo de leo bsico tratado, varia a relao solvente/leo. Quanto mais leve for

Processos de Refino

a carga, menor a quantidade de furfural requerida

para a extrao. Esta relao pode variar de 1,6
para o Spindle at 4,6 para o Cylinder-stock.
O rendimento de leo desaromatizado, isento de furfural, varia normalmente de 80% a 60%,
conforme a carga.

3.4.3 Recuperao de Solvente do Rafinado

O rafinado, logo que sai do topo das torres
de extrao, vai a um vaso de acmulo, de onde
bombeado para o sistema de recuperao do
furfural.
Inicialmente, a corrente passa por um forno,
em que sua temperatura elevada at cerca de
200C, penetrando, em seguida, na torre de vaporizao. Devido presso na torre ser ligeiramente inferior presso atmosfrica, quase todo
o furfural vaporizado.
Pelo fundo da torre de vaporizao, sai o leo
desaromatizado contendo ainda uma pequena
quantidade de solvente. Para que este seja totalmente recuperado, o leo vai a uma torre de retificao, onde vapor dgua injetado pelo fundo. O abaixamento da presso parcial, provocado pelo vapor dgua, faz com que todo o furfural vaporize e saia pelo topo, enquanto pelo fundo da retificadora sai o leo desasfaltado totalmente isento de solvente.
A corrente de furfural vaporizado que sai pelo
topo da torre de vaporizao conhecida como
furfural seco: a que sai pelo topo da torres de
retificao, juntamente com o vapor dgua injetado, conhecida como furfural mido. Ambas
so enviadas seo de purificao de solvente.

3.4.4 Recuperao de Solvente do Extrato

A quantidade de solvente presente na fase
extrato muito grande, e, para sua inteira recuperao, so necessrios trs flashes.
O extrato, primeiramente, aquecido em
permutadores e vai primeira torre de vaporizao, onde uma grande quantidade de furfural vaporiza-se. A mistura de extrato aromtico e solvente, que sai pelo fundo da primeira torre de
flash, vai a um forno, em que a temperatura da
corrente elevada at cerca de 230C. O controle da temperatura de aquecimento rigoroso,
porque, em temperaturas superiores a 240C, o
furfural polimeriza-se, provocando uma grande formao de coque no interior da fornalha.
Depois deste aquecimento, o extrato vai
segunda torre de flash, onde outra grande quantidade de solvente vaporiza-se.
A corrente de fundo da segunda vaporizadora, contendo ainda furfural, reaquecida e segue

para a terceira torre de flash, trabalhando a vcuo, onde quase todo o furfural eliminado. O
extrato sai pelo fundo da torre e segue para a
torre de retificao com vapor, de forma a eliminar todo o furfural remanescente. O resduo aromtico, depois de retificado, resfriado e segue
para armazenamento. Os vapores de furfural seco,
das torres de flash, e de furfural mido, da torre
de retificao, so condensados e enviados seo de purificao do solvente.

3.4.5 Seo de Purificao do Furfural

O furfural no pode ser separado da gua
por uma destilao simples. Ambos formam uma
mistura azeotrpica, existindo uma fase vapor,
onde furfural e gua so sempre encontrados.
A temperaturas menores de 98C, estes dois
componentes formam duas fases parcialmente
miscveis. Uma delas, de maior densidade, rica
em furfural e pobre em gua, enquanto a outra,
de menor densidade, compe-se de uma alta
porcentagem de gua e pouco furfural. Esta
imiscibilidade entre as duas fases permite a purificao do solvente.
A corrente do furfural mido, proveniente das
torres de retificao, depois de condensada vai
para um tambor de decantao, conhecido como
CBM (Constant Boiling Mixture). A temperatura do vaso controlada em 60C, e, nessas
condies, formam-se duas fases: a mais densa
contm 92% de furfural e 8% de gua, e a menos densa contm 89% de gua e 11% de furfural.
Dentro da CBM, existem chicanas transversais
que separam as duas fases.
A fase rica em furfural coletada e vai torre fracionadora de furfural. Esta torre recebe tambm as correntes de furfural seco das torres de
vaporizao. Pelo fundo da torre, sai o solvente
totalmente isento de gua, e, pelo topo, sai uma
mistura azeotrpica composta de aproximadamente 77,5% em furfural e 22,5% em gua (massa). Esta corrente, depois de condensada, retorna
ao CBM.
A fase pobre em furfural, que se forma no
CBM, coletada e enviada torre de retificao
de furfural. Prximo base da torre, injeta-se
vapor dgua para a eliminao do solvente. No
fundo da torre, sai gua praticamente isenta de
solvente, enquanto que, pelo topo, saem vapores
contendo 30% de furfural e 70% de gua, que 55
so condensados e retornam ao CBM.
O furfural puro, da torre fracionadora, coletado e retorna seo de extrao, enquanto a
gua eliminada do processo.

Processos de Refino

TORRE DE
VAPORIZAO
(Vcuo)

TORRE DE
RETIFICAO
VAPOR

VAPOR
FORNO DE
REFINADO
LEO
DESAROMATIZADO

VAPOR
AR

FRACIONADORA
DE FURFURAL

LEO
BSICO

TORRE
DESAERADORA

RETIFICADORA
DE FURFURAL
C.B.M.

VAPOR

GUA
TORRE
EXTRATORAS

TORRE DE
VAPORIZAO
VAPOR

TORRES DE
VAPORIZAO

TORRE DE
RETIFICAO
VAPOR
RESDUO
AROMTICO

FORNO DE
EXTRATO
Desaromatizao a furfural.

3.5 Desparafinao a MEK-Tolueno

3.5.1 Introduo
A desparafinao tem por objetivo a remoo de determinados compostos parafnicos, caracterizados por possurem altos pontos de fluidez. Estes compostos acarretariam dificuldades
no escoamento do leo lubrificante, quando de
seu uso a baixas temperaturas, durante a partida
de um equipamento em climas frios. A ausncia
56 de escoamento provoca uma lubrificao deficiente, e a mquina pode sofrer srios danos.
Os hidrocarbonetos responsveis pelo alto
ponto de fluidez dos leos so as n-parafinas, que
devem ser removidas do lubrificante, permane-

VAPOR

cendo contudo compostos que apresentam cadeias parafnicas ligadas a anis naftnicos. A remoo das parafinas feita por extrao com
solvente. O uso do solvente evita problemas de
escoamento na unidade, que, certamente, ocorreriam devido s baixas temperaturas necessrias para a cristalizao e eliminao das parafinas por filtrao.
Um solvente ideal para o processo de desparafinao deveria diluir todo o leo, ao mesmo
tempo em que precipitaria toda a parafina. O solvente que melhor contempla estes objetivos o
propano, contudo possvel conseguir melhores
resultados trabalhando-se com uma mistura de
dois solventes.

Processos de Refino

Benzeno e tolueno so excelentes solventes

do leo, mas dissolvem tambm uma boa parte
da parafina, o que inconveniente. A acetona e
as cetonas superiores (metil-etil-cetona, metilpropil-cetona), ao contrrio, no dissolvem bem
o leo e, conseqentemente, provocam uma grande precipitao das parafinas. Estas substncias
so denominadas de anti-solventes.
A mistura balanceada de um solvente com
um anti-solvente pode aproximar-se bastante do
comportamento desejado para uma efetiva desparafinao.
Metil-Etil-Cetona (MEK) e tolueno so os
dois compostos que se adaptaram melhor ao processo, e, por isso, so solventes de uso consagrado atualmente.
A MEK dissolve muito pouco o leo e a
parafina a baixas temperaturas e faz com que esta
solidifique numa forma cristalina, facilmente
filtrvel.
O tolueno dissolve muito bem o leo, e mantm toda a mistura fluida a baixas temperaturas.
Conforme o tipo de leo que esteja sendo
tratado, a forma de cristalizao das parafinas
pode diferir. leos destilados produzem cristais
grandes de parafinas (macro-cristalinas), permitindo uma boa remoo da mistura de leo e solvente. leos residuais produzem pequenos cristais de parafinas (microcristalinas), o que possibilita a existncia de ocluso de leo e solvente na
malha de cristalizao, dificultando o processo.
A unidade composta de quatro sees principais, que so: seo de resfriamento e filtrao,
seo de recuperao de solvente do filtrado,
seo de recuperao de solvente da parafina e
seo de purificao do solvente.
Normalmente, utilizada uma mistura de
50% de MEK e 50% de tolueno.
A carga para a unidade leo desaromatizado, os produtos so leo desparafinado e parafina oleosa. O leo enviado unidade de
hidroacabamento, enquanto a parafina oleosa
constitui a carga para a seo de desoleificao
de parafinas. Uma vez desoleificada, a parafina
enviada unidade de hidrotratamento para a especificao final do produto. O resduo oleoso
retirado da parafina pode ser incorporado carga de gasleo para o craqueamento cataltico.

3.5.2 Seo de Resfriamento e Filtrao

O leo desaromatizado, estacado nos tanques intermedirios, recebe, assim que penetra
na unidade, uma injeo inicial de solvente e passa, em seguida, por um pr-aquecedor. A finalidade deste aquecimento aumentar a solubilida-

de entre as fases, de maneira a promover um ntimo contato entre solvente e leo.

Depois de passar no pr-aquecedor, a carga novamente resfriada com gua de refrigerao e segue para um conjunto de permutadores
de resfriamento, conhecidos como chillers. Na
primeira bancada de trocadores, o fluido de resfriamento o leo desparafinado e solvente
baixa temperatura que deixam os filtros rotativos.
Antes de entrar na segunda bateria de resfriamento, a carga recebe uma nova adio de
solvente, diluindo-a ainda mais. A quantidade total de mistura MEK-tolueno empregada vai depender essencialmente do tipo de leo a ser tratado. Assim, quanto menor a faixa de destilao do
leo, mais baixa dever ser a relao solvente/carga. Para um leo tipo Spindle, esta relao fica em
torno de 2:1, enquanto que, para leos residuais
(Bright Stock ou Cilindro), a relao de 4:1.
Na segunda bateria de resfriamento, a carga
troca calor com propano lquido alta presso.
A vaporizao do propano provoca um grande
abaixamento da temperatura, servindo para refrigerar a carga. Conforme o tipo de leo tratado, a temperatura final de resfriamento pode variar de 18C (Spindle) a 4C (Cilindro-2).
Os permutadores da bateria de resfriamento
so tubulares, dispondo de lminas raspadoras
que impedem a deposio de parafina no interior
dos tubos, o que provocaria o bloqueio do fluxo
normal.
Aps deixar os resfriadores, a mistura de leo,
parafina cristalizada e solvente enviada a um tambor de acmulo, escoando da para os filtros.
Cada filtro rotativo composto de uma carcaa, no interior da qual gira um cilindro coberto
por uma tela de filtrao. A parte interna do cilindro est em comunicao com quatro cmaras
estanques, de modo que a filtrao obedece a
um ciclo.
A carga para o filtro penetra na regio inferior da carcaa, denominada panela, entrando em
contato com o tambor rotativo. A parte interna
do tambor est ligada a uma cmara de baixa
presso, provocando a suco para o interior da
mesma da fase lquida (filtrado), enquanto a parafina fica aderida tela de filtrao, formando
uma torta.
A torta de parafina, com a rotao do cilindro ao qual est aderida, emerge da panela, sofrendo em seguida um borrifo de solvente para a 57
lavagem de parte do leo entranhado. Neste ponto, o cilindro est em contato com uma segunda
cmara de baixa presso, onde coletado o solvente de lavagem.

Processos de Refino

Na parte superior do filtro, a torta entra em

contato com uma cmara em que feito vcuo,
eliminando os ltimos vestgios de solventes na camada de parafina. Finalmente, fechando o ciclo do
tambor rotativo, a torta recebe um sopro de gs
inerte do interior do cilindro, para que descole da
tela e seja removida por uma lmina raspadora.
Todo o filtrado coletado (leo desparafinado e solvente) vai a um tambor de acmulo, de
onde segue bombeado para a primeira bateria de
resfriamento da carga, indo, posteriormente, para
a seo de solvente do filtrado.
A parafina raspada da tela de filtrao, cai
numa bota, onde fundida por uma serpentina
de vapor dgua para aquecimento e diluda por
uma nova injeo de solvente. Esta corrente, denominada de parafina oleosa vai seo de
desoleificao para que o produto possa ser vendido comercialmente.

3.5.3 Recuperao de Solvente do Filtrado

A mistura de leo desparafinado e solvente,
que foi coletada no tambor de acmulo de filtrado, est baixa temperatura e deve ser aquecida
para que o solvente seja vaporizado. Dessa maneira, o filtrado passa por diversos permutadores, resfriando a carga que penetra na unidade, o
solvente e outras correntes, antes de penetrar na
primeira torre de flash.
Nessa primeira torre, que trabalha baixa
presso (0,2 kg/cm 2) e baixa temperatura
(110C), o leo desparafinado tem boa parte do
solvente vaporizado. Para a eliminao do solvente, o leo desparafinado proveniente da primeira torre aquecido e enviado torre de vaporizao alta presso e alta temperatura (2,5
kg/cm2 e 200C). Nessas condies, quase todo
o solvente vaporizado, permanecendo apenas
uma ligeira quantidade residual no leo.
Com o objetivo de eliminar estes traos de
solvente, o leo bombeado para uma torre de
retificao, onde injetado vapor dgua. O abaixamento da presso parcial provocada pelo vapor, induz a vaporizao de todo o solvente do
leo desparafinado, que enviado estocagem
para futuro processamento na unidade de
hidroacabamento.
As correntes de solvente vaporizado so final58 mente reunidas, condensadas e enviadas ao sistema
de purificao da mistura MEK-Tolueno, para que
posteriormente retornem ao processo. O esquema de desparafinao de lubrificantes encontrase na pgina a seguir.

3.5.4 Desoleificao de Parafnas

A seo de Desoleificao de parafinas um
prolongamento da unidade de Desparafinao do
Conjunto de Lubrificantes. O objetivo desta seo recuperar parafinas de qualidade comercial,
da parafina oleosa produzida na seo de resfriamento e filtrao. Ela foi projetada para
desoleificar, em operao seriada, parafina oleosa produzida pela desparafinao de seis correntes de leos rafinados parafnicos e uma corrente de cilindro II.
Trata-se de uma seo semelhante de resfriamento e filtrao, entretanto as condies de
diluio, resfriamento e filtrao propriamente
ditas so bem mais severas, de modo a reduzirse consideravelmente o teor de leo do produto
acabado.
Os produtos desta seo so chamados de
parafina dura (que aps ser hidrogenada vendida como parafina comercial) e parafina mole
(mistura de isoparafinas e leo residual que enviada ao craqueamento cataltico).
A carga de parafina oleosa/solvente, ao chegar unidade, recebe uma diluio adicional de
MEK-tolueno e passa em trocadores e chillers,
onde a mistura resfriada a uma temperatura tal
que a parafina dura cristaliza, enquanto a parafina mole permanece em soluo.
A mistura parafina mole, solvente e parafina
dura cristalizada encaminhada aos filtros
rotativos primrios de fracionamento. Nestes, os
cristais de parafina dura so separados da soluo parafina mole/solvente. Esta corrente filtrado segue para a seo de recuperao de solvente da parafina mole.
A torta de parafina intermediria novamente
diluda em solvente a fim de dissolver a parafina
mole residual, e a mistura alimenta os filtros
rotativos secundrios. Aqui, os cristais finais de
parafina dura so separados e enviados seo
de recuperao de solvente da parafina dura. O
filtrado secundrio reciclado para diluir a parafina oleosa que carga da seo.
A recuperao do solvente, tanto da parafina dura quanto da parafina mole, feita do modo
similar ao visto para a corrente de leo desparafinado. Estas correntes so submetidas a aquecimento e flashes alta e baixa presso, seguidos de retificao com vapor dgua, eliminando-se todo o solvente.

Processos de Refino

C3(V)
C3(L)

TAMBOR DE
CARGA P/ OS
FILTROS

SOLVENTE

LEO
DESAROMARIZADO

SISTEMA DE
REFRIGERAO
A PROPANO

RESFRIADORES
SOLVENTE

FILTROS
ROTATIVOS

VAPOR

PARAFINA OLEOSA

TAMBOR DE ACMULO
DE FILTRADO

LEO DESPARAFINADO

FLASH BAIXA
TEMPERATURA
SOLVENTE SECO P/
RECUPERAO

FLASH ALTA
TEMPERATURA

RETIFICAO
SOLVENTE SECO P/
RECUPERAO

SOLV.
MIDO P/
RECUPERAO

VAPOR

Desparafinao de lubrificantes.

3.6 Hidrotratamento de Lubrificantes e

Parafinas
3.6.1 Introduo
O hidrotratamento um processo de refino
com hidrognio cuja finalidade estabilizar um
determinado corte de petrleo ou eliminar compostos indesejveis dos mesmos. A estabilizao de fraes de petrleo conseguida por meio
da hidrogenao de compostos reativos presentes, como por exemplo, as mono-olefinas e
diolefinas. Os elementos indesejveis removidos
por hidrogenao incluem: enxofre, nitrognio,
oxignio, halognios e metais.
O hidrotratamento pode ser empregado a
todos os cortes de petrleo, tais como gases,
naftas, querosene, diesel, gasleos para craqueamento, lubrificantes, parafinas, resduos atmosfricos e de vcuo, etc.
Atualmente, o processamento com hidrognio intensamente aplicado em refinarias modernas, devido principalmente a dois fatores:

LEO
DESPARAFINADO

necessidade de reduzir-se cada vez mais

os teores de enxofre nos derivados, uma
vez que os gases de queima deste elemento (SO2 e SO3) so altamente poluentes;
novas tecnologias permitiram a produo
de hidrognio a preos razoavelmente
baixos, tornando os processos de hidrogenao econmicos (o hidrognio pode
ser obtido de uma corrente gasosa de unidades de reformao cataltica ou por intermdio de unidades de gerao prprias).
Com esta filosofia, a Petrobras instalou unidades de hidrotratamento de diesel e de destilados intermedirios (na, RPBC, Replan e Reduc.
Na Repar, est sendo construda uma Unidade
de hidrodessulfurizao para diesel e QAV.
As condies de operao dependem bastante do tipo de derivado que desejamos tra- 59
tar. Assim, quanto mais pesada for a frao a
ser tratada e maior o teor de impurezas, mais
altas devero ser as condies de temperatura
e presso.

Processos de Refino

Conforme as condies de operao (temperatura e presso), pode-se ter um processo de

hidroacabamento (hidrogenao branda) ou hidrotratamento propriamente dito (hidrogenao
um pouco mais severa).

b) Sulfetos:

RSR + 2 H2 2 RH + H2S

c) Dissulfetos: RSSR + 3 H2 2 RH + 2 H2S

d) Compostos Cclicos:
4 H2 C4H10 + H2S

3.6.2 Catalisadores Empregados

Os catalisadores utilizados em hidrotratamento devem ter caractersticas hidrogenantes e no
estar contaminados por compostos de enxofre e
nitrognio. As caractersticas de craqueamento e
saturao devem ser reduzidas ao mnimo, a fim
de ser obter uma boa seletividade no processo,
com um mnimo consumo de hidrognio.
Os catalisadores mais empregados so
base de xidos ou sulfetos de metais de transio, tais como Nquel, Cobalto, Molibdnio, Tungstnio e Ferro, geralmente suportados em
alumina (Al2O3). O suporte no deve ter caractersticas cidas, para que no ocorram reaes
de craqueamento, o que seria indesejvel.
A atividade dos catalisadores acima mencionados bastante alta, e sua vida til tambm
bastante longa. Com o tempo de operao, uma
ligeira quantidade de coque deposita-se paulatinamente, fazendo com que a atividade diminua.
Com o intuito de se repor a atividade, periodicamente, faz-se a regenerao do catalisador, queimando-se os depsitos de coque com injeo de
ar e vapor dgua.
Quando se deseja fazer a dessulfurizao de
uma determinada frao, catalisadores de Cobalto-Molibdnio sobre suporte de alumina so amplamente utilizados por sua alta seletividade, facilidade de regenerao e grande resistncia a
envenenamentos. Caso, contudo, deseje-se fazer tambm a remoo de nitrognio, catalisadores base de Nquel-Molibdnio suportados em
alumina so mais eficientes. A remoo de nitrognio normalmente mais difcil de ser realizada
que a remoo de enxofre, obrigando o uso de
catalisadores mais ativos.
O consumo do catalisador varia normalmente
de 0,001 a 0,007 barril de carga, dependendo
sobretudo da severidade de operao, da densidade e do teor de metais da carga.

3.6.3 Reaes do Processo

As principais reaes do processo so as de
dessulfurizao, porm outras reaes podem
60 ocorrer em grau proporcional severidade da
operao. As reaes mais tpicas so:
Dessulfurizao

a) Mercaptans: RSH + H2 RH + H2S

Denitrificao

a) Compostos Cclicos:
4 H2 C4H10 + NH3

b) Piridina e Derivados:
5 H2 C5H12 + NH3

Desoxigenao

Fenis e derivados:

Desalogenao

Cloretos:

RCl + H2 RH + HCl

importante salientar que a remoo de nitrognio feita sob condies bem mais severas
que a remoo de enxofre. A eficincia da dessulfurizao depende sobretudo do tipo de molcula em que est contido o enxofre. Compostos de cadeia aberta e de baixas temperaturas de
ebulio so facilmente dessulfurizados, enquanto compostos cclicos e de altas massas molares
necessitam de condies bem mais severas.
Os organometlicos so decompostos no hidrotratamento, depositando metais na superfcie
do catalisador, que, conforme suas caractersticas, pode ou no ser desativado.
A seguir, tem-se uma abordagem do hidrotratamento de leos lubrificantes bsicos. Para os
demais derivados, os processos so semelhantes
ao que ser apresentado, diferindo apenas em
pequenos detalhes e condies operacionais.

Processos de Refino

3.6.4 Hidrotratamento de Lubrifcantes

O leo bsico, j desaromatizado e desparafinado anteriormente, necessita de um pequeno tratamento para adequ-lo ao consumo. A presena de compostos de nitrognio, enxofre e oxignio, bem como
duplas ligaes, causa uma rpida deteriorao do leo,
com conseqente alterao de suas propriedades. Alm
disto, compostos de enxofre tornam o leo corrosivo.
necessria, ento, uma remoo desses compostos,
o que feito por intermdio do hidrotratamento.
O leo bsico, aps penetrar na unidade,
aquecido em permutadores, trocando calor com produtos quentes que deixam o processo. Em seguida,
um forno cede ao leo a energia necessria s reaes, sob a forma de aumento de temperatura.
sada do forno, o leo recebe uma corrente
de hidrognio aquecido, e juntos penetram no reator.
Esse composto de um leito fixo de catalisador
base de CoO-MoO3 sob g-alumina, depositado em
vrias camadas, permitindo a promoo das reaes.
O efluente do reator, aps ser resfriado, sofre
um flash alta presso, e o excesso de hidrognio
eliminado. O produto lquido retirado e submetido a um segundo flash, desta vez baixa presso, durante o qual o gs combustvel e impurezas
(H2S e NH3) so vaporizadas. Numa etapa pos-

terior, o leo retificado com vapor dgua, eliminando-se a os ltimos traos de compostos volteis. Como ltima etapa, o leo sofre uma secagem a vcuo, de modo que traos de gua no
sejam arrastados pelo leo.
O hidrognio recuperado no primeiro flash, recebe uma injeo de hidrognio de reposio (makeup), recomprimido, aquecido, e retorna ao processo. O gs combustvel produzido na unidade contm uma quantidade substancial de H2S, e pode, por
isso, ser aproveitado para a produo de enxofre elementar, ou, caso no haja esta possibilidade, ser queimado em fornos e caldeiras da prpria refinaria.
Na unidade de hidrotratamento da Reduc,
so processados os leos Spindle, Neutro Leve,
Neutro Mdio, Neutro Pesado e Bright Stock.
Os leos de Cilindro (I e II) no so hidrogenados, passando apenas na torre de secagem a
vcuo.
As principais variveis operacionais so temperatura e presso. As temperaturas usuais de trabalho situam-se entre 280 e 420C, j a presso
varia entre 10 e 250 kg./cm2. O consumo de hidrognio no processo normalmente de 200 a
800 ft3/barril de carga, dependendo, sobretudo,
das caractersticas da frao a ser tratada.

COMPREENSO
DOHIDROGNIO
MAKE-UP
DE H2
LEO A
TRATAR

PR-TRATAMENTO
DA CARGA

FLASH A BAIXA
PRESSO

REAO

GS
COMBUSTVEL
LEO
HIDROTRATADO

SECAGEM A
VCUO

RETIFICAO DO
LEO

FLASH A BAIXA
PRESSO

Diagrama esquemtico do hidrotratamento de lubrificantes.

RECICLO DE HIDROGNIO
PR-AQUECEDORES
DA CARGA

MAKE-UP DE H2
GS
COMBUSTVEL

COMPRESSOR
DE H2

VAPOR
P/ SISTEMA DE
VCUO

61
LEO
DESPARAFINADO
Unidade de hidrotratamento de lubrificantes.

REATOR

FLASH ALTA E
BAIXA PRESSO

RETIFICAO E
SECAGEM A
VCUO

LEO
HIDROTRATADO

Processos de Refino

LEOS DA U.1540 - (Final)

Evoluo das Propriedades dos leos Bsicos

S.P.

LEOS DA U.1510 (Destilados)

COR (max) ASTM

Carga da U-1520
API
FULGOR

S.P

N.L.

N.M.

N.P.

27,5

24,5

21,6

19,8

2,0
150

N.M.

N.P.

2,5
325

3,5
515

6,7

I.V (min)

95

95

95

95

95

57,5

75,0

3.7 Gerao de Hidrognio

FLUIDEZ C

21

32

37,8

43,3

3.7.1 Introduo

313

SSU a 210F

167

315

FLUIDEZ C

49

49

COR (mx) ASTM

LEOS DA U.1520 (Rafinados)

Carga da U-1530
API
FULGOR C

S.P.

N.L.

N.M.

N.P.

34,5

31,0

27,8

27

182

BRs.St.

Cil.I

Cil.II

25,9

24,2

20,5

210

232

249

307

250

380

1700

5200

137

230

SSU a 100F

72,0

125,0

210F

37,0

41,8

50,8

60,5

FLUIDEZ C

26,7

37,8

43,3

48,9

57,2

321,8

60

307

167
48,9

LEOS DA U.1530 (Desparafinados)

Carga da U-1540
S.P.

N.L.

N.M.

N.P.

API

33,0

29,8

26,7

26

SSU a 100F

80

210F

37,5

43,0

53,5

I.V (min)

95

95

FLUIDEZ C

9,4

9,4

150

325

515

BRs.St.
25,3

Cil.I
23,7

Cil.II
19,7

2650

6123

4576

64,0

155

260

190

95

95

95

95

80

9,4

9,4

6,7

1,7

7,2

190

9,4

45,0

307

260

9,4

37,7

FULGOR C

155

9,4

210F

19,0

4396

9,4

700

20,5

6123

FLUIDEZ C

350

API

2650

64,0

155

CILIND.

53,5

85

BRs.St.

43,0

SSU a 100F

Carga da U-1520

6,0

37,5

249

LEOS DA U.1240 (Desasfaltados)

Cil.II

210F

232

2,5

Cil.I

80

210

1,5

BRs.St.

SSU a 100F

182

COR (max) ASTM

62

1,5

N.L.

1,7
95

7,2

O desenvolvimento da indstria de refinao

e da petroqumica trouxe consigo novos processos, em que o hidrognio largamente utilizado.
A indstria petroqumica lana mo de hidrognio em vrios processos, dentre os quais os mais
importantes so os de sntese de amnia e
metanol.
As modernas refinarias precisam do hidrognio para processos de hidrotratamento e de hidrocraqueamento, com o objetivo de produzir
derivados mais nobres e de melhor qualidade a
partir de cargas residuais. Muitas refinarias produzem uma quantidade de hidrognio suficiente
para pequenas unidades de hidrotratamento, utilizando o gs residual oriundo da operao de
reformao cataltica de nafta (produo de gasolina de alta octanagem ou aromticos). Ocorre, entretanto, que nem todas as refinarias dispem de reformao cataltica, ou, se dispem,
nem sempre o gs produzido suficiente para o
consumo, normalmente se as unidades de hidrotratamento e/ou hidrocraqueamento so de grande porte.
Esta quantidade suplementar de hidrognio
requerido pode ser obtida atravs de dois processos: oxidao parcial de fraes pesadas,
como leo combustvel, ou, reforma com vapor
de fraes leves (gs natural, gs combustvel, gs
liqefeito e nafta).
O processo de Oxidao Parcial consiste na
queima de hidrocarbonetos pesados por uma corrente de oxignio de alta pureza, porm numa
vazo cerca de 30 a 40% da relao estequiomtrica ideal. Parte dos hidrocarbonetos so totalmente queimados, segundo a equao abaixo:
CnHm + (n + m/4)O2 nCO2 + m/2 H2O (1)
Esta reao desenvolve-se rapidamente, at
consumir todo o oxignio fornecido, liberando uma
quantidade de energia suficiente para elevar a temperatura da cmara de combusto para cerca de
1300-1500C. Essa energia serve como fonte de

Processos de Refino

calor para as reaes da segunda etapa do processo, que tm carter endotrmico. O excesso
de combustvel que no foi queimado reage com
os produtos de combusto inicial, conforme as
reaes seguintes:
CnHm + n H2O n CO + (m/2 + n)H2

(2)

CnHm + n CO2 2n CO + (m/2)H2

(3)

Devido ao tempo de contato entre os

reagentes ser bastante rpido, as reaes acima
no atingem o equilbrio, permanecendo uma
quantidade residual de hidrocarbonetos (metano)
e dixido de carbono no gs produzido. Formase tambm, durante as reaes, uma pequena
quantidade de carbono puro (cerca de 1 a 3%
da carga), que, mais tarde, eliminado dos gases. As cinzas e os metais pesados presentes na
carga acumulam-se na parte inferior da cmara
de combusto, e, periodicamente, so removidos do processo.
A Reforma com Vapor (Steam-reforming)
consiste na reestruturao de molculas de hidrocarbonetos em presena de vapor dgua e catalisadores, produzindo o chamado gs de sntese
(CO + H2), segundo a reao abaixo:
CnHm + nH2O n CO + (n + m/2) H2

(4)

Posteriormente, os gases formados reagem

com o excesso de vapor dgua, em presena de
outros catalisadores, gerando uma quantidade
adicional de hidrognio, conforme a reao:
CO + H2O CO2 + H2

sujeito a envenenamentos, faz-se necessrio um

pr-tratamento da carga, visando principalmente
a remoo de compostos de enxofre e cloro.
A carga para esta unidade normalmente
uma nafta de destilao direta com corte especificado (130-200C), contendo no mximo 300 ppm
de cloro. Logo aps penetrar na unidade, a nafta
recebe uma injeo de hidrognio e encaminhada ao forno vaporizador, seguindo para o
reator de pr-tratamento. Este reator responsvel pela eliminao de enxofre, cloro e metais
constitudo de quatro leitos de catalisadores.
Com a adio de hidrognio e o aquecimento
no forno a cerca de 400C, os compostos de enxofre lineares, chamados de compostos reativos,
so transformados em H2S, segundo a reao:
R-S-R + 2 N2 2 R H + H2S
O 1. leito do reator de pr-tratamento
composto de xido de zinco (ZnO), que serve
como absorvente do enxofre reativo, conforme a
reao:
H2S + ZnO ZnS + H2O
Os compostos cclicos de enxofre no so
atingidos pela reao anterior, sendo conhecidos
como enxofre no reativo. Para sua eliminao,
faz-se necessria uma hidrogenao em presena de catalisadores, o que ocorre na 2. camada
(CoO-MoO3).

(5)

Como ltima etapa, o CO2 absorvido em

soluo de MEA (mono-etanol-amina), gerandose uma corrente de hidrognio de elevada pureza. Estas duas ltimas etapas so comuns tambm ao processo de Oxidao Parcial.
Acompanhando a evoluo dos dois processos, nota-se que a Reforma com Vapor utilizada
em muito maior escala que a Oxidao Parcial.
A rota para a gerao de hidrognio escolhida pela Petrobras foi a de Steam-Reforming,
razo pela qual esta ser estudada mais
detalhadamente. A unidade composta de trs
sees principais descritas a seguir.

3.7.2 Seo de Pr-Tratamento

Os catalisadores responsveis pelas reaes de
reforma so metlicos, geralmente base de Nquel. Sendo o catalisador bastante caro e bastante

A 3. camada a responsvel pela absoro

do cloro. Caso ele exista na carga, ao atravessar
a 2. camada, ser transformado em HCl.
R Cl + H2 R H + HCl
O HCl formado absorvido no terceiro leito, composto de alumina ativada (Al2O3).
6 HCl + Al2O3 2 AlCl3 + 3 H2O
Finalmente, o ltimo leito constitudo de uma
nova camada de ZnO, que atua como absorvente de H2S produzido na 2. camada (enxofre no 63
reativo).
H2S + ZnO ZnS + H2O

Processos de Refino

O reator de pr-tratamento (dessulfurizador/declorador) tem inventrio de catalisadoresabsorvedores suficiente para no mnimo um ano de operao.
O efluente do pr-tratamento tem um contedo de enxofre e cloro menor que 0,5 ppm e pode,
assim, ser utilizado para as reaes de reformao.
H2
REATOR DE
PR-TRATAMENTO

NAFTA

NAFTA
PR-TRATADA

Seo de pr-tratamento.

3.7.3 Seo de Reformao

O efluente do pr-tratamento, a uma temperatura de 380C, antes de entrar no fornoreformador recebe previamente um volume cinco vezes maior de vapor dgua superaquecido.
A mistura nafta/vapor penetra em vrios tubos, no interior dos quais existe um catalisador
base de NiO-K2O, e a reao seguinte ocorre a
uma temperatura em torno de 810C.
CnHm + n H2O n CO + (n + m/2) H2
O calor necessrio s reaes fornecido
atravs de maaricos laterais, queimando gs
combustvel. A alta temperatura dos gases de
combusto aproveitada, gerando-se vapor
dgua de alta presso, utilizado no prprio processo.
O gs de sntese produzido nos tubos do
reformador est alta temperatura e deve ser res-

friado antes de seguir para os reatores de deslocamento (Shift-Conversion). A converso por

deslocamento realizada de 360 a 400C no
conversor de alta temperatura e de 220 a 230C
no conversor de baixa temperatura. O contedo
de CO reduzido de 11% a 2% no conversor
de alta e a 0,25% no conversor de baixa.
O primeiro conversor constitudo de camadas do catalisador de xidos de ferro e cromo (Fe3O4 Cr2O3), enquanto o segundo formado por camadas de catalisador de xido de
cobre e zinco (CuO-ZnO). Em ambos, ocorre a
seguinte reao:
CO + H2O CO2 + H2
O efluente dos reatores composto principalmente de H2 e CO2, necessitando de um tratamento adicional para a remoo do dixido formado.

VAPOR
CALDEIRA

CO2 + H2

64

FORNO - REFORMADOR

Seo reformao.

CONVERSOR DE
ALTA TEMPERATURA

CONVERSOR DE
BAIXATEMPERATURA

Processos de Refino

3.7.4 Seo de Absoro do CO2

O gs de processo deve ter eliminado o CO2, para que se produza hidrognio de alta pureza. Isto
normalmente feito atravs de uma soluo aquosa de Mono-Etanol-Amina (MEA) ou Di-EtanolAmina (DEA).
A MEA em temperatura prxima da ambiente combina-se com o CO2, conforme a reao:

Desse modo, borbulhando o gs de processo em MEA, pode-se obter uma corrente de H2 de

elevada pureza.
A soluo gasta de MEA vai para uma torre de regenerao, onde, por aquecimento, o CO2
liberado, regenerando a mono-etanol-amina que retorna torre de absoro. O sistema idntico
absoro de H2S com DEA.
A corrente de hidrognio produzida no processo normalmente tem uma pureza acima de 95%
podendo ser enviada a unidades de hidrotratamento ou hidrocraqueamento.
VAPOR
CALDEIRA

CO2 + H2
FORNO - REFORMADOR

CONVERSOR DE
ALTA TEMPERATURA

CONVERSOR DE
BAIXA TEMPERATURA

Seo reformao.

H2
TORRE
REGENERADORA
CO2

TORRE
ABSORVEDORA
MEA RICA

GS PROCESSO
(CO2 + H2)
Absoro de CO2 com MEA

VAPOR
MEA RICA

65

Processos de Refino
NAFTA

VAPORIZAO DE
CARGA

CO2

REGENERAO
DE SOLUO DE
MEA

H2

ABSORO DE
CO2 COM MONO
ETANOL AMINA

DESSULFURIZADOR
DECLORINADOR DA
CARGA

VAPOR

REFORMAO
SECUNDRIA A
BAIXA TEMPERAT.

REFORMAO
PRIMRIA

GERAO DE
VAPOR

GUA

REFORMAO
SECUNDRIA A
ALTATEMPERAT.

Diagrama esquemtico da gerao de hidrognio (Reforma com Vapor).

3.8.1 Introduo
Recuperao de Enxofre
A Unidade de Recuperao de Enxofre
(URE) uma continuao natural do Tratamento DEA. Este tratamento retira o H2S do Gs
Combustvel e do GLP, produzindo uma corrente de gs cido. Tal corrente, cujo teor de
H2S elevado, da ordem de 90% em volume,
pode ter dois destinos: queima no flare qumico da refinaria, ou utilizao como carga para a
Unidade de Recuperao de Enxofre. A URE
tambm pode receber gs cido de outras unidades, tais como Hidrotratamento, Hidrocraqueamento, Reforma Cataltica, Coqueamento Retardado, entre outras.
A produo de enxofre conseguida por
meio da oxidao parcial do H2S contido no gs
cido, atravs do processo Clauss. queimando
1/3 do H2S presente, e o restante reage com o
SO2 formado, conforme as reaes a seguir:
H2S + 3/2 O2 SO2 + H2O
2 H2S + SO2 3 S + 2 H2O

66

Para que a mxima produo de enxofre possa

ser obtida, importante que a vazo de ar necessria reao (1) seja estequiometricamente controlada. Globalmente, as reaes so bastante
exotrmicas, e o calor liberado aproveitado para
a gerao de vapor dgua de mdia presso.

Descrio do Processo
A carga de gs cido vinda do tratamento
DEA chega a URE e dividida em duas partes:

uma delas, em maior quantidade, segue para uma

cmara de combusto, enquanto o restante
direcionado para os queimadores em linha.
Na cmara de combusto, a carga de gs
cido recebe a quantidade de ar requerida para
a combusto de 1/3 do H2S e hidrocarbonetos.
O H2S no convertido e o SO reagem parcialmente, produzindo cerca de 60% do total de
enxofre recupervel. A temperatura, no interior
da cmara de combusto, pode atingir valores
superiores a 1200C. Convm ressaltar que o
enxofre tem, presso atmosfrica, temperatura de fuso de 119C, e temperatura de ebulio de 444C. Assim, no interior da cmara,
ele se encontra na fase vapor, em comum com
vapor dgua, SO2 e H2S gasosa. Esta primeira
etapa responsvel pela produo de enxofre
por meio de uma converso trmica.

O gs da cmara principal passa atravs de

uma caldeira recuperadora de calor, para ser
resfriado, e ao mesmo tempo, gera vapor de
mdia presso. A temperatura rebaixada para
300C, provocando a condensao do enxofre. Este produto vai para um pote de selagem,
e da para o tanque de enxofre.

A parte no condensada deixa a caldeira

recuperadora e passa para o 1. condensador,
abaixando a temperatura dos gases para aproximadamente 195C. O enxofre lquido resultante vai para outro pote de selagem, seguindo
para o tanque de enxofre.

Processos de Refino

O gs remanescente do 1. condensador
novamente aquecido no 1. queimador de linha, onde uma parte do H2S desviada da cmara de combusto aqui utilizada como combustvel, sendo tambm queimada com deficincia de ar. Os gases efluentes deste primeiro
queimador atingem temperaturas de cerca de
230C, seguindo diretamente para o primeiro
reator.
No primeiro reator, h um leito de catalisador de bauxita ativada (Al2O3), convertendo
o H2S e o SO2 remanescentes em enxofre, por
meio cataltico. O gs efluente do primeiro reator, em temperatura prxima a 300C, resfriado no 2. condensador, ocorrendo mais uma
condensao de enxofre, uma vez que a temperatura dos gases resfriada a 180C.
O gs proveniente do 2. condensador flui
para o 2. queimador de linha, onde sua temperatura elevada para 220C, seguindo para
o segundo reator. Em face do menor teor de
reagentes, a temperatura chega a aproximadamente 250C. As reaes (1) e (2) novamente
ocorrem, formando um pouco mais de enxofre
elementar.
O efluente do segundo reator resfriado
no 3. condensador, onde ocorre mais uma condensao do enxofre. Este, aps passar pelo
vaso de selagem, vai para o tanque. Neste equipamento, o lquido condensado e os gases so
resfriados a 165C.

Os gases desse 3. condensador vo para o

3. queimador de linha, onde, pela queima do
H2S, a temperatura chega a 205C. Em seguida, os gases vo ao terceiro reator para a repetio das reaes do processo Clauss. A temperatura atinge a sada desse vaso a 220C.
O gs efluente desse ltimo reator finalmente resfriado a 160C no 4. condensador,
o ltimo da srie, causando mais uma
liqefao do enxofre. O gs residual que deixa o condensador final vai para um vaso coalescedor, onde se processa a ltima recuperao. Por fim, este vai para o incinerador, onde
totalmente queimado e transformado em SO2.
Da base do incinerador, os gases fluem para
uma chamin de grande altura, de onde so
lanados na atmosfera.
Todas as correntes de enxofre condensadas
passam por potes de selagem e so reunidas,
indo para o tanque de enxofre lquido, onde h,
evidentemente, um sistema de aquecimento prprio.
A Unidade de Recuperao de Enxofre
pode recuperar valores superiores a 93% do
H2S como enxofre lquido, com uma pureza superior a 99,8%. Em algumas unidades, existem
apenas dois reatores, ao invs dos trs
conversores acima descritos. A URE pode ser
visualizada esquematicamente por meio da figura a seguir.

67

Processos de Refino
GS
COM.

VAPOR
(mdia presso)
CONDENSADO

GS
CIDO

ATM.
CALDEIRA
MDIA

VASO DE
DECANTAO

CMARA DE
COMBUSTO

VAPOR

AR
SOPRADOR

GERADOR DE
VAPOR

1o CONDENSADO

CHAMIN
1O QUEIMADOR
LINHA

2O QUEIMADOR
LINHA

3O QUEIMADOR
LINHA

2O
REATOR

1 O REATOR

3O
REATOR
INCINERADOR

VAPOR
CALD.
BAIXA

2o CONDENSADOR

3o CONDENSADOR

Unidade de recuperao do enxofre.

Anotaes

68

4o CONDENSADOR

(B. presso)

CONDENSADO

Processos de Refino

Processos Especiais
4.1 Extrao e Industrializao do Xisto
tirando leo de Pedra
O interesse pela potencialidade do xisto
antigo. No final do sculo XVIII, nos Estados
Unidos, cerca de 200 instalaes extraam querosene e leo desta rocha.
No Brasil, a primeira extrao aconteceu
em 1884, na Bahia. Em 1935, em So Mateus
do Sul, uma usina instalada por Roberto
Angewitz, mais conhecido como o Perna-dePau, chegou a produzir 318 litros de leo de
xisto por dia.
Em 1949, o governo Federal decidiu investigar cientificamente as potencialidades do xisto
e a viabilidade econmica de sua industrializao. Um ano mais tarde, foi criada a Comisso
de Industrializao do Xisto Betuminoso
(CIXB), para estudar a construo de uma usina na cidade de Trememb, em So Paulo, com
capacidade para produzir 10 mil barris dirios
de leo de xisto. Com a criao da Petrobras
em 1953, o acervo desta Comisso foi incorporado a ela e, em 1957-58, os tcnicos da
Petrobras desenvolveram um novo processo de
transformao de
xisto que recebeu o
nome de Petrosix.
Hoje, este reconhecido mundialmente como o mais
avanado no aproveitamento industrial
desse minrio.

Roberto Angewitz,
O Perna -de-Pau

Produo diria
leo Combustvel
Nafta Industrial
Gs Combustvel
Gs Liqefeito
Enxofre
Calxisto
Xisto Fino
Xisto Retortado

480 t.
90 t.
132 t.
50 t.
80 t.
8.000 t.
1.500 t.
6.600 t.

gua de Retortagem

300 m3

O Brasil tem um dos maiores volumes mundiais de xisto: reservas de 1,9 milhes de barris
de leo, 25 milhes de toneladas de gs
liqefeito, 68 bilhes de metros cbicos de
gs combustvel e 48 milhes de toneladas de
enxofre s na formao Irati. Por isto, a
Petrobras no poderia deixar de pesquisar
esta fonte geradora de hidrocarbonetos, na
condio de empresa que tem a responsabilidade constitucional de garantir o abastecimento de petrleo e seus derivados em todo o
territrio brasileiro.
A maior parte do xisto localizado em territrio nacional pertence formao Irati, que
abrange os Estados de So Paulo, Paran,
Santa Catarina, Rio Grande do Sul, Mato
Grosso do Sul e Gois. A Petrobras concentrou suas operaes na jazida de So Mateus
do Sul, onde o minrio encontrado em duas
camadas: a camada superior de xisto com 6,4
metros de espessura e teor de leo de 6,4%,
e a camada inferior com 3,2 metros de espessura e teor de leo de 9,1%.
Em 1972, entrou em operao a Usina
Prottipo do Irati (UPI), que comprovou a
viabilidade tcnica do processo Petrosix, testou equipamentos e levantou dados bsicos
para projetos de usinas industriais.
O processo de consolidao da tecnologia 69
Petrosix completou-se em dezembro de 1991, quando entrou em operao o Mdulo Industrial (MI),
em plena escala. Hoje, a UN-SIX processa
d i a r iamente 7.800 toneladas de xisto

Processos de Refino

betuminoso, que geram 3.870 barris de leo de xisto, 120 toneladas de gs combustvel, 45
toneladas de gs liquefeito de xisto e 75 toneladas de enxofre.

So Paulo

So Paulo
Paran
Curitiba

Oc

ea

no

l
At

nt

ico

Santa Catarina

Rio Grande do Sul

Porto Alegre

Municpio de
So Mateus do Sul

Reservas Medidas

Res. Infer. Explotveis

Formao Serra Alta

Ocorrncia de Xisto no Brasil

Camada Superior de Xisto

70

Camada Intermediria

Camada Inferior de Xisto

Formao Irati

Formao Irati

Capamento

Processos de Refino

O processo Petrosix
A principal caracterstica da tecnologia desenvolvida pela Petrobras a simplicidade operacional.
Depois de minerado a cu aberto, o xisto vai para um britador, que reduz as pedras a tamanhos
que variam de 6 a 70 milmetros. Ento, estas pedras so levadas a uma retorta, onde so pirolisadas
(cozidas) a uma temperatura de aproximadamente 500C, de forma a liberar a matria orgnica que contm
sob a forma de leo e gs.

Mina

Retomadora

Britador

Peneira
Transporte de
correia

Xisto fino

Xisto Cru

Precipitador
Gs combustvel
Enxofre
GLP
p/ a mina
Condensador

Retorta
gua de
retortagem
Nafta
p/sao
Aquecedor
Xisto retortado
Rejeito oleoso

leo combustvel

71

Processos de Refino

O calor para a pirlise fornecido por

uma corrente gasosa de elevada temperatura,
que entra na zona de retortagem e se mistura
com uma segunda corrente, injetada pela base
da retorta, para recuperar o calor do xisto j
retortado.
Nas zonas de aquecimento e secagem, a
massa gasosa ascendente cede calor ao xisto
e se resfria, resultando na condensao dos
vapores de leo sob a forma de gotculas,
transportadas para fora da retorta pelos gases. Estes, com as gotculas de leo passam
por dois outros equipamentos (ciclone e
precipitador eletrosttico), onde so coletados
o leo pesado e as partculas slidas arrastadas na etapa anterior.
O gs limpo de neblina de leo (ou seja,
das gotculas de leo pesado condensadas durante a retortagem) passa por um compressor

e se divide em trs correntes: uma retorna para

o fundo da retorta, outra tambm volta
retorta aps ser aquecida em um forno, e a
terceira, denominada gs produto, vai para um
condensador onde o leo leve recuperado.
Depois de retirado o leo leve, o gs encaminhado unidade de tratamento de gs para
a produo de gs combustvel de xisto e para
a recuperao do GLX (gs liqefeito de
xisto), mais conhecido como gs de cozinha,
e do enxofre.
O leo produzido vendido diretamente
para as indstrias e tambm enviado para a
Repar. A nafta toda processada pela Refinaria, produzindo gasolina. O GLX e o enxofre so vendidos diretamente para terceiros.
Terminado o processo de retirada do leo e
gs da rocha, o xisto, agora dito retortado,
devolvido rea minerada que ser reabilitada.

Gs Combustivel
para Indstria
Enxofre
Pigmentos
Fertilizantes
Inseticidas

GLX

leo Combustvel
para Indstria
Xisto

CALOR

Matriz Mineral
Querognio Pirita e
Outros

Pirlise do Xisto.

72

O Xisto que vai para a retorta

O Xisto que sai da retorta

Simplicidade operacional

Processos de Refino

Referncias Bibliogrficas

Anotaes

ABADIE, E. Parafinas. (*)

ABADIE, E. Petrleo e seus derivados. (*)
BRAGA, L. C. Reforma cataltica e extrao de aromticos. (*)
FRAH, M. A. Processos de produo de lubrificantes bsicos. (*)
FARAH, M. A. Processos de tratamento de
derivados. (*)
FIGUEIREDO, A. M. P. Ensaios e Especificaes do petrleo. (*)
FIGUEIREDO, A. M. P. Hidrogenao cataltica. (*)
GARCIA, R. Coqueamento retardado. (*)
HOBSON, G. D.; POHL, W. Modern
Petroleum Technology.
NDIO DO BRASIL, N. Processos Tecnolgicos. (*)
KALICHEVSKY, V. A.; KOBE, R. A.
Petroleum Refining With Chemicais.
Manuais de operao das diversas unidades de
processamento da Petrobras.
NELSON, W. L. Petroleum Refinery
Engineering.
PERRONE, R. C. Introduo refinao de
petrleo.
SANTANA, P. R. Craqueamento cataltico.
(*)
WUITHIER, P. Le Petrle: Raffinage et Gnie
Chimique.
www.six.petrobras.com.br

73
(*) Apostilas distribudas nos diversos cursos de extenso universitria para engenheiros.
(PETROBRAS/SEREC/CEN-SUD)

Processos de Refino

74

Processos de Refino

No UnicenP, a preocupao com a construo e reconstruo do

conhecimento est em todas as aes que so desenvolvidas pelos prreitores, diretores de Ncleos, coordenadores de Cursos e professores.
Uma equipe coesa e unida, em busca de um s objetivo: a formao do
cidado e do profissional, que capaz de atuar e modificar a sociedade
por meio de suas atitudes. Preparar este cidado e este profissional
uma responsabilidade que esta equipe assume em suas atividades no
Centro Universitrio Positivo, que envolvem, principalmente, as
atividades em sala de aula e laboratrios, bem como a utilizao
contnua dos recursos disponibilizados pela Instituio em seu cmpus
universitrio. Esta equipe trabalha em trs ncleos bsicos da rea de
graduao Ncleo de Cincias Humanas e Sociais Aplicadas, Ncleo
de Cincias Biolgicas e da Sade, Ncleo de Cincias Exatas e
Tecnolgicas alm das reas de ps-graduao e de extenso.
O UnicenP oferece em seus blocos pedaggicos 111 laboratrios,
clnicas de fisioterapia, nutrio, odontologia e psicologia, farmciaescola, biotrio, central de estagio, centro esportivo e salas de aula,
nos quais encontrada uma infra-estrutura tecnolgica moderna que
propicia a integrao com as mais avanadas tcnicas utilizadas em
cada rea do conhecimento.

75

Processos de Refino

Principios ticos da Petrobras

A honestidade, a dignidade, o respeito, a lealdade, o
decoro, o zelo, a eficcia e a conscincia dos princpios
ticos so os valores maiores que orientam a relao da
Petrobras com seus empregados, clientes, concorrentes,
parceiros, fornecedores, acionistas, Governo e demais
segmentos da sociedade.
A atuao da Companhia busca atingir nveis crescentes
de competitividade e lucratividade, sem descuidar da
busca do bem comum, que traduzido pela valorizao
de seus empregados enquanto seres humanos, pelo
respeito ao meio ambiente, pela observncia s normas
de segurana e por sua contribuio ao desenvolvimento
nacional.
As informaes veiculadas interna ou externamente pela
Companhia devem ser verdadeiras, visando a uma
relao de respeito e transparncia com seus
empregados e a sociedade.
A Petrobras considera que a vida particular dos
empregados um assunto pessoal, desde que as
atividades deles no prejudiquem a imagem ou os
interesses da Companhia.
Na Petrobras, as decises so pautadas no resultado do
julgamento, considerando a justia, legalidade,
competncia e honestidade.

76