HISTRIA DA TEORIA QUNTICA

Osvaldo Pessoa Jr.

(verso preliminar, 2010)

Captulo I: Velha Teoria Quntica

1. Radiao do Corpo Negro: Leis de Wien
A fsica quntica poderia ter sido descoberta de diferentes maneiras, conforme veremos
na seo III.1. Mas o caminho de fato seguido pela histria foi atravs das investigaes do
espectro de emisso de radiao eletromagntica de corpos aquecidos. Um "corpo negro" um
corpo que absorve toda a radiao incidente, o que na prtica pde ser construdo por meio de
uma cavidade com envoltria isotrmica (Otto Lummer & Willy Wien, 1895). Com esta fonte
de energia, e com o detector de radiao desenvolvido pelo norte-americano Langley (1881), o
bolmetro, passou-se a realizar estudos experimentais detalhados do espectro de radiao do
corpo negro, especialmente em Berlim. O interesse nesse assunto era grande devido ao seu
carter "universal", j que este fenmeno independia do tipo de substncia irradiante
[seguiremos aqui o relato de JAMMER, 1966, pp. 1-28].
Do lado terico, um importante resultado foi a "lei de deslocamento" de Wien (1894).
Sendo u(T) a densidade de radiao dentro de uma cavidade temperatura T, por unidade de
freqncia em torno de v, essa lei dizia que u(T) uma funo de /T:
u(T) = (4/c) 3 F(/T) .

(I.1)

Wien demonstrou esta relao estudando como que a freqncia de radiao era alterada pelo
efeito Doppler ao ser refletida em uma esfera que se contraa de maneira "adiabtica" (sem
trocas de calor). Esta lei continuaria vlida na fsica quntica, e a noo de um "invariante
adiabtico", /T, seria generalizada mais tarde por Ehrenfest, conforme veremos. Uma
conseqncia desta lei que a freqncia mxima do espectro de radiao proporcional
temperatura do corpo negro: max T.
Seguindo uma idia de Michelson, Wien sups, em um trabalho posterior (1896), que as
molculas irradiadoras tinham velocidades que obedeciam funo de distribuio de
Maxwell-Boltzmann. Usando sua lei de deslocamento, concluiu que o espectro de radiao do
corpo negro obedecia "lei de radiao de Wien":
uv(T) = 3 exp(/T) ,

(I.2)

onde e so constantes. Esta lei foi confirmada entre 1897-99 por Paschen e Wanner, para
luz no visvel e a temperaturas de at 4000C, e uma derivao mais rigorosa nessa mesma
poca foi obtida por Max Planck, em Berlim.
Supondo que radiao de freqncia v era gerada por osciladores harmnicos lineares
de mesma freqncia, o que Planck parecia ter em mente era uma traduo do raciocnio que

levara distribuio de velocidades de Maxwell-Boltzmann com base na teoria cintica para a

estrutura conceitual da teoria eletromagntica [JAMMER, p. 11]. Aplicando ento o teorema-H
de Boltzmann para essa situao, o que necessitava de uma hiptese estatstica adequada,
concluiu (julho, 1898) que em condies de equilbrio:
u(T) = (8/c3) 2 U(,T) ,

(I.3)

onde U(,T) a energia mdia de um oscilador harmnico.

O passo seguinte (maio, 1899) era derivar uma expresso para U(,T) a partir da
"abordagem termodinmica" (ao invs de fazer uso do teorema de equipartio de energia).
Examinando a lei de radiao de Wien (eq. I.2), estava claro que U(,T) deveria ter a forma:
U(,T) = C exp(/T) . Como a entropia S obedece seguinte relao termodinmica:
S/U = 1/T ,

(I.4)

inferiu que a entropia de um oscilador seria dado por: S = (U/a) log(U/b) , onde a e b so
constantes. Planck enquadrou assim a lei de radiao de Wien dentro do esquema explicativo
da termodinmica.
2. Planck: Nova Lei de Radiao e Quantizao
Problemas com esta abordagem comearam a surgir entre 1899 e 1900, quando Lummer
& Pringsheim em Berlim mediram desvios sistemticos em relao lei de radiao de Wien
para freqncias mais baixas (infravermelho).
Entrementes, Lord Rayleigh mostrou em junho de 1900 que a aplicao do teorema de
equipartio de energia s vibraes eletromagnticas na cavidade levavam frmula (corrigida
em 1905 por Jeans):
uv(T) = (8/c3) 2 kT ,
(AH-I.5)
o que equivale eq.(AH-I.3) com: U(,T) = kT (k a constante de Boltzmann).
Rubens & Kurlbaum, tambm de Berlim, confirmaram experimentalmente esta lei para
freqncias baixas e temperaturas altas, e comunicaram seus resultados para Planck alguns dias
antes de uma reunio da Sociedade Alem de Fsica, em 19 de outubro de 1900. Planck teve
tempo de preparar um extenso comentrio apresentao de Kurlbaum, no qual apresentou uma
formula de interpolao entre as eqs.(I.2) e (I.5) deste captulo, que consiste na eq.(I.3) com:
U(v,T) = c1 / [exp(c2/T) - 1],

(AH-I.6)

onde c1 e c2 so constantes, e onde utilizou-se o resultado de que U = F(/T), com F uma

funo genrica. O raciocnio que o levou a esta interpolao est resumido em JAMMER (1974,
pp. 17-19). Rubens, e Lummer & Pringsheim, logo confirmaram experimentalmente essa "lei
de radiao de Planck".
Tendo em vista seu trabalho anterior, Planck se viu obrigado a derivar sua lei de
radiao a partir de uma expresso para a entropia. Voltou-se ento para a definio
probabilista da entropia introduzida por Boltzmann, e definiu a entropia SN de um sistema de

Apnd. Hist. I

N osciladores de freqncia v como: SN = k log(W), onde W o nmero de "complexes"

(distribuies) compatveis com a energia do sistema. Para poder "contar" o nmero de
complexes, seguiu Boltzmann (1877) e sups que a energia total UN um mltiplo inteiro de
"elementos de energia" : UN = P. O nmero de maneiras possveis de distribuir P
elementos de energia entre N osciladores : W = (N+P-1)! / (N-1)! P! . Calculou
assim SN, e usando a eq.(AH-I.4) obteve:
u (T) = (8/c3) 2h/[exp(h/kT) - 1] ,

(AH-I.7)

onde utilizou =h com base no resultado U = F(/T) mencionado acima, tendo calculado o
valor da "constante universal h" com base na experincia.
Planck apresentou esses resultados na reunio da Sociedade Alem de Fsica em 14 de
dezembro de 1900. Apesar da sua lei ter sido comprovada experimentalmente, quase nenhuma
ateno foi dada sua introduo de h, antes de 1905. O que seu trabalho indicava era que a
emisso e a absoro de radiao por parte de osciladores se dava em "quanta" discretos de
energia.
3. Einstein: Quantizao da Radiao
Consideraremos os desenvolvimentos posteriores em direo fsica quntica de forma
um pouco mais sucinta do que a que foi apresentada acima.
O passo seguinte foi dado em 1905 por Albert Einstein, trabalhando em Berna, na Suia
[ver JAMMER, pp. 28-46].
Ele considerou que a energia luminosa distribuda
descontinuamente no espao, e com isso derivou a lei do efeito fotoeltrico (foto-emissivo), que
Millikan confirmaria experimentalmente em 1916.
A idia de Einstein foi explorar uma analogia que descobriu entre as expresses da
entropia para a radiao emitida por um corpo negro (no dos osciladores) no limite de
validade da lei de Wien (eq. AH-I.2) e da entropia de um gs dada pela teoria cintica. Seu
clculo para a diferena S-S0, entre as entropias da radiao que estava em um volume V e
passa para um volume V0, forneceu: S-S0 = (R/N) log(V/V0)NEv/vR , onde Ev a energia da
radiao no intervalo entre e +d, e , obtido da eq.(AH-I.1), h/k. Ora, mas sabe-se da
teoria cintica que a probabilidade de encontrar n partculas em um volume parcial V do
volume original V0 (V/V0)n . Assim, a entropia dada por S-S0 = (R/N) log(V/V0)n.
Identificando essas duas expresses, Einstein obteve: Ev = n(R/N), o que equivale a
Ev=h. Einstein pode assim declarar que radiao monocromtica de baixa densidade [...] se
comporta como se consistisse de quanta independentes de energia de magnitude R/N [citado
por JAMMER, p. 30].
4. Einstein: Quantizao e Calores Especficos
A primeira confirmao experimental do princpio de Planck fora da rea de radiao do
corpo negro se deu a partir de outro trabalho de Einstein, publicado em 1907, relativo lei dos
calores especficos de slidos a baixas temperaturas. A teoria clssica dos calores especficos
se baseava na constatao experimental feita por Dulong & Petit em 1819 de que os tomos de

Apnd. Hist. I

todos os corpos simples tm exatamente a mesma capacidade trmica [citado por JAMMER, p.
57], em torno de 6 cal/mol-K. Este resultado, confirmado por Regnault em 1840, s se aplicava
temperatura ambiente, conforme comeou a ser visto em 1872, quando F.H. Weber mediu o
calor especfico do diamante a -50C, obtendo o valor de 0,76 cal/mol-K. Aps desenvolvimentos na liquefao de gases em 1895, Behn pde concluir em 1898 que a curva dos calores
especficos parecia tender a zero na temperatura de zero absoluto.
A teoria clssica (Boltzmann, 1871; Richarz, 1893) explicava facilmente a lei de
Dulong-Petit, mas no a curva a baixas temperaturas. Einstein conseguiu obter uma equao
com o comportamento desejado supondo que os tomos de um slido vibram
independentemente com a mesma freqncia v, e aplicando a lei de Planck (eq. AH-I.7) para
a energia mdia dos tomos. Obteve, para a energia molar: E = 3Nh/[exp(h/kT) - 1], o que
fornece o calor especfico atravs de dE/dT.
Este resultado levou o qumico Walther Nernst a ser um dos primeiros a aceitar a
quantizao de energia, j que o comportamento do calor especfico a baixas temperaturas era
conseqncia de sua formulao da 3 Lei da Termodinmica, segundo a qual a entropia tende a
zero medida que se aproxima do zero absoluto. A abordagem de Einstein foi corrigida em
1912 por Peter Debye, que salientou a necessidade de se considerar os modos coletivos de
vibrao dos tomos do slido.
5. Problemas com a Derivao da Lei de Planck
Em 1906, Einstein mostrou que a derivao original da lei de radiao de Planck era
inconsistente, porque a eq.(AH-I.3) obtida a partir da teoria eletromagntica clssica, que
pressupe que os osciladores tm energia que varia continuamente, enquanto que a eq.(AH-I.6)
se baseia em um tratamento estatstico que supe energias discretas. Esses dois tratamentos s
seriam consistentes se =h fosse pequeno em relao a U(,T), ao longo de todo o espectro, o
que no o caso. Isso, para Einstein, era evidncia de que a teoria clssica da radiao, baseada
nas equaes de Maxwell, teria que ser revisada [ver JAMMER, p. 26-27].
Na conferncia da Associao Alem de Cientistas de 1909, Einstein apresentou esse
problema, e Planck defendeu que ele poderia ser sanado sem se rejeitar as equaes de
Maxwell, mas reformulando a teoria dos processos de emisso e absoro. Em 1911, Planck
reformulou sua abordagem, considerando que a absoro da radiao seria contnua. Este
trabalho foi logo rejeitado por Planck, mas ele interessante por introduzir pela primeira vez a
energia de ponto zero do oscilador harmnico, por tecer consideraes probabilsticas com
respeito emisso de radiao, e por fazer uso do princpio da correspondncia para calcular
essas probabilidades. Esse problema tambm foi abordado por Debye em 1910.
Outro resultado importante de Planck foi apresentado no 1 Congresso de Solvay, em
1911, onde ele considerou o espao de fase do oscilador harmnico, e interpretou h como uma
rea elementar, de dimenso finita, no espao de fase. O conceito de quanta de energia seria
conseqncia de uma condio mais bsica [ver JAMMER, pp. 52-54]:
E+

E dq dp = h .

(AH-I.8)

Em 1916, Einstein conseguiria suplantar os problemas da derivao da lei de radiao

de Planck, supondo (seguindo Bohr) que uma molcula s pode assumir valores discretos de

Apnd. Hist. I

energia. Obteve um "princpio de balanceamento detalhado" envolvendo os coeficientes de

absoro B e emisso B induzidas, e o de emisso espontnea A, supondo que a radiao em
equilbrio obedece a funo de distribuio de Boltzmann, e que a lei de deslocamento de Wien
vlida [ver JAMMER, pp. 112-4; VAN DER WAERDEN, 1967, pp. 3-4, que inclui o artigo de
Einstein, pp. 63-77].
Toda pesquisa subseqente relativa absoro, emisso e disperso de radiao (ver
seo AH-II.2) se basearia neste importante trabalho. Nele, Einstein mencionou que uma
transio espontnea poderia ocorrer sem excitao por parte de uma causa externa, o que
levaria Bohr a interpretar tais transies como sendo "acausais". Einstein tambm enfatizou
que no existiria radiao emitida na forma de ondas esfricas, e atribuiu um momento hv/c
para um feixe de radiao dirigida com energia h, que seria emitido em uma certa direo ao
acaso.
6. O Modelo Atmico de Bohr
Em 1910, Ernest Rutherford e Hans Geiger, em Manchester, demonstraram atravs de
experimentos de espalhamento que o tomo tem um ncleo duro. Isso era consistente com as
hipteses sugeridas por Perrin (1901) e por Nagaoka (1904), segundo o qual eltrons girariam
em torno de um ncleo positivo. Mas ia contra o modelo atmico mais aceito na poca, o "bolo
de ameixas" de J.J. Thomson, em Cambridge.
Apesar de estar trabalhando em Cambridge, o dinamarqus Niels Bohr teve uma
discordncia em relao ao modelo de Thomson, e em maro de 1912 passou a trabalhar com
Rutherford, recebendo bastante apoio em seu projeto de aplicar a teoria quntica de Planck para
explicar a origem das linhas espectrais dos tomos (projeto este investigado independentemente
por vrios outros fsicos, mas sem muito sucesso, pois se referiam ao modelo atmico de
Thomson) [ver JAMMER, pp. 69-88].
O grande problema com o modelo atmico de Rutherford era explicar a sua
estabilidade, j que, de acordo com o eletromagnetismo clssico, um sistema de cargas em
movimento deveria perder energia atravs da emisso de radiao, e se contrair
indefinidamente. A idia de Bohr, ento, era aplicar a constante de Planck h para dar conta da
estabilidade do tomo. Como fazer isso? Um primeiro passo foi perceber que poderia formar
uma constante com dimenso de espao, h2/me2, o que no era possvel s com a massa m e a
carga e do eltron. Em fevereiro de 1913 ele conseguiu resolver o problema da estabilidade a
partir de duas pistas: um experimento realizado em 1911 por Whiddington, que lhe sugerira a
idia de nveis de energia, e a informao de que as linhas espectrais do hidrognio exibiam
regularidades, como a srie de Balmer descoberta em 1885.
A seguinte sntese de seu modelo foi publicada em 1918 [Bohr, in VAN DER WAERDEN,
1967, pp. 5, 97]: I) Um sistema atmico s pode existir permanentemente em uma srie
descontnua de "estados estacionrios", nas quais ele no perde energia por radiao. II) A
radiao absorvida ou emitida durante a transio entre dois estados estacionrios possui uma
freqncia v dada por E'-E" = h.
A equao obtida para as freqncias da luz emitida pelo tomo de hidrognio foi a
seguinte:
= 22(me4/h3) (1/22 - 1/12) .

Apnd. Hist. I

(AH-I.9)

Esta equao dava conta no s das raias espectrais da srie de Balmer (2=2), mas tambm de
outras sries conhecidas na poca (a srie de Paschen, 2=3, havia sido observada em 1908) ou
no (a srie de Lyman, por exemplo, 2=1, seria observada no ultravioleta em 1914). O modelo
de Bohr permitiu tambm a correta interpretao da srie de raias observada em uma estrela
pelo astrnomo norte-americano Pickering, em 1896. Este a interpretara como sendo uma srie
do hidrognio, mas Bohr logo viu que ela correspondia a raias do on de hlio, um tomo com
um eltron e massa duas vezes maior que o hidrognio. E em 1914, um famoso experimento
realizado por J. Franck & G. Hertz veio a confirmar mais ainda as previses da teoria de Bohr.
Porm, seu modelo s era aplicvel para tomos com um eltron.
Resumindo a abordagem de Bohr, podemos citar JAMMER [1966, p. 88]: Vemos assim
que, ao contrrio de Planck e Einstein, Bohr no tentou eliminar o abismo que existia entre a
fsica clssica e quntica, mas desde o incio de seu trabalho buscou um esquema de concepes
qunticas que formaria um sistema to coerente, de um lado do abismo, quanto aquele das
noes clssicas no outro lado do abismo.
7. O Princpio da Correspondncia
Vimos que a lei de radiao de Planck, no limite de baixas freqncias de radiao
(infravermelho), tendia para a equao clssica de Rayleigh-Jeans. Isso indicava que no limite
de "vibraes lentas", as previses da fsica quntica corresponderiam s da fsica clssica. Este
o princpio da correspondncia, que Bohr utilizou no s no limite de baixas freqncias,
0, mas tambm no limite de nmeros qunticos grandes, n. O termo "correspondncia" foi
introduzido por Bohr em 1920 [ver JAMMER, pp. 109-118].
O trabalho de pesquisa realizado durante os anos 1919-1925, que finalmente levou
mecnica quntica, pode ser descrito como adivinhao sistemtica, guiada pelo Princpio da
Correspondncia [VAN DER WAERDEN, p. 8]. O princpio da correspondncia viria a permitir
eliminar solues obtidas pelas regras de quantizao (aplicadas a modelos clssicos) que no
se enquadravam em resultados experimentais [JAMMER, pp. 196-7].
8. O Princpio Adiabtico
Sabia-se, da mecnica clssica, que certos sistemas peridicos que sofressem lentas
transformaes adiabticas (sem troca de calor) mantinham a razo E/v entre energia e
freqncia constante (E/v seria um "invariante adiabtico"). Um exemplo disso um pndulo
simples cujo fio lentamente encurtado [ver JAMMER, pp. 96-101]. A generalizao disso para
a teoria quntica foi empreendida por Paul Ehrenfest (1913), de Leyden na Holanda, a quem
citamos diretamente:
Uma lei fundamental permanece em meio teoria dos quanta: a lei de deslocamento de
W. Wien [eq.AH-I.1] sobre a alterao da distribuio de energia ao longo do espectro que
ocorre com uma compresso adiabtica reversvel da radiao. Este fato merece nossa ateno.
possvel tambm que em casos mais gerais, quando no nos restringimos a movimentos
harmnicos, as transformaes adiabticas reversveis devam ser tratadas de maneira clssica,
enquanto que no clculo de outros processos (por exemplo, uma adio isotrmica de calor) os
quanta passem a atuar.
Parti desse ponto de vista em alguns artigos nos quais, por um lado, estudei a hiptese
Apnd. Hist. I

de Planck de elementos de energia, e por outro, tentei estender esta hiptese para movimentos
mais gerais. Nestas pesquisas fiz uso, em especial, da seguinte hiptese, qual Einstein deu o
nome de 'hiptese adiabtica'. Se um sistema for afetado de uma maneira adiabtica,
movimentos permitidos so transformados em movimentos permitidos [Ehrenfest, reproduzido
em VAN DER WAERDEN, p. 79].
9. As Condies Qunticas
Em torno de 1914, o maior problema da fsica era como estender a teoria quntica para
sistemas com mais de um grau de liberdade. Planck havia introduzido a "condio quntica"
(eq.AH-I.8) para o oscilador harmnico, e buscava-se uma generalizao para isso. Em 1915, o
prprio Planck e Arnold Sommerfeld, de Munique, resolveram o problema de maneiras
diferentes, sendo que as condies deste ltimo foram tambm obtidas independentemente por
W. Wilson e por J. Ishiwara, no Japo [JAMMER, pp. 89-97].
As chamadas "condies de Sommerfeld" afirmam que estados estacionrios de um
sistema peridico com f graus de liberdade so determinados pelas condies de que a integral
de fase para cada coordenada seja um mltiplo inteiro do quantum de ao, ou seja, para
k=1,2,...,f:
pk dqk = nkh ,

(AH-I.10)

onde pk o momento correspondendo coordenada qk, nk um inteiro no-negativo e a

integrao feita sobre um perodo de qk.
O tratamento de Bohr equivalia condio quntica para 1 dimenso, relativa
quantizao do momento angular. Sommerfeld utilizou trs destas condies para tratar o
tomo de hidrognio em 3 dimenses, mas no conseguiu nada de novo com isso. Desde 1891,
devido a observaes de Michelson, sabia-se que o espectro do hidrognio tinha uma estrutura
fina, inexplicvel pelo modelo de Bohr. Quando, porm, Sommerfeld considerou um
hamiltoniano relativstico, conseguiu derivar as linhas da estrutura fina!
Dois outros sucessos da teoria foram os seguintes. Em 1916, o efeito Stark foi
explicado por K. Schwarzschild & P.S. Epstein. Este efeito descoberto em 1913 consistia na
diviso das linhas do espectro de hidrognio na presena de um campo eltrico. Schwarzschild
& Epstein escolheram as condies apropriadas para poder usar as condies qunticas, e
mostraram de maneira clara a ligao com a teoria de Hamilton-Jacobi da mecnica clssica.
Esta ligao seria retomada por Bohr (1924) e Born (1925), e quase parecia que o mtodo de
Hamilton tinha sido expressamente criado para tratar de problemas qunticos [JAMMER, p.
103].
No mesmo ano, Sommerfeld & Debye explicaram o efeito Zeeman normal. Este efeito,
descoberto em 1897, consistia na diviso das linhas de hidrognio por um campo magntico. O
efeito "normal" j havia sido explicado classicamente em 1897, por Lorentz.
Por fim, importante frisar que em 1916 Ehrenfest mostrou que as condies qunticas
para o tomo de hidrognio eram um caso especial do princpio adiabtico.

Apnd. Hist. I

Captulo II: O Desenvolvimento da Mecnica Matricial

1. A Filosofia Natural
No vero de 1922, Niels Bohr foi convidado para uma srie de palestras na
Universidade de Gttingen, situada no centro da Alemanha. Na platia deste "Festival Bohr"
estavam dois jovens alunos de Sommerfeld, em Munique. Wolfgang Pauli j havia terminado
seu doutorado e trabalhava como assistente de Max Born em Gttingen. Werner Heisenberg,
um jovem aluno loiro, quase parecendo um colegial, veio com seu orientador de Munique.
Os dois jovens ficaram marcados por aquele professor cheio de excitao juvenil, mas um
pouco constrangido e tmido, com sua cabea pendendo levemente para um lado. A certa
altura Bohr se referiu positivamente a um clculo terico de seu colaborador holands Hendrik
Kramers, trabalho este que Heisenberg j havia estudado e do qual discordava. Na discusso
que se seguiu, este colocou sua objeo, e aps a reunio Bohr o convidou para um passeio nas
cercanias. [Citaes desta seo obtidas de: Hund, in FRENCH & KENNEDY, 1985, pp. 71-72; e
Heisenberg, in van der Waerden, 1967, pp. 21-22].
Aquela discusso, que nos levou de um lado para outro nos bosques montanhosos de
Hainberg, foi a primeira discusso meticulosa que eu me lembro sobre os problemas fsicos e
filosficos fundamentais da moderna teoria atmica, e ela certamente teve uma influncia
decisiva na minha carreira posterior. Pela primeira vez eu compreendi que a viso de Bohr a
respeito de sua teoria era muito mais ctica do que a de muitos outros fsicos da poca - por
exemplo, Sommerfeld -, e que seu discernimento sobre a estrutura da teoria no era resultado de
uma anlise matemtica das suposies bsicas, mas de uma ocupao intensa com o fenmeno
atual, de maneira que era possvel para ele perceber intuitivamente o relacionamento ao invs
de deriv-lo formalmente.
Ento eu compreendi: conhecimento sobre a natureza era obtido primordialmente dessa
maneira, e apenas como um passo seguinte pode algum conseguir fixar seu conhecimento em
forma matemtica e sujeit-lo a uma anlise racional completa. Bohr era em primeiro lugar um
filsofo, no um fsico, mas ele compreendeu que a filosofia natural em nossa poca tem
importncia apenas se cada um de seus detalhes puder se sujeitar ao teste inexorvel da experincia.
2. Modelo do Cerne Magntico
Entre 1921-23, Alfred Land e Sommerfeld desenvolveram um modelo para tratar de
tomos de muitos eltrons, conhecido como modelo do "cerne magntico" (magnetic core
model). O cerne consistia do ncleo e dos eltrons internos (no pticos), que como um todo
possui um momento angular de s unidades de h/2, e um correspondente momento magntico.
Assim, o eltron ptico fica sujeito a um campo magntico, que produz um efeito Zeeman
interno.
Heisenberg (1922) trabalhou neste modelo enquanto estava trabalhando com
Sommerfeld. Abandonando qualquer descrio detalhada das rbitas eletrnicas conforme
exigido pela teoria, Heisenberg restringiu a descrio do tomo essencialmente quela dada
Apnd. Hist. I

pelos nmeros qunticos [HENDRY, 1984, p. 39]. Introduziu nmeros qunticos meio-inteiros,
conseguindo um certo sucesso, abordagem esta desenvolvida por Land.
3. Osciladores Virtuais
Uma aplicao do princpio da correspondncia que iria se tornar importante no
desenvolvimento da mecnica quntica (MQ) se deu no contexto da "teoria da disperso". O
ndice de refrao de um meio exprime como o comportamento de um raio de luz se altera no
meio. No eletromagnetismo clssico, o ndice de refrao era calculado supondo-se que as
cargas do meio seriam foradas a oscilar na presena de uma onda luminosa, oscilao essa que
geraria por sua vez uma onda eletromagntica a ser somada original. O clculo desta onda
gerada a partir do oscilador "harmnico" (linear) fornece o ndice de refrao, que ir depender
dentre outras coisas da freqncia v da luz incidente (donde se origina a "disperso" da luz
branca em um prisma) e da freqncia prpria vi do oscilador i.
Em 1921, o fsico alemo Rudolf Ladenburg aplicou o princpio da correspondncia
para equacionar o coeficiente de absoro, obtido a partir da teoria clssica da disperso, com a
probabilidade de transio entre dois nveis atmicos, obtida por Einstein (1916) em sua
derivao da frmula de radiao de Planck para o tomo de Bohr (seo AH-I.5). Com isso,
Ladenburg implicitamente substituiu o tomo, no que tange a sua interao com o campo de
radiao, por um conjunto de osciladores harmnicos com freqncias iguais s freqncias de
absoro vi do tomo [VAN DER WAERDEN, p. 11].
4. Campo Virtual de Radiao
A partir desta noo de "osciladores harmnicos virtuais" (como Bohr os chamaria em
1922), o norte-americano John Slater desenvolveria a influente idia de um campo virtual de
radiao emitido pelos osciladores virtuais. A hiptese de Slater foi uma elaborao de uma
idia sugerida por vrias pessoas aps a descoberta do efeito Compton (que veremos adiante)
em abril de 1923 (uma influncia indireta por parte de Louis de Broglie talvez tenha existido
[HENDRY, pp. 53-54]). Segundo esta idia, o campo eletromagntico no carregaria uma
distribuio contnua de energia, mas de alguma maneira guiaria os ftons [Slater 1975, in
FRENCH & KENNEDY, 1985, p. 160].
Inicialmente, Slater concebia que o campo virtual determinava probabilidades de
localizao do fton. Eu havia ido a Copenhague com a idia de que os osciladores seriam
usados para determinar o comportamento de ftons, que eu preferia considerar como entidades
reais, satisfazendo conservao como hoje sabemos que eles fazem, e eu desejava introduzir
uma probabilidade apenas na medida em que as ondas determinam a probabilidade do fton
estar em um dado lugar em um dado tempo [Slater 1964, carta para VAN DER WAERDEN, p.
13].
Estando com uma bolsa de estudos para trabalhar com Bohr e Kramers, Slater
apresentou sua hiptese a estes, que aceitaram a noo de campo virtual mas o convenceram a
abandonar a idia de que um quantum de radiao propagaria no espao. Em uma carta
revista Nature (janeiro 1924), Slater j adotava as sugestes dos dois:
Pode-se supor que qualquer tomo, de fato, se comunica com outros tomos todo o
tempo em que ele est em um estado estacionrio, por meio de um campo virtual de radiao
Apnd. Hist. I

que se origina de osciladores possuindo as freqncias de transies qunticas possveis, e cuja

funo estabelecer uma conservao estatstica de energia e momento, por meio da
determinao das probabilidades de transies qunticas. Parte do campo que se origina do
prprio tomo em questo induziria uma probabilidade para que este tomo perdesse energia
espontaneamente, enquanto que radiao de fontes externas induziria probabilidades adicionais para
que ele ganhe ou perca energia, de forma semelhante sugerida por Einstein [Slater 1924, in VAN
DER WAERDEN, p. 12].
5. A Teoria de BKS
Ainda em janeiro de 1924, Bohr, Kramers & Slater (BKS) escreveram "A Teoria
Quntica da Radiao" [in VAN DER WAERDEN, pp. 159-76]. Redigido por Bohr, o trabalho
incorporou a idia de campo virtual, atribuindo de maneira inusitada um papel fundamental
noo de "probabilidade", que no estaria ligada nossa ignorncia a respeito do mundo.
O trabalho foi marcado pela tese de "conservao estatstica de energia e momento",
mencionada na carta de Slater: as leis de conservao no se aplicariam de maneira rigorosa a
interaes individuais, apesar de serem vlidas na mdia de muitas interaes. Esta hiptese
havia sido sugerida entre 1919-22 pelo ingls C.G. Darwin (neto do verdadeiro Darwin), com
quem Bohr interagia, e era uma idia plausvel j que era consistente com os dados
experimentais da poca [JAMMER, 1966, pp. 181-182].
Uma terceira idia do artigo foi a rejeio da hiptese do quantum de luz, ou de uma
conexo causal entre transies em tomos distantes. Kramers defendia que processos de
absoro e emisso em tomos distantes, estavam relacionados apenas estatisticamente. Isso
naturalmente desagradou a Einstein, que em 1905 havia introduzido a idia do quantum de
radiao. O fsico dinamarqus nunca foi afeito interpretao corpuscular, e o artigo de BKS
suscitou o primeiro round do debate Bohr-Einstein [MacKinnon, in FRENCH & KENNEDY, pp.
105-6].
BKS mostraram que no limite em que o princpio da correspondncia vlido, sua
teoria coincidia com a teoria clssica da radiao. Segundo o historiador da cincia MAX
JAMMER [1966, pp. 183-4], o trabalho de BKS foi importante por trs motivos: (1) foi o
primeiro artigo de peso em fsica que deliberada e programaticamente renunciou aos mtodos
de explicao e aos princpios fundamentais da mecnica cssica; (2) evocou conseqentemente
muita discusso entre os fsicos, dirigindo assim a ateno dos tericos qunticos para questes
relativas aos fundamentos epistemolgicos da fsica atmica; e (3) foi o ponto de partida para a
detalhada teoria da disperso de Kramers, cuja elaborao posterior por Kramers e Heisenberg
levou este descoberta da mecnica matricial, a primeira formulao da MQ. Com efeito, em
retrospecto, a idia de um campo virtual de radiao pode ser considerada correta [VAN DER
WAERDEN, pp. 12-13].
6. O Efeito Compton
O episdio que gerou as especulaes de Slater foi o experimento de Arthur Compton
realizado em 1923 em Saint Louis no interior dos Estados Unidos. Sabia-se at ento que ao
incidir ondas de raios-X em uma amostra, raios-X "secundrios" eram emitidos com
comprimento de onda maior, sendo que o valor deste comprimento de onda dependia do ngulo
Apnd. Hist. I

10

 em que se detectava a radiao secundria. Medidas quantitativas desta dependncia foram

iniciadas por Compton, mas os dados obtidos no eram explicados pela teoria de espalhamento
de J.J. Thomson (1906), e nem pelas hipteses de fluorescncia ou de efeito Doppler.
Compton ento examinou o que iria acontecer se cada quantum de energia do raio-X
fosse concentrado em uma nica partcula e agisse como uma unidade em um nico eltron
[Compton 1961, citado por JAMMER, p. 161]. Supondo que os ftons de raio-X carregavam
momento linear da mesma maneira que partculas (hiptese desenvolvida por Stark (1909) e
Einstein (1909, 1916)), e utilizando as leis de conservao de energia e momento para o choque
elstico entre fton e eltron (inicialmente em repouso), Compton obteve uma expresso para a
diferena entre os comprimentos de onda dos raios-X incidentes e espalhados, cuja
dependncia angular era dada por = c(1 - cos ), onde c uma constante.
Seus resultados experimentais confirmaram esta equao, indicando a validade das leis
de conservao usadas em sua derivao. No entanto, tal resultado poderia ser tambm
explicado considerando-se que as leis de conservao seriam leis meramente estatsticas.
7. Experimentos de Coincidncia
Vimos que para BKS, interaes individuais poderiam violar a conservao de energia e
momento. Neste caso, no efeito Compton, a direo de recuo do eltron aps o choque no
seria determinada pela direo de espalhamento do fton, mas haveria uma probabilidade de
recuo em qualquer direo. Essa previso passvel de ser testada, o que segundo o filsofo da
cincia Karl Popper (1935) a caracterstica mais importante de uma teoria cientfica.
Tal teste foi realizado em abril de 1925, quando Walter Bothe & Hans Geiger
mostraram experimentalmente que para ngulos apropriados ocorria 1 coincidncia entre o
fton espalhado e o eltron recuado para cada 11 ftons detectados. Isso seria altamente
improvvel caso a tese de BKS fosse correta. Este experimento importante do ponto de vista
tcnico porque foi a primeira realizao de um experimento de coincidncia em fisica atmica,
sem ainda utilizar circuitos eletrnicos mas empregando o registro fotogrfico do sinal dos
contadores a cada 10-3 segundos. A tcnica de coincidncia se tornaria essencial para
selecionar eventos individuais e assim realizar medies qunticas.
Em setembro, Compton em parceria com Alfred Simon verificou as leis de conservao
para espalhamentos individuais por meio de fotografias em uma cmara mida de Wilson. Os
raios-X no eram registrados, mas ocasionalmente a radiao secundria ionizava um tomo,
que por sua vez produzia uma curta trajetria visvel na cmara. Desta maneira, pde-se
observar os ngulos das partculas espalhadas.
A tcnica visual associada a cmaras e emulses pode ser contrastada s tcnicas de
contagem e de coincidncia, ambas tendo importncia na histria da fsica de partculas, cada
qual tendo vantagens neste ou naquele contexto.
8. tomos e Visualizao
Paralelamente a Bohr, que se atinha a modelos de certa forma visualizveis, Heisenberg,
que se admirara com a intuio fsica do dinamarqus, comeava a trilhar um caminho oposto
aos dos modelos passveis de "visualizao" (Anschaulichkeit). Na seo AH-II.2 j
mencionamos a abordagem adotada pelo jovem alemo em relao ao tomo, na qual se
Apnd. Hist. I

11

restringia essencialmente aos nmeros qunticos, e se distanciava da teoria atmica de Bohr.

No final de 1922 Heisenberg foi trabalhar em Gttingen com Born, e a partir de outubro
de 1923 passou a priorizar as equaes de diferena em seu modelo, abordagem esta tambm
adotada por Born (como veremos a seguir). A tendncia que Heisenberg passava a adotar de
abandonar o uso de modelos visualizveis prxima ao "operacionalismo" de Wolfgang Pauli,
para quem em fsica apenas quantidades que so em princpio observveis devem ser
introduzidas (o chamado "critrio de observabilidade") [Pauli 1921, in HENDRY, p. 19]. Em
1923, Pauli recusava explicitamente a aplicao de conceitos clssicos de campos
eletromagnticos no interior do tomo, recusando tambm a noo de rbita de um eltron.
Esta posio era compartilhada por Bohr, e os dois usavam a expresso unmechanischer Zwang
("restrio no-mecnica") para se referir a suposies arbitrrias utilizadas nos novos modelos
atmicos. Mas enquanto Bohr e Pauli rejeitavam a visualizao clssica para buscar um novo
modelo visualizvel e coerente, Heisenberg dispensava qualquer modelo e manipulava
smbolos em busca de uma descrio matemtica que se adequasse aos dados experimentais.
Em carta a Bohr, Pauli se referia assim a Heisenberg, no incio de 1924: Se eu penso sobre
suas idias elas parecem monstruosas e eu praguejo bastante para mim mesmo sobre elas.
Porque ele to antifilosfico, ele no se preocupa em dar uma apresentao clara das
suposies bsicas e das suas relaes com teorias anteriores [Pauli, fev. 1924, citado por
HENDRY, p. 42].
Durante vrios meses Pauli se afastou da fsica quntica, desgostoso com o modelo do
cerne e com o uso de osciladores virtuais. Em meados de 1924 ele retornou para a rea
justamente para escrever um artigo criticando o modelo do cerne. Seu otimismo voltou, porm,
aps ler em outubro um trabalho de Edmund Stoner sobre a estrutura eletrnica do tomo, que
discordava de uma proposta apresentada por Bohr em 1923 e que Pauli conhecia bem. O
resultado desta leitura foi a formulao ainda em 1924 do seu "princpio de excluso": Em um
tomo nunca existem dois ou mais eltrons equivalentes que, em campos intensos, concordam
em todos os seus nmeros qunticos n, k1, k2, m1. Se no tomo existir um eltron para o qual os
nmeros qunticos (no campo externo) tm valor definido, este estado est 'ocupado' [Pauli
1924, in JAMMER, p. 144].
9. Mtodo das Diferenas
Aps a teoria de BKS, Kramers apresentou em maro de 1924 uma nova teoria de
disperso que utilizava a noo de campo virtual, e que melhorava a teoria de Ladenburg ao
introduzir um termo de emisso que, como o termo de absoro, consistia de uma srie infinita
de osciladores virtuais, passando a satisfazer o princpio da correspondncia para nmeros
qunticos grandes.
De acordo com este princpio, a freqncia quntica vn,n- corresponde freqncia
clssica v(n,) para n grandes e pequenos, onde a diferena entre os nmeros qunticos de
dois nveis:
v(n,) vn,n- .

(AH-II.1)

O trabalho de Kramers inspirou Born a generalizar o mtodo usado na interao entre

tomo e campo radiativo para quaisquer dois sistemas mecnicos, abordagem a qual ele chamou
de "mecnica quntica" (junho 1924). Um passo essencial em sua abordagem era a substituio
Apnd. Hist. I

12

de uma diferencial pela correspondente diferena. Assim, para uma funo arbitrria (n)
definida para estados estacionrios de nmero quntico n, a diferencial [(n)/n] deveria ser
substituda pela diferena (n) - (n-). Uma substituio semelhante foi obtida para
grandezas que no so definidas para um nico estado estacionrio, como a freqncia da luz v
[JAMMER, pp. 192-3].
Uma inovao desta "mecnica quntica" de Born era a introduo do princpio de
correspondncia nos prprios fundamentos da abordagem terica, e no como regra a ser
aplicada em cada caso particular [ver, porm, JAMMER, p. 199]. Heisenberg utilizou este
mtodo em um trabalho com Kramers sobre a refrao da radiao por tomos, terminado em
janeiro de 1925 durante uma estadia em Copenhague, e tambm em seu trabalho posterior no
qual iria descobrir a chave da nova mecnica.
10. A Nova Regra de Multiplicao
Na primavera de 1925, Heisenberg teve que sair de Gttingen por causa de um ataque
de alergia, se instalando na pequena ilha de Heligoland, onde no havia grama.
Ali, abandonou a abordagem da velha teoria quntica de descrever o movimento em
termos da fsica clssica, e procurou uma descrio apenas em termos de "grandezas observveis". Heisenberg rejeitou a noo clssica de posio de um eltron dentro de um tomo, j
que at ento no tinha sido possvel medir essa grandeza diretamente, e tambm porque a
teoria quntica que supunha que tais grandezas seriam observveis no era satisfatria. Seu
estudo sobre o problema da disperso sugeriu que as grandezas observveis relevantes seriam a
freqncia e a intensidade de radiao [JAMMER, p. 199]. Em retrospecto, pode-se dizer que
Heisenberg errou ao negar que as coordenadas de um eltron sejam "observveis", mas este
erro foi extremamente frtil, pois estimulou Heisenberg a procurar outras grandezas diretamente
observveis [VAN DER WAERDEN, p. 33].
Acompanhemos a derivao de Heisenberg ao longo de cinco passos [ver JAMMER, pp.
200-2], prestando ateno s analogias entre o caso clssico e quntico:
(i) Expanso de Fourier. Uma varivel peridica clssica n pode ser expressa por uma
srie de Fourier:
n = a(n,) exp[2i v(n,) t] .

(AH-II.2)

No caso, n o momento de dipolo eltrico do oscilador virtual. Seguindo o mtodo de

substituio de diferenciais por diferenas, e usando a relao (II.1), Heisenberg representou a
verso quntica para n por um conjunto de termos, ao invs de uma soma:
n { an,n- exp[2i vn,n- t] } .

(AH-II.3)

(ii) Regra para Soma de Freqncias. No caso clssico (eq.II.2), as freqncias da srie
de Fourier satisfazem v(n,) = v . Isso fornece a seguinte regra clssica de soma de
freqncias:
v(n,) + v(n,') = v(n,+') .

Apnd. Hist. I

13

(AH-II.4)

No caso quntico, por sua vez, os nveis de energia do tomo de Bohr somam-se da
seguinte forma: En,n- + En-,n-' = En,n-' . Como E=hv, temos a seguinte regra de soma:
vn,n- + vn-,n-' = vn,n-' .

(AH-II.5)

(iii) O Quadrado da Varivel. O quadrado da srie clssica representada na eq.(II.2) :

n2 = n'n-' =
a(n,') a(n,-') exp[2i v(n,') t] exp[2i v(n,-') t] .
'

(AH-II.6)

Aplicando a regra de substituio (eq.II.1) a esta equao, obtm-se para o caso

quntico:
(AH-II.7)
n2 { an,n-' an,n-(-') exp[2i vn,n-' t] exp[2i vn,n-(-') t] }
'
(iv) Aplicao da Regra da Soma. Aplicando a eq.(II.4) para somar classicamente as
freqncias da eq.(II.6), obtm-se:
n2 = a(2)(n,) exp[2i v(n,) t] .

(AH-II.8)

O termo a(2)(n,') no precisa ser explicitado, para nossos propsitos.

Chegamos ao ponto crucial da derivao heurstica de Heisenberg. Pela regra da
substituio (eq.II.1), a verso quntica da eq.(II.8) deveria ser:
n2 { a- exp[2i vn,n- t] } .

(AH-II.9)

Mas esta expresso no segue da eq.(II.7) por meio da regra quntica de soma de
freqncias (eq.II.5)! A nica maneira de usar tal regra de soma modificando a eq.(II.7),
alterando a freqncia vn,n-(-') para vn-',n-.
(v) Alterao das Amplitudes. Ao fazer esta alterao nas freqncias, preciso fazer
uma alterao anloga para as amplitudes da eq.(II.7), alterando an,n-(-') para an-',n-. A eq.(II.7)
fica ento:
(AH-II.10)
2
n { an,n-' an-',n- exp[2i vn,n-' t] exp[2i vn-',n- t] }
'
Igualando-se as eqs.(II.9) e (II.10), obtm-se enfim a nova regra de multiplicao de
amplitudes:
a(2)
n,n- = an,n-' an-',n-
'

(AH-II.11)

Esta era a chave da nova mecnica quntica! Com esta regra, Heisenberg pde resolver
o problema de quantizao do oscilador anarmnico e o do rotor.

Apnd. Hist. I

14

Tendo obtido este resultado em junho de 1925, o trabalho foi mandado para Born em
julho.
11. Mecnica Matricial
Born: Aps enviar o artigo para ser publicado no Zeitschrift fr Physik, eu comecei a
ponderar sobre sua multiplicao simblica, e logo eu estava to envolvido que fiquei pensando
o dia inteiro e mal pude dormir noite. Pois eu sentia que havia algo de fundamental por trs...
E certa manh... Eu subitamente vi a luz: a multiplicao simblica de Heisenberg nada mais
era do que clculo matricial, que eu conhecia bem desde meus dias de estudante nas palestras de
Rosanes em Breslau [Born, in VAN DER WAERDEN, pp. 36-37].
Logo em seguida Born expressou a coordenada x e o momento conjugado p como
matrizes, e obteve a relao de comutao:
pq - qp = [h/(2i)]I

(AH-II.12)

onde I a matriz unidade.

No dia 19 de julho, Born pegou um trem para Hannover, onde participaria da reunio da
Deutsche Physikalische Gesellschaft. Encontrando Pauli no trem, eu logo lhe contei sobre as
matrizes e minhas dificuldades em achar o valor daqueles elementos no-diagonais. Eu lhe
perguntei se ele gostaria de colaborar comigo neste problema. Mas ao invs do esperado
interesse, eu recebi uma recusa fria e sarcstica. 'Sim, eu sei que voc gosta de formalismos
complicados e entediantes. Voc s vai estragar as idias fsicas de Heisenberg com tua
matemtica ftil'. Por acaso, Pascual Jordan tambm vinha no trem de Gttingen e escutou
Born conversando sobre seus problemas. Ao final da viagem se apresentou, dizendo j ter
experincia manipulando matrizes. Ele ento se encarregou de demonstrar a relao de
comutao, e juntos publicaram um trabalho recebido em setembro de 1925, lanando as bases
da mecnica matricial.
Este trabalho foi continuado pelo "artigo-a-trs-mos" (Drei-Mnner-Arbeit), Born,
Heisenberg & Jordan (novembro 1925), que generalizou os resultados para sistemas com um
nmero arbitrrio de graus de liberdade, introduziu transformaes cannicas, lanou os
fundamentos para a teoria quntica de perturbaes independentes e dependentes do tempo,
com a incluso de casos degenerados, e discutiu o tratamento de momentos angulares, intensidade e regras de seleo do ponto de vista da mecnica matricial [JAMMER, pp. 211-2].
A esta altura, Heisenberg se aliou a Pauli no desejo de tornar a teoria "mais fsica" em
face ao formalismo matricial. Nesse sentido Pauli conseguiu mostrar, em janeiro de 1926,
como obter o espectro do hidrognio (resolvido na velha fsica quntica por Bohr) a partir da
nova teoria. Seu trabalho foi importante para convencer a maioria dos fsicos de que a
mecnica quntica era correta [VAN DER WAERDEN, p. 58].
12. lgebra Quntica
Em setembro de 1925, Ralph Fowler em Cambridge, Inglaterra, recebeu de Bohr as
provas do artigo de Heisenberg e as mostrou para Paul Dirac, a quem orientara no doutorado.
Inicialmente, Dirac no viu nada de til no artigo, mas aps duas semanas ele viu que ele
Apnd. Hist. I

15

fornecia a chave para o problema da mecnica quntica [citado em JAMMER, p. 229]. Tendo
bastante familiaridade com a formulao de Hamilton-Jacobi da mecnica clssica, Dirac
conseguiu em poucas semanas estabelecer o elo de ligao entre a mecnica clssica e a
quntica, utilizando um formalismo algbrico, sem ainda conhecer a verso matricial de Born &
Jordan.
Escrevendo os "colchetes de Poisson" da mecnica clssica como {x,y}, utilizou o
princpio da correspondncia de Bohr para estabelecer a seguinte relao que generaliza as
regras de comutao de Born:
xy - yx ih/(2) {x,y}

(AH-II.13)

Toda a mecnica clssica expressa pelos colchetes de Poisson podia ser incorporada na
mecnica quntica, inclusive a equao de movimento de qualquer varivel x em termos da
hamiltoniana H do sistema: dx/dt = {x,H}. Enviou seu trabalho para publicao em novembro
de 1925, uma semana antes do artigo-a-trs-mos.
13. Operadores
Born havia travado contato com o matemtico norte-americano Norbert Wiener em
Gttingen, em 1924, durante uma visita do pesquisador do M.I.T. No final de outubro de 1925,
logo aps o trmino da redao do artigo-a-trs-mos, Born foi para o M.I.T. (em Cambridge,
do lado de Boston) e levantou a questo de como generalizar o clculo matricial para englobar
sistemas no-peridicos.
Wiener acabara de publicar um artigo sobre o clculo de operadores, e imediatamente
utilizou operadores para generalizar as matrizes. Assim, Born & Wiener puderam, em um
artigo enviado em janeiro de 1926, expressar a hamiltoniana como o operador = h/(2i) d/dt .
Eles chegaram perto de obter a expresso para o operador momento linear, = h/(2i) d/dq .
Mas ns no vimos isso. E eu nunca vou me perdoar, pois se houvssemos conseguido isso,
ns teramos tido toda a mecnica ondulatria a partir da mecnica quntica de uma s vez,
alguns meses antes de Schrdinger [Born 1962, in JAMMER, p. 223].
Note-se tambm que em dezembro de 1925, Kornel Lanczos mostrou que a mecnica
matricial poderia ser formulada em termos de equaes integrais, sendo assim a primeira
formulao da MQ no contnuo. Este trabalho porm no causou o impacto que a formulao
de Schrdinger em termos de equaes diferenciais obteria no ms seguinte [JAMMER, p. 276].

Apnd. Hist. I

16

Captulo III: O Desenvolvimento da Mecnica Ondulatria

1. Origens da Mecnica Ondulatria
O historiador da fsica Friedrich Hund, que na dcada de 20 era um conhecido fsico na
Alemanha, introduziu uma abordagem histria da MQ que tem deixado muitos historiadores
de formao de cabelo em p. Hund se pergunta se a histria da MQ no poderia ser diferente,
se ao invs de ter sido descoberta da maneira que de fato foi, estudos em um outro campo da
fsica no poderiam ter levado a semelhante descoberta (Planck ou Bohr poderiam ter escolhido
outra profisso).
De seu estudo [HUND, 1966] podemos concluir que haveria pelo menos 5 caminhos
possveis para a teoria quntica: 1) A aplicao da mecnica estatstica de Boltzmann
radiao do corpo negro, como fez Planck; 2) A espectroscopia por si s poderia ter chegado
em um princpio de correspondncia, sendo para Hund o caminho alternativo mais vivel; 3) A
mecnica estatstica de calores especificos a baixas temperaturas, formulada em 1907 por
Einstein, poderia ter se antecipado a Planck; 4) A teoria qumica dos tomos poderia levar ao
princpio de excluso de Pauli, mas dificilmente MQ; 5) A noo de dualidade onda-partcula
no caso da luz poderia ter sido antecipada. Nevill Mott [1964, citado por JAMMER (1966), pp.
1-2] mencionou mais um: 6) Na teoria cintica dos gases, observava-se que qualquer energia
transferida para uma molcula monoatmica aumentava apenas a energia cintica, e no a
energia dos graus internos de liberdade. A partir disso, seria talvez possvel inferir a
quantizao da energia dos tomos vrias dcadas antes de Bohr.
possivel elaborar um pouco mais o item (5), e mencionar os importantes trabalhos do
matemtico irlands William Hamilton na dcada de 1830, que buscava encontrar uma nica lei
que regesse tanto a propagao de luz quanto o movimento das partculas. Comparando os
princpios variacionais da ptica (Fermat, 1662) e da mecnica (Maupertuis-Euler, 1744), ele
estabeleceu uma "analogia ptico-mecnica", e mostrou que a grandeza "ao" (integral
temporal da energia) anloga fase em ptica. Para Hamilton, a mecnica newtoniana
corresponderia ptica geomtrica, que uma primeira aproximao ptica ondulatria. Que
extenso da mecnica clssica corresponderia ptica ondulatria? [JAMMER, pp. 237-8]
2. Paradoxos Onda-Partcula
O ano de 1896 foi um marco na histria da fsica experimental, com as descobertas do
raio-X, da radioatividade e das propriedades corpusculares do eltron. A primeira hiptese
sobre a natureza dos raios-X era de que tal radiao consistia de um impulso eletromagntico, e
aps a passagem do sculo estabeleceu-se uma analogia entre raios-X e raios-. Estudos da
interao destas raios com gases, no entanto, mostraram algumas propriedades estranhas.
J em 1897, J. J. Thomson expressava o que tem sido chamado de "paradoxo da
quantidade" [WHEATON, 1983, p. 76]: porque que apenas uma parcela nfima das molculas
de um gs ionizada por raios-X, j que seria de se esperar que todas as molculas seriam

Apnd. Hist. I

17

afetadas igualmente pelo impulso de onda? Mais tarde em 1906 este problema foi encontrado
por William Henry Bragg, que tambm formulou um "paradoxo da qualidade" [WHEATON, p.
86]: dado que a frente de onda de um impulso de raio-X se estende por uma rea grande e
apenas uma pequena parcela de sua energia deveria ser absorvida por uma molcula de gs,
como possvel que toda a energia do impulso seja absorvida por uma nica molcula?
Um modelo corpuscular da luz foi formulado por Einstein (1905), e interpretaes
corpusculares para o raio-X foram dadas por Bragg (1907) e por Stark (1909), mas estes
modelos no conseguiam explicar o fenmeno da interferncia, observado em raio-X em 1912,
e assim eles tendiam a ser ignorados. No entanto, a confirmao experimental por Millikan
(1916) da lei de Einstein para o efeito fotoeltrico, a observao do efeito fotoeltrico em raiosX e raios- em 1921, e a explicao bem sucedida do efeito Compton a partir da mecnica
clssica de partculas (1922-3) abriram o caminho para uma nova sntese.
3. A Dualidade Onda-Partcula
O Duque Maurice de Broglie era um fsico experimental amador, um dos ltimos desta
espcie comum no sculo anterior. Participando das pesquisas com raios-X havia j uma
dcada, ele se convenceu em abril de 1921, juntamente com seu irmo mais jovem, Louis, de
que os raios-X so emitidos e absorvidos em quanta. Elaborou nos meses seguintes um
experimento que comprovou a transferncia quantizada de energia de raios-X para eltrons de
rbitas internas (o efeito fotoeltrico para raios-X) [WHEATON, pp. 264-270].
Vemos assim que Louis de Broglie j estava acostumado com a natureza dualista da
radiao, quando comeou a publicar em 1922 seus estudos sobre o conceito de quantum de luz
de Einstein. Ao tentar dar conta dos fenmenos ondulatrios da luz, passou a associar um
"elemento de periodicidade" a cada quantum de luz. No entanto, ao usar a teoria da relatividade
para calcular a freqncia observada em um referencial em movimento, de Broglie obteve duas
expresses discrepantes, uma utilizando a dilatao do tempo (a freqncia relativstica) e a
outra unindo a variao relativstica da energia com a relao quntica E=hv (a freqncia
quntica).
De Broglie ento se deu conta de um estudo terico de seu ex-professor Marcel
Brillouin sobre ondas esfricas geradas em um meio por um eltron em rbita. De Broglie
mostrou que apesar das duas freqncias mencionadas acima diferirem, as duas oscilaes se
mantm em fase em um ponto que se move no espao, ponto este que seria justamente a
posio da partcula (a "condio de sincronismo de fase"). Chegou assim no vero de 1923
concepo de uma onda fictcia associada ao movimento do ponto mvel que se aplicaria a
qualquer partcula, e cuja velocidade excederia a velocidade da luz (e por isso seria fictcia) na
mesma proporo que esta excede a velocidade da partcula. Concluiu pois que qualquer
corpo em movimento pode ser acompanhado por uma onda [plana] e que impossvel separar o
movimento do corpo da propagao da onda [L. de Broglie 1923, citado em JAMMER, p. 244].
A partir da aplicou a condio de sincronismo de fase aos eltrons em trajetria circular no
tomo, obtendo os mesmos resultados da velha teoria quntica com a suposio de que a rbita
s estvel quando a onda fictcia encontra o eltron em fase (com interferncia construtiva)
[WHEATON, pp. 286-297].
Desta maneira Louis de Broglie lanou a idia inovadora da "dualidade onda-partcula":
toda partcula ou forma de radiao se reduz a um mvel com uma onda associada. Este
trabalho foi apresentado na sesso de 10 de setembro de 1923 da Academia de Cincias. Duas
Apnd. Hist. I

18

semanas depois, identificou a velocidade da onda fictcia com "velocidade de fase", e a da

partcula "velocidade de grupo" da onda.
Para confirmar a relao = h/mv para o comprimento de onda, que ele apresentou em
sua tese de doutorado em 1924, de Broglie previu que eltrons passando por um cristal
deveriam exibir fenmenos ondulatrios como a difrao. Isso foi confirmado por uma anlise
de experimentos j realizados feita por Walter Elsasser (aluno de Born, o qual conhecia o
trabalho de de Broglie por intermdio de Einstein) e James Franck, publicada pelo primeiro em
julho de 1925. Em 1927, os experimentos de Davisson & Germer e de G.P. Thomson
verificaram conclusivamente a difrao de eltrons [JAMMER, pp. 249-54].
4. Mecnica Ondulatria
Os trabalhos de de Broglie estimularam vrios fsicos a procurar uma equao de onda
para a mecnica, inspirados na analogia ptico-mecnica de Hamilton. Entre eles estavam Peter
Debye e Erwin Schrdinger, ambos de Zurique, e Erwin Madelung, de Frankfurt. Schrdinger
ficou sabendo do trabalho do francs ao ler o artigo de Einstein (de fevereiro 1925, no qual faz
uso da estatstica para quanta de luz desenvolvida pelo fsico indiano Satyendra Bose), no qual
mencionou que as concepes de de Broglie envolvem mais do que mera analogia. Como se
sabe, foi o fisico austraco quem conseguiu derivar a equao desejada.
Logo de incio Schrdinger conseguiu generalizar as ondas de de Broglie para partcula
ligadas, fazendo uso de seu conhecimento prvio de problemas de autovalores. Sua idia era de
que os estados estacionrios de um tomo corresponderiam a modos normais de vibrao da
superposio de "ondas de fase". Ao tentar aplicar seu mtodo para o eltron no tomo de
hidrognio, descreveu o movimento do eltron de maneira relativstica, mas no conseguiu um
resultado satisfatrio, abandonou assim seu projeto. Alguns meses depois, foi convidado por
Debye para apresentar um colquio sobre o trabalho de de Broglie, e retornou ao seu mtodo.
Desprezando os termos relativsticos na descrio do hidrognio, conseguiu extrair do
formalismo hamiltoniano a equao em , restrita a valores nicos, finitos e contnuos, cujos
autovalores correspondiam ao espectro desejado. Estes resultados foram recebidos para
publicao nos Annalen der Physik em 27 de janeiro de 1926, dez dias aps o recebimento do
artigo de Pauli no Zeitschrift fr Physik, no qual o espectro do hidrognio era obtido atravs da
mecnica matricial. Mal preciso salientar o quo gratificante seria conceber a transio
quntica como uma mudana de energia de um modo vibracional para outro ao invs de
consider-la como um salto de eltrons [citado em JAMMER, p. 261].
Na segunda parte do artigo, enviado em fevereiro, Schrdinger deriva sua equao
independente do tempo:
2 + (82m/h2) (E - V) = 0

(AH-III.1)

O aspecto discreto da teoria quntica surge agora naturalmente das condies de contorno
impostas equao de onda, e no de uma condio de quantizao.
A terceira e quarta partes deste artigo seriam publicadas em maio e junho,
desenvolvendo a teoria de perturbaes independente e dependente do tempo. Como na
eq.(III.1) o autovalor de energia E varia ao se passar de um estado estacionrio para outro,
Schrdinger eliminou E atravs da definio da funo de onda dependente do tempo, =
(x,y,z) exp[2i(E/h)t], obtendo sua equao fundamental (vlida tambm para potenciais V
Apnd. Hist. I

19

dependentes do tempo):
-h2/(82m) 2 + V = h/(2i) /t

(AH-III.2)

5. Interpretao Eletromagntica
A funo , que na 1 comunicao no era interpretada, foi associada na 2 parte a uma
onda no "espao de configuraes" de 3n dimenses, ou seja, no espao gerado pelas 3
coordenadas de cada uma das n partculas compondo o sistema. Em maro, Schrdinger apresentou a conexo formal entre sua teoria e a mecnica matricial (abordagens independentes
foram feitas pelo norte-americano Carl Eckart e por Pauli). Neste trabalho, sugeriu que a parte
real de */t corresponderia densidade de carga eltrica , o que explicaria a emisso de
radiao eletromagntica por tomos. Logo viu, porm, que esta interpretao no poderia ser
correta.
Na 4 comunicao, ele passou a identificar e* com . Explicou que * uma
espcie de funo de peso no espao de configuraes do sistema. Para quem gosta de paradoxos, pode-se dizer que como se o sistema estivesse simultaneamente em todas as posies
cinematicamente concebveis, mas no 'com o mesmo peso' em cada uma delas. [Schrdinger
1926, citado em HENDRY 1984, p. 85]. No que tange interpretao do "campo mecnico
escalar" , de valores complexos, reconheceu que tem sido salientado repetidas vezes que a
funo por si s no pode e no deve ser interpretada diretamente em termos do espao tridimensional - por mais que o problema de um eltron parea sugerir tal interpretao - porque
em geral ela uma funo no espao de configuraes e no no espao real [citado por
JAMMER, 1966, p. 267].
A partir da equao de continuidade /t = -S, onde S a densidade de corrente
eltrica ihe/(4m) (* - *) , Schrdinger mostrou que estados estacionrios do tomo
correspondem a distribuies de corrente estacionrias, o que explicaria a ausncia de emisso
radiativa (no haveriam aceleraes). Explicando corretamente tambm a polarizao e
intensidades associadas aos efeitos Zeeman e Stark para o hidrognio, Schrdinger sentiu-se
seguro em concluir que a mecnica quntica era uma teoria clssica de ondas, e que a realidade
consiste apenas de ondas, no partculas [ver JAMMER 1974, pp. 24-27].
Para explicar o aspecto corpuscular de um eltron, Schrdinger introduziu a descrio
por meio de "pacotes de onda". Em julho de 1926 publicou um trabalho no qual descreveu o
que hoje se chamam "estados coerentes", pacotes de onda gaussianos no oscilador harmnico
simples que oscilam sem alterar seu formato, se comportando classicamente. Sups
erroneamente que tais pacotes poderiam tambm ser construdos em outros sistemas [JAMMER
1966, pp. 281-3].
6. Recepo da Mecnica Ondulatria
O formalismo desenvolvido por Schrdinger foi recebido com grande entusiasmo, mas a
questo da interpretao levantou reaes diversas. Para avaliar essa situao, consideremos a
comparao feita por JAMMER [1966, p. 271] entre as mecnicas ondulatria e matricial: [A
mecnica] de Heisenberg era um clculo matemtico, envolvendo quantidades e regras de
Apnd. Hist. I

20

computao no-comutativas, raramente antes encontradas, que desafiava qualquer

interpretao pictrica; era uma abordagem algbrica que, procedendo da observao de linhas
espectrais discretas, enfatizava o elemento de descontinuidade; apesar de sua renncia da
descrio clssica no espao e tempo, era finalmente uma teoria cuja concepo bsica era o
corpsculo. A de Schrdinger, em contraste, era baseada no familiar aparato das equaes
diferenciais, prxima da mecnica clssica dos fluidos e sugerindo uma representao
facilmente visualizvel; era uma abordagem analtica que, partindo de uma generalizao das
leis clssicas de movimento, salientava o elemento de continuidade; e, como seu nome indica,
era uma teoria cuja concepo bsica era a onda.
Einstein, por exemplo, recebeu a teoria de Schrdinger com grande entusiasmo, j que
em 1920 ele afirmara no acreditar que os quanta devem ser resolvidos desistindo-se do
contnuo [carta para Born, citado em JAMMER, 1966, p. 271]. Por outro lado, Pauli recusavase a aceitar que os fenmenos qunticos pudessem ser explicados em termos da fsica do
contnuo, tendo em vista sua postura operacionalista. Heisenberg salientou que as promessas
de "visualizao" no poderiam se concretizar com uma funo de onda complexa definida em
um espao multi-dimensional, e recusou sua interpretao em termos de uma distribuio de
carga eltrica. Ao conhecer o fsico austraco em julho de 1926, concluiu que ele era um cara
legal, mas 26 anos fora de poca. O prprio Einstein (em maio de 1926), assim como Hendrik
Lorentz e mesmo de Broglie, concluiram que a interpretao dada por Schrdinger era insustentvel [ver citaes em HENDRY, pp. 85-7].
7. A Regra Probabilista
Max Born, que mantinha boas relaes com todas as partes, passou a adotar o
formalismo da mecnica ondulatria em seus estudos sobre espalhamento, considerando esta
abordagem a mais profunda formulao das leis qunticas. No entanto, rejeitou a
interpretao de Schrdinger, em parte por causa dos experimentos de coliso envolvendo
eltrons realizadas por James Franck, em Gttingen, que para Born apareciam como uma nova
prova da natureza corpuscular do eltron.
Em junho de 1926 enviou para publicao um artigo no qual esboou seu tratamento
dentro da mecnica ondulatria para espalhamentos, hoje conhecido como a "aproximao de
Born". Se este resultado for traduzido em termos de partculas, apenas uma interpretao
possvel, escreveu Born: a funo de onda forneceria a probabilidade, ou como ele corrigiu
em uma nota de reviso, o quadrado da funo de onda forneceria a probabilidade para o
eltron ser detectado em uma dada direo de espalhamento.
A mecnica quntica de Schrdinger fornece portanto uma resposta bem definida
sobre a questo envolvendo o efeito da coliso; mas no se coloca qualquer descrio causal.
No h resposta para a pergunta, 'qual o estado aps a coliso', mas somente para a pergunta,
'quo provvel um determinado resultado da coliso'... Aqui surge todo o problema do
determinismo... Eu, de minha parte, estou inclinado a abandonar o determinismo no mundo dos
tomos. Mas esta uma questo filosfica para a qual argumentos fsicos por si s no so
suficientes [Born 1926, in WHEELER & ZUREK 1983, p. 54].
Uma leitura atenta desta citao indica que Born ainda concebia que uma partcula
espalhada se encontra em um estado clssico bem definido, estado este que no entanto
permanece desconhecido aps a coliso (e antes de se completar a medio). Em seu trabalho
seguinte (julho 1926) escreveria: O movimento das partculas se conforma s leis da
Apnd. Hist. I

21

probabilidade, mas a probabilidade ela mesma propagada de acordo com as leis da

causalidade [Born 1926, in JAMMER 1966, p. 285]. Esta frase parece atribuir uma espcie de
realidade noo de "probabilidade", tradicionalmente associada ignorncia do sujeito, de
maneira semelhante feita por Bohr, Kramers & Slater em relao ao campo virtual (ver sees
I.7 e V.11).
Aps o trabalho de Born, pelo menos mais duas interpretaes a respeito da funo
foram publicadas, a interpretao hidrodinmica de Erwin Madelung e a teoria da dupla soluo
de L. de Broglie [ver JAMMER 1974, pp. 33-38, 44-54]. Consideraremos alguns aspectos destas
propostas no captulo IX.
8. Dilogo Bohr-Schrdinger
Em setembro de 1926, Bohr convidou Schrdinger para passar algumas semanas em
Copenhagen, e as discusses entre os dois foram reconstitudas por Heisenberg:
Schrdinger: Certamente voc percebe que toda essa idia de saltos qunticos est
fadada ao absurdo [...] Este salto deveria ser gradual ou sbito? Se fosse gradual, a freqncia
orbital e a energia do eltron tambm deveriam se alterar gradualmente. Mas neste caso, como
voc explica a persistncia de linhas espectrais ntidas? Por outro lado, se o salto for sbito, [...]
devemos nos perguntar exatamente como que o eltron se comporta durante o salto. Porque
ele no emite um espectro contnuo, conforme exigido pela teoria eletromagntica? E quais leis
governam o seu movimento durante o salto? [...]
Bohr: O que voc diz est absolutamente correto. Mas isso no prova que no haja
saltos qunticos.
Prova apenas que no podemos imagin-los, que os conceitos
representacionais com os quais descrevemos os eventos da vida diria e dos experimentos de
fsica clssica so inadequados quando usados para descrever os saltos qunticos. Nem
deveramos ficar surpresos com isso, dado que os processos envolvidos no so os objetos de
nossa experincia diria.
Schrdinger: Eu no desejo entrar em longos argumentos sobre a formao de
conceitos; prefiro deixar isto para filsofos. Eu s quero saber o que acontece dentro do tomo.
Eu realmente no me importo com qual linguagem voc escolhe para descrev-lo [...] No
momento em que mudamos de representao e falamos que no h eltrons discretos, mas
apenas ondas de eltrons ou ondas de matria, ento tudo muda de figura. No nos
surpreendemos mais com as linhas ntidas. A emisso de luz explicada to facilmente quanto
a transmisso de ondas de rdio [...], e o que pareciam ser contradies insolveis de repente
desaparecem.
Bohr: Eu discordo. As contradies no desaparecem, elas simplesmente so
empurradas para o lado [...] Considere apenas o caso de equilbrio termodinmico entre o
tomo e o campo de radiao - lembre, por exemplo, da derivao einsteiniana da lei de
radiao de Planck. Esta derivao exige que a energia do tomo assuma valores discretos e
mudem descontinuamente de tempo em tempo; valores discretos de freqncias no nos ajudam
aqui [...] E alm disso, podemos ver as inconstncias, os saltos sbitos em fenmenos
atmicos, de maneira bastante direta - por exemplo quando observamos sbitos brilhos de luz
em uma tela de cintilao, ou a corrida repentina de um eltron atravs de uma cmara mida.
Voc no pode simplesmente ignorar estas observaes e fingir que elas no existem.
Schrdinger: Se toda essa maldita pulao quntica realmente estivesse aqui para ficar,
eu lamentaria ter algum dia me envolvido com a teoria quntica!
Apnd. Hist. I

22

Bohr: Mas ns outros estamos extremamante agradecidos que voc se envolveu; sua
mecnica ondulatria tem contribudo tanto para a clareza e simplicidade matemtica que ela
representa um avano gigantesco sobre todas as formas anteriores de mecnica quntica!
[Heisenberg 1971, in FRENCH & KENNEDY, pp. 164-6].
9. Teoria da Transformao
Em uma carta a Heisenberg no final de 1926, Pauli escreveu que a interpretao de
Born pode ser vista como um caso especial de uma interpretao mais geral; assim, por
exemplo, (p)2 dp pode ser interpretado como a probabilidade de que uma partcula tenha
momento entre p e p + dp [citao em JAMMER, 1966, p. 305]. Esta noo inspirou Jordan a
desenvolver em dezembro de 1926 a chamada "teoria da transformao", simultaneamente a
Dirac, e alguns meses aps a anlise menos geral de Fritz London.
Em poucas palavras essa teoria pode ser descrita como o estudo das transformaes que
deixam invariantes as previses empricas da teoria quntica. De acordo com a notao usada
por Dirac, representa uma "funo de transformao" de uma base de auto-estados para
outra. Por exemplo, um auto-estado da equao de onda de Schrdinger E(q) nada mais seria
do que Eq , a transformao da representao de coordenadas q para a representao de
energia E (na qual a matriz representando o operador hamiltoniano diagonal). Tais coeficientes que permitem transformar de um conjunto de matrizes para outro so justamente aqueles
que determinam as probabilidades de transio [Dirac 1926, citado em JAMMER, 1966, p. 305].
Como um exemplo envolvendo variveis contnuas, podemos citar a transformao da
funo de onda (q) definida no espao de configuraes para a funo -(p) definida no espao
de momentos, atravs de uma transformada de Fourier:
+

-(p) = _- exp[-2ipq/h] (q) dq

(AH-III.3)

A regra de Born foi assim generalizada para qualquer transformao de representao, e

a equao de autovalores (AH-III.1) usada por Schrdinger para o operador energia (na
representao de coordenadas) passou a poder ser usada para qualquer operador auto-adjunto
independente da representao. A noo de "observvel", anteriormente associada energia,
pde ser estendida para qualquer grandeza representvel por um operador auto-adjunto, como a
posio ou o momento. Tal teoria permitiu enfim calcular a probabilidade de se obter um
determinado resultado em medies sucessivas de dois observveis quaisquer.
O passo seguinte para estabelecer os fundamentos matemticos da MQ foi dado pela
teoria da transformao de David Hilbert e seus alunos Lothar Nordheim e o hngaro Johann
von Neumann. No entanto, a dificuldade em se definir de maneira rigorosa os autoestados do
operador de posio, a funo delta (x - x0) usada por Dirac, levou von Neumann a
desenvolver entre 1927-29 um novo formalismo matemtico para a MQ baseado no que
chamou de "espao de Hilbert" [ver JAMMER, 1966, pp. 307-22].

Apnd. Hist. I

23

Bibliografia
FRENCH, A.P. & KENNEDY, P.J. (orgs.) (1985): Niels Bohr: A Centenary Volume, Harvard
University Press, Cambridge.
HENDRY, J. (1984): The Creation of Quantum Mechanics and the Bohr-Pauli Dialogue, Reidel,
Dordrecht (Holanda).
HUND, F. (1966): "Paths to Quantum Theory Historically Viewed", Physics Today 19(8), 23-29.
JAMMER, M. (1966): The Conceptual Development of Quantum Mechanics, McGraw-Hill,
New York.
JAMMER, M. (1974): The Philosophy of Quantum Mechanics, Wiley, New York.
VAN DER WAERDEN, B.L. (org.) (1967):

Sources of Quantum Mechanics, North-

Holland, Amsterdam.
WHEATON, B.R. (1983): The Tiger and the Shark: Empirical Roots of Wave-Particle Dualism,
Cambridge University Press.
WHEELER, J.A. & ZUREK, W.H. (orgs.) (1983):
Princeton University Press.

Apnd. Hist. I

24

Quantum Theory and Measurement,