Quim. Nova, Vol. 28, No.

3, 371-379, 2005

Daniela Montanari Migliavacca, Elba Calesso Teixeira* e Andrea Cassia de Melo Machado
Fundao Estadual de Proteo Ambiental, Rua Carlos Chagas, 55, 90030-020 Porto Alegre - RS
Maral Rodrigues Pires
Pontifcia Universidade Catlica do Rio Grande do Sul, Av. Ipiranga, 6500, 90619-900 Porto Alegre - RS

Artigo

COMPOSIO QUMICA DA PRECIPITAO ATMOSFRICA NO SUL DO BRASIL - ESTUDO PRELIMINAR

Recebido em 16/12/03; aceito em 19/1/05; publicado na web em 13/4/05

CHEMICAL COMPOSITION OF ATMOSPHERIC PRECIPITATION IN SOUTHERN BRAZIL - PRELIMINARY STUDY. The

present work is a preliminary study of total and wet precipitation in the Candiota region, RS. The samples were collected from
January to June 2001 at four different sites. The following variables were analysed: pH, conductivity, alkalinity, Cl-, NO3-, F-, SO42, Na+, K+, Mg2+, NH4+, Ca2+ and Zn, Cu, Fe, Al, Mn. The results showed slightly acidic precipitation and higher concentrations of
NH4+, Na+, Cl- and SO42-. Factor analysis applied to the variables studied allowed identifying the major sources. Na+, Cl- and Mg2+
have their origin in sea salts and NH4+, Ca2+, K+, SO42- and NO3- are from local anthropogenic sources.
Keywords: atmospheric precipitation; acid precipitation; factor analysis.

INTRODUO
O crescimento da industrializao, bem como da populao
urbana levaram a uma demanda maior de energia provocando, assim, maior emisso de poluentes atmosfricos (SO2, NOx, compostos orgnicos volteis (VOCs) e aerossis). A queima de combustveis fsseis para gerao de energia est entre as principais
fontes de emisso destes poluentes atmosfricos. Um dos efeitos
causados por estas emisses a precipitao cida.
Nas ltimas dcadas, as precipitaes cidas tm sido um problema ambiental srio nos Estados Unidos e na Europa. O aumento das emisses de SO2 proveniente da queima de combustveis
fsseis tem sido responsvel pelo decrscimo do pH das precipitaes, com valores entre 4 - 4,51. Nos pases da Amrica do Sul a
questo da precipitao cida tem sido estudada com menor nfase
existindo, ainda, poucos trabalhos relativos qualidade da precipitao e seus impactos ambientais.
Embora a precipitao atmosfrica natural apresente carter
levemente cido, devido presena no ar de ocorrncias naturais
de enxofre, nitrognio e CO2, tem apresentado alteraes na sua
composio qumica, bem como uma reduo significativa dos
valores de pH, em alguns locais do mundo2.
A precipitao mida contm diferentes espcies qumicas
inicas e no inicas3. As espcies ionizadas desempenham papel
importante nos processos de acidificao, alm das espcies
carbonticas, destacam-se os ctions e os nions inorgnicos Na+,
Ca2+, Mg2+, K+, Cl-, SO42-, NH4+ e NO3-. Outras espcies inicas
tambm podem estar presentes nas precipitaes midas, porm
em concentraes menores, como os nions inorgnicos (fluoreto,
fosfato) e orgnicos (formiato, acetato e oxalato).
No sul do Brasil, a queima de combustveis fsseis, principalmente carvo, est entre as fontes industriais que tm provocado
alteraes da qualidade ambiental em determinadas reas, como
ocorre na regio de Candiota, localizada ao sudoeste do estado Rio
Grande do Sul.
Estudos na regio tm evidenciado emisses atmosfricas4-9 devido ao processo de produo de energia termoeltrica, com utilizao
*e-mail: gerpro.pesquisa@fepam.rs.gov.br

de carvo pulverizado e queimado em caldeiras de gerao de vapor.

As emisses de SO2 e NOx, provenientes da queima de combustveis
fsseis, podem ser responsveis pelos indcios de chuva cida na regio e que tm provocado reclamaes por parte do governo uruguaio.
Desde 1989, Brasil e Uruguai vem tentado encontrar uma forma de
avaliar a qualidade do ar, a fim de verificar a possibilidade de existncia ou no de chuva cida na regio de Candiota10.
Neste contexto, a proposta deste trabalho foi caracterizar a precipitao atmosfrica (total e mida) em quatro pontos de
amostragem na regio de Candiota, atravs de parmetros fsicos e
qumicos: pH, condutividade, alcalinidade, ons majoritrios e alguns metais.
REA DE ESTUDO
A regio de Candiota, situada no sudoeste do estado do Rio
Grande do Sul (54o1058 / 53o1835 W e 31o1735 / 32o0241
S), distante da capital Porto Alegre cerca de 420 km, abrange total
ou parcialmente os municpios de Acegu, Bag, Candiota, Herval,
Hulha Negra, Pedras Altas e Pinheiro Machado (Figura 1).
Na regio estudada situa-se a maior reserva carbonfera brasileira (Jazida Grande Candiota), com aproximadamente 12 bilhes
de t, representando cerca de 38% das reservas de carvo do Brasil,
onde aproximadamente 30% podem ser minerveis a cu aberto,
sendo sua produo destinada para a gerao de energia eltrica da
Termoeltrica Presidente Mdici.
A Usina Termoeltrica Presidente Mdici (UPME), operada pela
Companhia de Gerao Trmica de Energia Eltrica (CGTEE),
compe o maior complexo termoeltrico do Rio Grande do Sul.
A curto prazo est previsto o aumento da sua capacidade (mais 350
MW) com a instalao da Usina Candiota III, totalizando 796 MW11.
Nesta regio est prevista ainda a instalao da Usina Termeltrica
Seival, de 500 MW, de responsabilidade da COPELMI - Companhia
de Pesquisa e Lavra Mineral12. Esta Companhia, juntamente com a
Companhia Riograndense de Minerao (CRM), detm as concesses de lavra de carvo mineral na regio deste estudo.
Outra atividade econmica importante na regio so as indstrias cimenteiras, Companhia de Cimento do Brasil e Cimento Rio
Branco, que desde o final da dcada de 80 exploram as jazidas de

372

Migliavacca et al.

Quim. Nova

temperatura mdia anual de 18 C, conforme as normais climatolgicas obtidas pela estao meteorolgica de Bag. As temperaturas mnimas ocorrem no inverno, nos meses de junho e julho, e as
mximas no vero, de dezembro a fevereiro14.
PARTE EXPERIMENTAL
Locais de amostragem
A escolha dos locais de amostragem de precipitao atmosfrica foi realizada com auxlio de cartas topogrficas 1:50.000 e
trabalho de campo, bem como com o auxlio de GPS (Global
Positionning Systems).
Alguns critrios foram seguidos para a localizao das estaes de amostragens conforme Normas ASTM15, dentre as quais
citam-se: distncia das fontes poluidoras, condies logsticas (segurana, acesso, fornecimento de energia eltrica), direo predominante do vento e distncia de obstculos que possam interferir
na amostragem (2 vezes a altura de obstculos).
Desta forma, 4 locais em um raio de aproximadamente 50 km
da principal fonte emissora (UPME) foram selecionados (Figura
1). Caractersticas das estaes de amostragens, distncias em relao a principal fonte emissora (UPME) e tipos de amostradores
utilizados em cada estao de amostragem so apresentadas na
Tabela 1.
Amostradores de precipitao atmosfrica

Figura 1. Mapa de localizao da Regio de Candiota

mrmore calctico. Estas indstrias utilizam como insumos fabricao do cimento as cinzas geradas no processo de combusto
do carvo mineral e as cascas de arroz, importante produto cultivado na prpria regio. As taxas de emisso de material particulado e
SO2 so de 2,5 e 0,21 g s-1, respectivamente13.
Esta regio insere-se no tipo climtico Cfa (clima subtropical
com precipitaes durante todo o ano, segundo a classificao de
Von Koepen), com uma precipitao total mdia anual registrada
entre 1961 e 1990 de 1.465 mm, bem distribuda durante o ano, e

Foram utilizados dois tipos de amostradores, um para precipitao total (em todas as estaes de amostragens) e outro, de precipitao apenas mida (localizados nas estaes 8 de Agosto e
Acegu). O amostrador de precipitao total consistiu de um funil
de polietileno, com 21,5 cm de dimetro, acoplado a um frasco
coletor de 5 L do mesmo material, ambos suportados por estrutura
metlica de 1,50 m, ficando a aproximadamente 2 m do solo. O
funil foi recoberto com tela de nylon para impedir a contaminao
das amostras por agentes externos, tais como folhas e insetos.
O amostrador de precipitao apenas mida, adaptado de
Fornaro16, constitudo de uma caixa metlica de proteo e um
frasco coletor de polietileno, com capacidade de 5 L, acoplada a
um funil de acrlico com tampa do mesmo material, cuja tampa
abre-se apenas na presena de certa quantidade de precipitao,
fechando-se aps o trmino da mesma.
Os procedimentos de limpeza e estocagem dos frascos coletores das amostras de precipitao foram realizadas com gua Tipo I
(Milli-Q- Millipore) atravs de vrias lavagens (2 ou 3 vezes) e
estocados com a mesma, no mnimo por 24 h, cuja condutividade
no deveria ser > 2 S cm-1 17.

Tabela 1. Localizao e descrio das estaes de amostragem de precipitao atmosfrica na regio de Candiota, RS
Estao de
Amostragem

Coordenadas
Geogrficas

Distncia da
UPME

Amostradores

Justificativa

Acegu

3152,52 S
5408,81 W

57 km a Sudoeste

Total e mido

Fronteira Brasil-Uruguai

8 de Agosto

3140,31S
5349,74W

18 km a Sudoeste

Total e mido

Situado na direo predominante do vento

da regio, nordeste

Aeroporto de Bag

3123,86 S
5407,10 W

44 km a Noroeste

Total

Parmetros meteorolgicos de superfcie

Pedras Altas

3143,94 S
5334,94 W

20 km a Sudeste

Total

Altitude mxima 500 m (Serra do Veleda)

Vol. 28, No. 3

Composio Qumica da Precipitao Atmosfrica no Sul do Brasil

Freqncia e preparao das amostras

A freqncia de amostragem ao longo do trabalho foi por evento
chuvoso (com a retirada do frasco coletor no mximo 12 h aps o
evento), com as amostras sendo separadas em vrias alquotas, de
acordo com as tcnicas analticas aplicadas. As alquotas destinadas anlise de pH e condutividade foram armazenadas sob refrigerao a 4 C. O perodo de coleta foi de janeiro a junho/2001.
Duas alquotas foram filtradas em membrana ster celulose com
0,22 m de poro (Millipore): 1) para determinao de nions e
ctions, cujas amostras foram preservadas com clorofrmio e 2)
para determinao de alguns metais sendo preservadas com HNO3
(Merck suprapur) at pH < 2,0. Ambas foram estocadas a 4 C para
posterior realizao das anlises qumicas.
Anlise qumica
pH, condutividade e alcalinidade
Medidas de pH e condutividade foram realizadas in situ em
amostras no filtradas. O pH foi medido em pHmetro (Mettler
Toledo M 90, preciso 0,01), calibrado com solues tampo
(Merck) de pH 4,02 e 6,99. As medidas de condutividade foram
realizadas em condutivmetro (Orion Modelo 105 Aplus, preciso
0,01) calibrado com soluo padro 1,0 x10-2 mol L-1 de KCl.
Em laboratrio, foi medido o volume das amostras e confirmaram-se os valores de pH e condutividade em alquota no filtrada.
Estas anlises foram realizadas em amostras recm chegadas ao
laboratrio, com pHmetro digital (Digimed DM-20, preciso 0,01),
calibrado com solues tampo (Merck) de pH 4,02 e 6,99 a 25 C.
As anlises de condutividade, em laboratrio, foram realizadas utilizando-se condutivmetro (Digimed DM-31, preciso 0,01 ) calibrado com soluo padro de 1,0 x10-3 mol L-1 de KCl com
condutividade de 147 S cm-1 a 25 C.
Para clculo do balano inico foram utilizados os valores de
pH e condutividade medidos no laboratrio, devido maior
confiabilidade do analista, do equipamento e condies mais padronizadas que no campo. Os resultados dos valores de pH e
condutividade medidos in situ e em laboratrio apresentaram uma
boa correlao (pH r = 0,60, p = 0,00; condutividade r = 0,95, p =
0,00), no mostrando diferenas significativas no conjunto destes
dados.
As concentraes de H+ foram calculadas a partir dos valores
de pH, e o pH MPV (mdia ponderada pelo volume) foi calculado
a partir dos valores das concentraes mdias ponderadas pelo volume de H+ para cada evento de precipitao.
Para determinao da alcalinidade atravs do mtodo
potenciomtrico, conforme Norma APHA 18, foram utilizadas
alquotas de aproximadamente 300 mL, sendo as determinaes
realizadas em triplicatas.
Ctions e nions
As anlises de ctions e nions nas amostras de precipitao
total e apenas mida foram realizadas por cromatografia inica,
utilizando-se equipamento Dionex (modelo DX 500 com detector
de condutividade eltrica e sistema de supresso auto regenerativa).
Para os nions (Cl-, NO3-, SO42- e F-) utilizou-se coluna AS4A-SC
com eluente de NaHCO3 1,7 mmol L-1/Na2CO3 1,8 mmol L-1 e vazo de 2 mL min-1. Para anlise de ctions (Na+, Ca2+, Mg2+, K+ e
NH4+), com coluna catinica CS12A, utilizou-se como eluente soluo de H2SO4 21,7 mmol L-1 com vazo de 1,5 mL min-1. As
condies cromatogrficas e a otimizao dos mtodos analticos
utilizados encontram-se descritas no trabalho de Barrionuevo19. Os
limites de deteco foram: 1x10-2 eq L-1 para NH4+, Mg 2+, Na+, K+;

373

3x10-2 eq L-1 para F- e NO3-; 1x10-5 para Ca2+; 3x10-4 eq L-1 para
Cl- e 5x10-2 eq L-1 para SO4 2-.
Os critrios de controle de qualidade utilizados no presente
trabalho foram o balano inico e a comparao da condutividade
medida e calculada 20 . De forma geral, o balano inico foi
satisfatrio para as amostras estudadas, onde 21% dos eventos estudados apresentaram uma variao do balano inico maior que
25%, que corresponde a amostras com fora inica maior que
100 eq L-1 21, seguindo este critrio as amostras foram rejeitadas.
Alguns fatores podem estar relacionados a esta variao do balano inico, tais como exposio do amostrador de precipitao total
a variaes de temperatura, tempo de amostragem e perdas dos
compostos instveis como cidos orgnicos.
O somatrio de nions e ctions mostrou uma correlao significativa (r = 0,78, p = 0,00), revelando que os principais ons foram
determinados nas amostras de precipitao atmosfricas (Figura 2).

Figura 2. Correlao entre o somatrio de ctions e nions nas amostras de

precipitao total

Quanto ao critrio que compara a condutividade medida com a

calculada, todas as amostras obtiveram uma diferena percentual
da condutividade (DPC) < 50% para uma condutividade medida de
at 30 S cm-1, sendo assim este critrio no rejeitou nenhuma
amostra. A correlao entre a condutividade medida e calculada
foi significativa (r = 0,65, p = 0,00) (Figura 3).

Figura 3. Correlao entre a condutividade medida e calculada nas amostras

de precipitao total

Metais
A anlise dos metais Cu, Zn, Fe, Mn, e Al foi realizada pelo
mtodo de espectrometria de absoro atmica com forno de gra-

374

Migliavacca et al.

Quim. Nova

fite e corretor Zeeman, equipamento Perkin Elmer modelo SIMAA

6000 (Simultaneous Multielement AA Spectrometer). Foram utilizadas solues padro certificadas PE-PURE Atomic Spectroscopy
Standard (Perkin Elmer). Os limites de deteco foram 1,0 g L-1
para Cu, Fe e Al; 0,5 g L-1 para Mn e 0,1 g L-1 para Zn.
Contribuio marinha e no marinha
As fraes de Cl-, SO42-, Ca2+, Mg2+ e K+ originadas do sal marinho, atravs da incorporao do spray marinho na chuva, normalmente so calculadas utilizando-se a concentrao de Na+ como
on de referncia22,23. Esta parcela denominada de concentrao
em excesso [X]exc ou [X]nss (non sea salts) foi calculada atravs
da seguinte expresso:
Figura 4. Histograma dos valores de pH na precipitao total, na regio de
Candiota (valores das quatro estaes de amostragem), no perodo de janeiro
a junho de 2001

onde X a concentrao do on em eq L-1.

Tratamento estatstico
O tratamento estatstico foi aplicado atravs do software
Statistic for Windows 4,3TM, a fim de facilitar a interpretao
dos resultados. A tcnica aplicada foi Anlise Fatorial, atravs do
Mtodo dos Componentes Principais.
A Anlise Fatorial consiste de uma tcnica de Anlise Multivariada que trata das relaes internas de um conjunto de variveis,
substituindo um conjunto inicial de variveis correlacionadas por
um conjunto menor de Fatores, que podem, ou no, ser
correlacionados, justificando assim a maior parte da varincia do
conjunto original de dados24. Desta forma, estudada a estrutura
de correlao de um conjunto inicial de p variveis (X1, X2 ...
Xp), substituindo este por um conjunto menor de variveis hipotticas, os fatores comuns, com menor nmero e estrutura mais simples.
Anlise Fatorial consiste de trs etapas bsicas: preparao da
matriz de correlao; a extrao dos Fatores e a possvel rotao
de dados para uma soluo final procura de fatores mais simples
e interpretveis25.
RESULTADOS E DISCUSSO
Composio qumica da precipitao atmosfrica
A Tabela 2 mostra os valores de pH, condutividade, alcalinidade
e concentraes mdias aritmticas e mdias ponderadas pelo volume (MPV) dos ons majoritrios da precipitao atmosfrica (total e mida) para os locais estudados. A precipitao total foi coletada nas quatro estaes de amostragem, enquanto a precipitao
apenas mida somente nas estaes Acegu e 8 de Agosto.
A distribuio da quantidade de precipitao medida para os
quatro locais estudados no apresentou variao expressiva: 8 de
Agosto com 818 mm, 1010 mm para Acegu e 847 mm para Pedras Altas. Na estao do Aeroporto de Bag a quantidade de precipitao medida foi a mesma registrada na estao Meteorolgica
do Aeroporto de Bag (INFRAERO), 901 mm para o perodo de
janeiro a junho de 2001.
Os valores de pH na precipitao total mostraram que existe
predominncia de precipitao levemente cida na regio de
Candiota (Figura 4), os resultados mostraram valores de pH entre
4,1-5,0 e 5,1-5,6 para 14 e 64% das amostras, respectivamente.
Os resultados de pH e condutividade foram mais elevados nas

amostras de precipitao total de Acegu e 8 de Agosto (Tabela 2).

Resultados semelhantes foram encontrados por Aikawa et al.26, que
verificaram valores de pH mais elevados nas amostras de precipitao total pela influncia da deposio seca nas amostras de precipitao total, provavelmente pelo acmulo de material particulado
no sistema de coleta.
O valor mdio de pH da regio durante o perodo estudado foi
de 5,54 (4,32-7,49), estando na faixa de valores reportados por vrios
autores27-30 para reas urbanas no Brasil (Porto Alegre, Rio Grande
e Niteri) e na Amaznia, embora mais elevados que os reportados
por outros autores31 para locais como Austrlia, Alasca, Venezuela,
Sudeste do Brasil32 e reas com influncia de termoeltricas a carvo no Sul33.
Outros autores34 investigaram a composio da precipitao
apenas mida na fronteira do Brasil-Uruguai (Acegu-Uruguai),
entre 1999 e 2000, e verificaram concentraes de ons majoritrios e pH (5,6) mais elevado que os encontrados no presente estudo
(Estao Acegu-Brasil) (Tabela 2). Esta variao pode ser explicada
pelos procedimentos distintos empregados nas amostras de precipitao apenas mida, como amostragem (perodo, freqncia),
filtrao (membranas de porosidade diferente) e anlise qumica.
Na precipitao total, os ons que apresentaram concentraes
maiores foram NH4+, Na+, Cl- e SO42- nas quatro estaes estudadas. Na estao 8 de Agosto observa-se a maior concentrao mdia de Ca2+ (13,81 eq L-1), o que pode ser explicado pela proximidade desta estao com as minas de calcrio metamrfico da regio (aproximadamente 20 km a sudoeste).
Comparando os ons majoritrios analisados na precipitao
total e mida da regio de Candiota, verificaram-se concentraes
mdias ponderadas mais elevadas nas amostras de precipitao total, exceto para os ons H+, Ca2+, Mg2+, F- e SO42- coletados na estao 8 de Agosto. Isto pode ser atribudo ao nmero de amostras
(oito) no ter sido representativo para o perodo de amostragem,
tornando difcil a interpretao dos dados.
A anlise da alcalinidade foi realizada somente em 50% das
amostras de precipitao total, no sendo analisada na precipitao mida pois, para os demais casos, o volume de amostra foi
insuficiente para a determinao atravs do mtodo potenciomtrico
e/ou para amostras com pH baixos (pH 4,8). Os resultados encontrados no foram elevados, isto pode ser explicado pelos valores cidos de pH observados nas amostras de precipitao atmosfrica (Tabela 2), onde a concentrao de carbonato, praticamente,
apresenta-se na forma de HCO3-.
A Tabela 3 mostra as concentraes mdias de Fe, Al, Mn, Zn

Vol. 28, No. 3

Composio Qumica da Precipitao Atmosfrica no Sul do Brasil

375

Tabela 2. Composio qumica e concentrao mdia ponderada pelo volume dos ons (eq L-1) na precipitao total e mida da regio de
Candiota, perodo de janeiro a junho/2001
Precipitao Total
Estaes

pH

Cond. Alc.

H+

NH4+ Ca2+

Mg2+

Na+

K+

F-

Cl-

SO4 2- NO3-

Acegu
24*

Mdia
MPV
Min.
Max.

5,44
5,34
4,38
6,42

6,87
5,61
3,54
15,3

0,180

< L.D
0,720

5,96
5,21
0,38
41,7

15,4
12,8
< L.D
41,3

8,71
10,1
2,14
33,7

4,41
3,07
0,900
22,9

15,9
11,4
1,00
97,6

3,16
2,84
0,17
13,6

5,74
3,88
< L.D
52,9

19,6
14,2
3,34
116

14,6
11,7
4,73
36,9

8,18
7,82
2,04
21,7

8 de Agosto
24*

Mdia
MPV
Min.
Max.

5,6
5,48
4,91
7,49

8,25
5,59
2,00
26,0

0,410

< L.D
1,91

3,70
3,76
0,03
12,3

18,7
13,7
0,870
98,3

13,8
10,5
1,59
46,7

5,98
4,06
0,67
24,5

15,1
10,8
0,35
71,5

4,9
4,25
0,02
23,7

3,69
3,3
< L.D
18,9

18,5
13,1
3,27
70,4

17,5
11,4
2,93
63,5

11,6
9,62
1,12
77,3

Aeroporto de Bag
21*

Mdia
MPV
Min.
Max.

5,81
5,58
4,32
7,01

10,1
6,30
2,45
32,0

0,600

< L.D
2,34

4,75
3,99
0,100
47,7

35,4
18,3
0,280
226

11,9
69,0
3,56
33,0

7,08
4,69
0,160
18,0

17,7
13,3
0,390
53,5

7,78
6,66
0,050
43,1

3,14
3,85
< L.D
11,7

19,2
14,2
3,32
43,3

13,2
10,6
2,68
38,0

9,87
7,42
1,52
32,5

Pedras Altas
25*

Mdia
MPV
Min.
Max.

5,34
5,44
4,66
6,93

10,7
9,07
2,80
29,0

0,570

< L.D
3,180

8,31
7,54
0,110
21,9

14,3
13,4
< L.D
82,6

7,84
7,54
1,27
20,9

6,46
5,69
0,620
28,4

18,4
15,1
0,560
114

6,33
7,65
0,100
42,9

3,81
3,28
< L.D
12,3

22,4
18,4
< L.D
137

15,8
14,2
< L.D
30,9

7,77
6,85
< L.D
23,1

Regio
94*

Mdia 5,54
MPV 5,46
Min.
4,32
Max.
7,49

8,94
6,60
2,00
32,0

0,442

< L.D
3,18

5,73
5,12
0,032
47,8

20,4
14,5
< L.D
226

10,5
8,97
1,27
46,7

5,95
4,33
0,164
28,4

16,7
12,6
0,35
114

5,48
5,27
0,025
43,1

4,13
3,60
< L.D
52,9

20,0
14,9
< L.D
137

15,4
11,9
< L.D
63,5

9,33
7,90
< L.D
77,3

Precipitao mida
Acegu
19*

Mdia
MPV
Min.
Max.

5,16
6,10
4,36
6,11

6,97
7,47
3,10
22,5

N. A.
N. A.
N. A.
N. A.

6,73
105
0,770
22,1

5,60
7,62
0,190
16,9

6,46
4,97
0,520
26,8

6,42
2,05
0,510
83,2

4,81
4,28
0,110
27,0

2,53
1,81
< L.D
25,8

5,60
5,94
< L.D
41,6

8,27
8,30
1,56
32,2

11,1
12,2
2,73
37,3

5,09
6,97
1,44
11,1

8 de Agosto
8*

Mdia
MPV
Min.
Max.

5,50
4,51
4,54
6,56

8,58
5,22
3,25
14,8

N. A.
N. A.
N. A.
N. A.

5,39
4,18
0,270
8,51

6,73
3,99
0,110
11,6

21,2
12,7
3,54
31,5

7,91
4,48
2,47
8,61

14,4
6,25
1,70
11,3

2,98
1,53
0,180
5,33

4,20
2,48
0,390
7,65

15,4
6,84
2,81
12,1

31,2
16,9
4,87
38,9

5,32
3,46
0,770
9,30

Regio
27*

Mdia 5,33
MPV 5,31
Min.
4,36
Max.
6,56

7,78
6,35
3,10
22,5

N. A.
N. A.
N. A.
N. A.

6,06
54,6
0,270
22,1

6,17
5,81
0,110
16,9

13,8
8,84
0,520
31,5

7,17
3,27
0,510
83,2

9,61
5,27
0,110
27

2,76
1,67
< L.D
25,8

4,9
4,21
< L.D
41,6

11,8
7,57
1,56
32,2

21,2
14,6
2,73
38,9

5,21
5,22
0,770
11,1

*nmero de amostras; MPV Concentrao mdia ponderada pelo volume; L.D Limite de Deteco; Cond. - Condutividade (S cm-1);
Alc. Acalinidade (mgCaCO3 L-1); N.A. no analisado
Tabela 3. Concentrao mdia de metais, g L-1, nas estaes de amostragem para a precipitao total da regio de Candiota, perodo de
janeiro a maro/2001
Precipitao Total
Estaes
Acegu
8 de Agosto
Aeroporto de Bag
Pedras Altas
Regio

Fe

Mn

Ni

Cu

Zn

Al

Mdia
Max.
Min.
Mdia
Max.
Min.
Mdia
Max.
Min.
Mdia
Max.
Min.

4,17
13,3
1,10
1,36
1,92
0,63
5,69
9,80
1,57
2,53
5,44
0,960

3,36
6,14
0,570
3,75
12,7
0,52
3,33
5,90
1,37
1,60
5,97
0,520

2,65
3,50
1,80
2,77
3,56
1,34
0,580
0,58
0,58
0,987
1,17
0,740

1,56
2,81
1,09
1,33
1,87
0,60
3,77
5,47
0,92
1,29
2,47
0,710

13,8
19,2
7,40
14,5
26,3
7,90
19,5
25,4
9,10
23,0
41,3
7,51

6,50
14,8
2,88
6,06
9,10
3,01
5,71
7,93
1,58
4,99
7,35
2,07

Mdia

3,43

3,01

1,75

1,98

17,7

5,81

376

Migliavacca et al.

Quim. Nova

Tabela 4. Taxa mdia de deposio total e mida dos ons majoritrios (eq m-2 d-1) nos locais estudados, perodo de janeiro a junho/
2001
Deposio Total

H+
HCO3NH4+
Ca2+
Mg2+
Na+
K+
FClSO42NO3-

Deposio mida

Acegu

8 de
Agosto

Aeroporto
de Bag

Pedras
Altas

Regio
Candiota

Acegu

8 de
Agosto

Regio
Candiota

105
44,9
228
159
62,6
228
38,6
52,0
288
196
117

72,8
66,1
198
124
51,5
161
62,0
54,7
215
181
133

108
94,5
322
132
64,3
234
127
77,4
261
223
132

129
31,6
143
78,0
57,1
145
67,1
65,8
178
183
92,6

104
57,9
219
123
58,7
190
72,0
62,0
234
195
118

118
3,71
54,7
34,2
138
37,5
44,7
47,4
67,5
85,1
42,3

84,5
7,06
89,9
194
76,3
121
24,0
55,8
138
319
69,9

101
5,39
72,3
114
107
79,3
34,4
51,6
103
202
56,1

e Cu nas quatro estaes de amostragem para o perodo de janeiro

a maro/2001. Zn foi o elemento que apresentou maior concentrao mdia ponderada de 17,7 g L-1 (7,40 - 41,3). As elevadas concentraes de Zn podem estar relacionadas emisso deste elemento proveniente da Usina Termoeltrica Presidente Mdici, pois
estudos35 estimaram em 72 t por ano de Zn, sendo aproximadamente 20 vezes mais elevado que em termomtricas da Holanda e
Estados Unidos36.
Al apresentou concentrao mdia de 5,81 g L-1 com valor
mximo na estao Acegu (14,8 g L-1). Nesta estao o Fe apresentou tambm concentrao mxima de 13,3 g L-1. De forma
genrica, esses metais estudados apresentaram concentraes menores em amostras de precipitao atmosfricas que os encontrados na Alemanha, Rssia e Itlia37-39.
Taxa de deposio
A Tabela 4 mostra as taxas mdias de deposio total e mida
dos ons majoritrios para os locais estudados. Os resultados evidenciaram maiores taxas mdias de deposio total no solo na regio de Candiota, para os ons NH 4+ (219 eq m -2 d -1 ), Na +
(190 eq m-2 d-1), Cl- (234 eq m-2 d-1) e SO42- (195 eq m-2 d-1).
A deposio mdia mais elevada de NH4+ verificada, em Acegu
e Aeroporto de Bag, pode estar relacionada s atividades agropecurias, principalmente criao de gado, tambm reportado por
outros estudos34. A taxa de SO42- apresentou-se entre os valores
encontrados em reas remotas e poludas do Hemisfrio Norte,
principalmente no nordeste da Espanha, rea com influncia de
usina termoeltrica a carvo, semelhante regio de Candiota. E
os valores de Ca2+ esto de acordo com os encontrados em uma
rea de minerao de calcrio na Espanha40.
Destacam-se nas estaes de Acegu, Aeroporto de Bag e
8 de Agosto taxa de deposio total para Ca 2+ de 160, 132 e
124 eq m-2 d-1, respectivamente. A presena de Ca2+ na atmosfera
deve-se a minerao de calcrio na regio, e pode ser removido
atravs da precipitao na forma de CaCO3, ou reagir com espcies
cidas (SO2, NOx, H2SO4 e HNO3) e formar sais de sulfato e nitrato41.
Contribuio marinha
A Tabela 5 mostra o percentual da concentrao em excesso
(exc) dos ons Ca2+, Mg2+, K+, Cl- e SO42- nas amostras de precipitao total e mida para cada estao de amostragem. Verifica-se a

Tabela 5. Percentual da concentrao em excesso (exc) das amostras

de precipitao total e mida na regio de Candiota, perodo de
janeiro a junho/2001
Precipitao Total
Ca2+

Mg2+

K-

Cl-

SO42-

8 de Agosto
Acegu
Aeroporto de Bag
Pedras Altas

96
93
94
91

50
25
50
35

94
91
96
94

14
17
12
10

90
87
84
82

Regio de Candiota

94

40

94

13

86

Precipitao mida
8 de Agosto
Acegu

97
97

50
57

90
92

2
37

94
95

Regio de Candiota

97

52

91

22

95

presena de contribuio do spray marinho para os ons Mg2+ e Cl-,

cujos valores no ultrapassaram 52% da concentrao em excesso
(exc), para todas as estaes. Entretanto, os ons Ca2+exc, K+exc e
SO42-exc apresentaram um percentual superior a 80%, revelando
uma origem antropognica/continental destes ons.
Nas amostras de precipitao mida, o comportamento do percentual da concentrao em excesso (exc) foi similar para as duas
estaes estudadas (Acegu e 8 de Agosto), exceto na estao
Acegu, cujo percentual de Cl-exc foi de 37%.
De acordo com os resultados obtidos no presente estudo, estima-se que cerca de 86% do sulfato presente nas amostras de precipitao total e 95% na precipitao mida sejam originrios da
concentrao em excesso de SO42- (SO42-exc). No entanto, no
possvel distinguir entre sulfato originrio do processo de fotooxidao dos gases de enxofre de origem biolgica e aquele produzido diretamente pela queima de combustveis fsseis. Entretanto,
sugere-se que a contribuio do sulfato seja proveniente da usina
(UPME), sendo esta a fonte mais significativa para as emisses
antropognicas de SOx da regio de Candiota.
O percentual da concentrao em excesso para os ons K+ e
2+
Ca foi semelhante para as amostras de precipitao total e mida,
com valores em torno de 95% (Tabela 5). Este percentual pode
sugerir uma origem do solo, principalmente para o Ca2+, devido
ocorrncia de minerao e extrao de calcrio na regio de estudo42.

Vol. 28, No. 3

Composio Qumica da Precipitao Atmosfrica no Sul do Brasil

A presena de Cl-exc nas amostras de precipitao atmosfricas do presente estudo aproximou-se da frao molar reportada
por Keene et al.22 para sal marinho (1,17), a partir destes resultados optou-se por considerar como nica fonte de Na+ a brisa marinha. Os resultados de Cl-exc indicaram que 8 e 22% dos eventos de
precipitao total e mida, respectivamente, so atribudos origem antropognica/continental na precipitao atmosfrica da regio estudada; provavelmente, este percentual esteja relacionado
emisso da Usina (UPME). Estudo realizado em amostras de carvo queimadas na usina termoeltrica (UPME) estimou que a emisso de cloreto para a atmosfera pode ser de aproximadamente 192
t ano-1 43 . Entretanto, a contribuio marinha deste on pode ser
explicada pela circulao atmosfrica de mesoescala ocorrida na
regio, apesar desta localizar-se a uma distncia superior a 100 km
do oceano sofre, mesmo assim, influncia da brisa marinha49.
A concentrao em excesso de Cl-exc apresentou-se menos significativa na estao Pedras Altas (10%), seguida do Aeroporto de
Bag (12%). Isto pode estar relacionado circulao da brisa marinha na regio; quando esta provm da direo predominante do
vento da regio (nordeste), e encontra o sistema frontal (formao
de chuva), proveniente da direo noroeste (mais freqente), ocorre um bloqueio significativo do escoamento do vento causado pela
topografia provocando, assim, a deposio dos ons, principalmente Na+ e Cl-, na estao Pedras Altas, que est localizada a uma
altitude de aproximadamente 420 m.
Com base nas consideraes acima, pode-se observar que as
concentraes em excesso (exc) dos ons analisados foram mais
significativas para os SO42-, Ca2+ e K+ em todas as estaes estudadas. Este comportamento pode sugerir a provvel origem antropognica destes ons na regio, SO42- proveniente da queima de
carvo para a gerao de energia eltrica, Ca2+ pela influncia das
minas de calcrio e K+ pela queima da biomassa, atividade muito
freqente na regio em estudo. Como esperado, as concentraes
de origem marinha foram verificadas para os ons Cl- e Mg2+, tambm reportados em outros estudos34,44,45.
Tratamento estatstico
A anlise estatstica foi aplicada s amostras de precipitao total (94 amostras), a fim de facilitar a interpretao dos dados obtidos. A partir da anlise descritiva das variveis estudadas obteve-se
mdia, mnimo e mximo, anteriormente citada na Tabela 2. Foram
excludos da anlise estatstica H+, F- e alcalinidade, por no apresentarem correlao significativa (p>0,01, 99% de significncia),
totalizando assim 8 variveis para aplicao da Anlise Fatorial.
A partir da matriz de correlao, foram obtidos dois novos conjuntos de variveis sintticas (Fatores Comuns), baseados nas interrelaes dos dados originais. Estes Fatores, associados s razes
caractersticas > 1,0, explicaram 66,8% da varincia total. Para
uma melhor distribuio dos fatores foi aplicada a rotao varimax,
que resultou em cargas fatoriais de 37,5 e 29,3% Fator 1 e Fator 2,
respectivamente.
Na Tabela 6 observam-se as cargas fatoriais para as variveis
selecionadas, sendo que o Fator 1 representa 37,5% da varincia
total em relao aos dados brutos. Este Fator, interpretado como
altamente ponderado, com pesos > 0,5, representado pelas variveis Mg2+, Na+ e Cl-, indicando uma influncia da brisa marinha na
regio estudada. Essa influncia foi verificada na direo sudeste
em relao fonte emissora, cujos dados esto de acordo com os
encontrados no presente estudo.
Estudo realizado em Acegu (Uruguai) indicou tambm origem marinha para os ons Na+, Cl- e Mg2+, corroborando os resultados obtidos do presente estudo32.

377

Tabela 6. Matriz de cargas fatoriais obtida, aps rotao varimax,

para as amostras de precipitao total na regio de Candiota, no
perodo de janeiro a junho/2001
Variveis

Fator 1

Fator 2

0,0152
0,398
0,807
0,954
0,234
0,966
0,429
-0,0352

0,824
0,580
0,356
0,0860
0,693
0,001
0,534
0,651

37,5

29,3

NH4
Ca 2+
Mg2+
Na+
K+
ClSO42NO3-

Varincia Total %

Valores em negrito cargas fatoriais > 0,500

No Fator 2, a varincia total explicada por 29,3% dos dados
brutos, sendo representados por NH4+, Ca2+, K+, SO42- e NO3-, evidenciando a provvel influncia das fontes antropognicas existentes na regio.
A regio de Candiota uma rea rural, onde cerca de 90% da
rea ocupada com pastagens, o que revela o desenvolvimento da
pecuria extensiva e, tambm, o cultivo de lavouras temporrias,
como ervilha, cevada e sorgo em gro, representando cerca de
30,79% do total do estado do Rio Grande do Sul46.
Desta forma a associao dos ons NH4+ e K+ pode indicar a
queima da biomassa e, alm disso, deve-se considerar a contribuio de NH4+ proveniente dos dejetos humano e animal e do uso
como fertilizante na agricultura32,47.
Certos compostos quando formados na precipitao, tais como,
(NH4)2SO4, (NH4)HSO4, NH4NO3, CaSO4 e Ca(NO3)2 podem sugerir a presena dos ons SO42-, Ca2+, NH4+ e NO3- no Fator 244,48.
As Figuras 5 a 8 mostram a distribuio temporal e espacial
dos Fatores 1 e 2 para as quatro estaes estudadas na regio de
Candiota.
A Figura 5 apresenta a distribuio dos Fatores 1 e 2 da estao
Acegu, onde foram verificados escores mais elevados no Fator 1
(Mg2+, Cl- e Na+) no dia 29/04 (3,89) indicando uma influncia de
sais marinhos neste evento. J para o Fator 2, representado por
SO42-, Ca2+, NH4+ e NO3- o escore mais elevado foi observado no dia

Figura 5. Variao espacial e temporal do Fator 1 e 2 na precipitao total

Estao Acegu da regio de Candiota, RS

378

Migliavacca et al.

09/04 (1,14), podendo ser atribudo direo do vento neste dia ser
de nordeste em relao fonte emissora (UPME). Nesta direo a
pluma pode percorrer alguns quilmetros at ser depositada no solo,
devido influncia da topografia plana na regio49.
A distribuio dos escores dos Fatores 1 e 2 para a estao 8 de
Agosto mostrada na Figura 6, verificando escores do Fator 2 mais
elevados nos meses de janeiro, fevereiro e maro. Nos dias 16/03
(1,53) e 22/05 (3,21) foram observados os maiores escores, estando atribudos ao SO42-, sendo registradas as maiores concentraes
ponderadas de SO42- (63,5 eq L-1).

Quim. Nova

te em relao fonte emissora. O Fator 2 mostrou escores mais

elevados nos meses de janeiro, fevereiro, maro e abril. No dia 22/
02 o escore mais elevado (4,51) foi ocasionado pela presena das
maiores concentraes de NH4+ (227 eq L-1) e SO42- (38,0 eq L-1).
Neste caso, a direo predominante do vento em relao fonte
emissora era noroeste. Este fato ocorreu, tambm, para o dia 09/04
(2,00) caracterizando, provavelmente, emisses oriundas da rea
urbana da cidade de Bag.
Para a estao Pedras Altas (Figura 8), observa-se escores mais
elevados no Fator 1 para os dias 12/01(3,20), 24/02(4,79) e 26/
03(1,67), associado direo do quadrante leste/sul da fonte emissora. O Fator 2 apresenta escores mais elevados nos dias 26/03 (2,34)
e 06/06 (2,37), com direes predominantes do quadrante leste/sul e
norte/leste, respectivamente, em relao fonte emissora.

Figura 6. Variao espacial e temporal do Fator 1 e 2 na precipitao total

Estao 8 de Agosto da regio de Candiota, RS

Convm ressaltar que estes dados esto associados direo

do vento sudeste, contrariando de certa forma a direo preferencial de nordeste da fonte emissora em relao fonte receptora (8 de
Agosto). Estes resultados podem estar relacionados baixa precipitao verificada na estao meteorolgica do Aeroporto de Bag
(90 mm), ocasionado assim uma concentrao mais elevada para
certos ons, como no caso o SO4 2-.
Os escores fatoriais da estao Aeroporto de Bag so apresentados na Figura 7. O escore mais elevado do Fator 1 foi verificado
no dia 29/01 (1,21), cuja direo predominante do vento era sudes-

Figura 8. Variao espacial e temporal do Fator 1 e 2 na precipitao total

Estao Pedras Altas da regio de Candiota, RS

A Anlise Fatorial permitiu identificar a influncia das fontes

naturais e antropognicas na precipitao total da regio estudada,
possibilitando uma melhor interpretao e avaliao das inter-relaes do conjunto de variveis qumicas e fsico-qumicas com a
direo predominante do vento para cada evento estudado. Observou-se, ainda, que os escores fatoriais mais elevados, para os quatro locais, foram caracterizados pelas mximas concentraes ponderadas dos ons analisados no presente estudo.
CONCLUSO

Figura 7. Variao espacial e temporal do Fator 1 e 2 na precipitao total

Estao Aeroporto de Bag da regio de Candiota, RS

Os resultados de pH da precipitao atmosfrica na regio de

Candiota revelaram a ocorrncia de precipitao levemente cida,
onde 42% das amostras de precipitao atmosfrica analisadas
apresentaram pH entre 4,0 e 5,6. Dentre as quatro estaes estudadas, a estao Pedras Altas foi a que apresentou maior percentual
de acidez. Os valores de pH da precipitao mida apresentaramse mais cidos que os da precipitao total; isto pode estar relacionado presena de material particulado contendo carbonatos e
hidrxidos, que se acumulam no sistema de coleta do amostrador
total, ocasionando neutralizao da acidez das amostras.
Os resultados dos ons majoritrios estudados evidenciaram
concentraes mdias ponderadas mais elevadas, nos quatro locais
estudados, para NH4+, Na+, Cl- e SO42-.
Os ons NH4+, Na+, Cl- e SO42- apresentaram maior taxa de deposio total na regio indicando influncia antropognica de NH4+

Vol. 28, No. 3

Composio Qumica da Precipitao Atmosfrica no Sul do Brasil

e SO42-, enquanto que Na+ e Cl-, contribuio de sais marinhos na

precipitao atmosfrica da regio estudada.
O uso da tcnica da Anlise Fatorial, aplicada s concentraes dos ons majoritrios, facilitou a interpretao dos resultados,
possibilitando a correlao com as direes predominantes do vento
de cada evento estudado.
Desta forma, foi possvel observar a contribuio de sais marinhos e de fontes antropognicas na rea estudada. Os resultados
revelaram o agrupamento das variveis Na+, Cl- e Mg2+ em um nico fator (Fator 1) indicando a possvel contribuio de sais marinhos na precipitao atmosfrica. Entretanto, os demais ons NH4+,
Ca2+, K+, SO4 2-e NO3-, agrupados em outro fator (Fator 2), evidenciaram as principais fontes antropognicas da regio, tais como a
influncia da termoeltrica, da queima da biomassa e da agricultura na regio, salientada nas estaes 8 de Agosto e Aeroporto de
Bag, e uma menor contribuio na estao Pedras Altas.
AGRADECIMENTOS
Ao PADCT/CIAMB, ao CNPq e Fundao de Amparo Pesquisa do Estado do Rio Grande do Sul (FAPERGS) pelo suporte
financeiro, ao Servio de Amostragem da Fundao Estadual de
Proteo Ambiental Henrique Lus Roessler/RS (FEPAM) e Companhia de Gerao Trmica de Energia Eltrica (CGTEE) pela sua
contribuio neste estudo.
REFERNCIAS
1. Overrein, L. N.; Water Sci. Technol. 1983, 19, 1.
2. Mc Cormick, J.; Acid Earth: The Politics of Acid Pollution, 3rd ed., London,
1997.
3. Wellburn, A.; Air pollution and acid rain: the biological impact, New York,
1988.
4. Rosa, A. R.; Migliavacca, D. M.; Teixeira, E. T.; Porto, F. N. M.; 3rd
International Symposium Environmental Geochemistry in Tropical
Countries, Nova Friburgo, Brasil, 1999.
5. Snchez, J. D.; Teixeira, E. C.; Fernandes, I. D.; 4 th International
Symposium on Environmental Issues and Waste Management in Energy and
Mineral Production, Caligari, Italy, 1996.
6. Fiedler, H. D.; Dissertao de Mestrado, Universidade Federal do Rio
Grande do Sul, Brasil, 1987.
7. Moraes, O. L. L.; Tirabassi, T.; Alves, R. C. M.; Air Pollution 1997, 4, 35;
Moraes, O. L. L.; Oliveira, A. P.; Caetano Neto, E. S.; Degrazia, G.;
Workshop on Air Pollution and Acid Rain the Candiota Program, Bauru,
Brasil, 1996.
8. Braga, C. F.; Alves, R. C. M.; Teixeira, E. C.; Pires, M.; J. Environ. Monit.
2002, 4, 897.
9. Migliavacca, D. M.; Dissertao de Mestrado, Pontifcia Universidade
Catlica do Rio Grande do Sul, Brasil, 2001.
10. PADCT/CIAMB; Relatrio Parcial. Estudo da contaminao aqutica e
atmosfrica em reas que sofrem influncia das atividades do
processamento de carvo - regio de Candiota RS, 1998.
11. Braga, C. F.; Alves, R. C. M.; Teixeira, E. C.; Pires, M.; J. Environ. Monit.
2002, 4, 897.
12. COPELMI/HAIR; Estudos de Impacto ambiental / Relatrio de Impacto
Ambiental, 2000.
13. FEPAM FUNDAO ESTADUAL DE PROTEO AMBIENTAL;
Relatrio Interno. ndice de acidez dos corpos hdricos na regio de
influncia de Candiota, 1992.
14. DNM - Departamento Nacional de Meteorologia (Brasil), 1992, p. 84.

379

15. ASTM; Standard guide for choosing locations and sampling methods to
monitor atmospheric deposition at non-urban locations: D 5111, West
Conshohocken, PA, 1996.
16. Fornaro, A.; Isolani, P. C.; Gutz, I. G. R.; Atmos. Environ. 1993, 27, 307.
17. ASTM; Standard guide for preparation of material used for the collection
and preservation of atmospheric wet deposition: D 5012, West
Conshohocken, PA, 1996.
18. APHA; AWWA; WEF.; Standard methods for the examination of water and
waste waster, 18 ed., Washington, 1992.
19. Barrionuevo, S.; Nascimento, R. S. H.; Machado, A. C. M.; Pires, M.;
Estudos ambientais em Candiota: carvo e seus impactos, ed. FINEP/
PADCT/CIAMB/FABERGS/FEPAM, Porto Alegre, 2003, cap. 5.1.
20. Campos, V. P.; Costa, A. C.; Tavares, T. M.; Quim. Nova 1998, 21, 418.
21. Mosello, R.; Bianchi, M.; Geiss, H.; Marchetto, A.; Serrini, G.; Serrini
Lanza, G.; Tartari, G. A.; Muntau, H.; AQUACON-MedBas PROJECT
Subproject n 6: Acid rain analysis, Luxembourg, 47, 1997.
22. Keene, W. C.; Pszenny, A. A. P.; Galloway, J. N.; Hawley, M. E.; J.
Geophys. Res. 1986, 91, 6647.
23. Mello, W. Z.; Cincia e Cultura 1988, 40, 1008.
24. Fachel, J. M. G.; Tese de Doutorado, Universidade de So Paulo, Brasil,
1976.
25. Hair, J. R.; Anderson, R. E.; Tatham, R. L.; Back, W. C.; Multivariate Data
Analysis, 5th ed., Prentice-Hall: New Jersey, 1998.
26. Aikawa, M.; Hiraki, T.; Tamaki, M.; Mitsuru, S.; Atmos. Environ. 2003,
37, 2597.
27. Milano, L. B. M.; Luca, S. J.; Rosauro, N. M. L.; Castro, C. M. B.; Revista
Brasileira de Engenharia, Caderno de Recursos Hdricos 1989, 7, 39.
28. Mirlean, N.; Vanz, A.; Baisch, P.; Quim. Nova 2000, 23, 590.
29. Mello, W. Z.; Motta, J. S. T.; Cincia Hoje 1987, 6, 40.
30. Williams, E. J.; Fisher, T. R.; Melack, J. M.; Atmos. Environ. 1997, 31,
207.
31. Galloway, J. N.; Linkens, G. E; Keene, W. C.; Miller, J. M.; J. Geophys.
Res. 1982, 87, 8771.
32. Lara, L. B. L. S.; Artaxo, P.; Martinelli, L. A.; Victoria, R. L.; Camargo,
P. B.; Krusche, A.; Ayers, G. P.; Ferraz, E. S. B.; Ballester, M. V.; Atmos.
Environ. 2001, 35, 4937.
33. Flues, M.; Hamma, P.; Lemes, M. J. L; Dantas, E. S. K; Fornaro, A.; Atmos.
Environ. 2002, 36, 2397.
34. Zunckel, M.; Saizar, C.; Zarauz, J.; Atmos. Environ. 2003, 37, 1601.
35. Zanella, R. ; Dissertao de Mestrado, Universidade Federal de Santa
Maria, Brasil, 1987.
36. Pires, M. J. R. Meio Ambiente e carvo, eds. FINEP/PADCT-GTM/
CAPES/ PUCRS/ UFSM/ FEPAM, Porto Alegre, 2002, p. 275.
37. Hofmann, H.; Hoffmann, P.; Lieser, K. H.; Fresenius J. Anal. Chem. 1991,
340, 591.
38. Hoffmann, H.; Karandashev, A.; Sinner, T.; Fresenius J. Anal. Chem. 1997,
357, 1142.
39. Argese, E.; Giurin, G.; Orsega, E. F.; Zonta, R. V.; Finotti, F.; Gottardi,
C.; 10th International Conference on Heavy Metals in the Environment,
Edinburgh, Reino Unido, 1995.
40. Alastuery, A.; Querol, X.; Aura Chaves, C. R.; Carratala, A.; Lopez-Soler,
A.; Environ. Pollut. 1999, 106, 359.
41. Winchester, J. W.; Wang, M.; Tellus. 1989, 41B, 323.
42. Streck, C. D.; Dissertao de Mestrado, Pontifcia Universidade Catlica
do Rio Grande do Sul, Brasil, 2001.
43. Fernandes, I. D.; Sanchez, J. D. C.; Teixeira, E. C.; Pankowinsk, A.; Moreira,
L. S.; 4th International Symposium on Environmental Issues and Waste
Management in Energy and Mineral Production, Caligari, Italy, 1996.
44. Lee, B. K.; Hong, S. H.; Lee, D. S.; Atmos. Environ. 2000, 34, 563.
45. Mello, W. Z.; Environ. Pollut. 2001,114, 235.
46. Fritz, K. B. B.; Impactos scio-econmicos do uso do carvo mineral,
EdiFAPES, Erechim, Brasil, 2001.
47. Saxena, A.; Kulshrestha, U. C.; Kumar, N.; Kumari, K. M.; Srivastava, S.
S.; Atmos. Environ. 1996, 30, 3405.
48. Kawaja, H. A.; Husain, L.; Atmos. Environ. 1990, 24, 1869.
49. Alves, R. C. M.; Tese de Doutorado, Universidade de So Paulo, Brasil,
2000.