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Apostila Orgexp I 2015
Apostila Orgexp I 2015
DE JANEIRO
DEPARTAMENTO DE QUMICA
Apostila de Experimentos
Disciplina IC357 Qumica Orgnica Experimental I
Andressa Esteves de Souza
Aurea Echevarria
Aurlio B. Buarque Ferreira
Cedric Stephan Graebin
Mrcia Cristina Campos de Oliveira
Marco Edilson Freire de Lima
Rosane Nora Castro
Silas Varella Junior
Seropdica RJ
Sumrio
v Regras para o bom aproveitamento e segurana no laboratrio de orgnica.......................4
v Vidraria e equipamentos bsicos de laboratrio de qumica orgnica..................................5
v Princpios da destilao
Introduo............................................................................................................16
Destilao.............................................................................................................18
Tipos de destilao...............................................................................................19
Destilao simples....................................................................................19
Destilao fracionada...............................................................................19
Destilao presso reduzida..................................................................21
Destilao por arraste vapor..................................................................22
Destilao azeotrpica.............................................................................23
Procedimento.......................................................................................................23
v Mtodos de extrao
Introduo............................................................................................................24
Mtodos de extrao slido / lquido...................................................................25
Extraes a frio
Macerao....................................................................................25
Percolao....................................................................................25
Percolao simples.......................................................................25
Percolao fracionada..................................................................25
Turbo extrao.............................................................................26
Extraes a quente
Em sistemas abertos.....................................................................27
o Infuso..............................................................................27
o Turbolizao.....................................................................27
o Decoco..........................................................................27
Em sistemas fechados...................................................................27
o Extrao sob refluxo.........................................................27
o Extrao em aparelho Soxhlet..........................................27
Isolamento do alcalide piperina da pimenta do reino................................................28
Procedimento de extrao e isolamento...................................................28
Procedimento Experimental.........................................................35
Procedimento experimental.........................................................38
Substituio nucleoflica (Sn1 e Sn2): preparao de haletos de alquila..............................39
Preparao do bromobutano.........................................................................39
Procedimento experimental..........................................................39
Preparao do cloreto de terc-butila.............................................................40
Procedimento experimental..........................................................40
Procedimento experimental..........................................................43
Reao de condensao.............................................................................................................44
Preparao da dibenzalacetona.....................................................................44
Procedimento experimental..........................................................44
Preparao da hexametilenotetramina (urotropina)......................................45
Procedimento experimental..........................................................45
Procedimento experimental.........................................................47
Reaes de esterificao............................................................................................................47
Preparao do salicilato de met ila................................................................48
Procedimento experimental..........................................................48
Preparao do cido acetil sal ic l ico.............................................................48
Procedimento experimental..........................................................49
Vidro de relgio
Almofariz de pistilo
Serve
para
evaporar Serve para triturar
lentamente, lquidos das pulverizar slidos
solues.
Cpsula de porcelana
e Serve
para
cristalizar
minerais presentes numa
soluo pelo processo de
evaporao rpida
uma vlcula para esta finalidade na tampa. Aps o vcuo desejado, a vlvula fechada e
a bomba de vcuo desacoplada.
Seu uso mais comum se d nas etapas de padronizao de solues, onde um sal
de uma determinada substncia aquecido em estufa e posteriormente, posto para
esfriar sob presso reduzida no interior do dessecador. O resfriamento a presso
reduzida e no interior do dessecador impede a absoro de gua pelo sal a substncia
enquanto sua temperatura se iguala ambiente, para que seja posteriormente pesado.
Pipeta
volumtrica
graduada
Micropipeta
Proveta
Pisseta carregada com o lquido desejado (gua destilada, solvente orgnico,
solues, etc.), destina-se a dirigir um jato de lquido, em operaes como lavagem,
acerto grosseiro do nvel na medida de volume, etc. Apresenta vantagens de
manipulao e controles fceis.
Pisseta
Funil de vidro comum apresenta duas aplicaes importantes: na transfer6encia
de lquidos para frascos de boca estreita ou em filtrao, para suportar o papel poroso
(papel de filtro) destinado a reter as partculas grosseiras, em suspenso na mistura
slido-lquida a ser separada.
Funil de Bchner um tipo de vidraria de laboratrio, consistindo num funil
feito de porcelana e com vrios orifcios, como uma peneira. usado junto com o
Kitassato em filtraes a vcuo.
O papel de filtro
deve cobrir os
orifcios do funi l
sem subir pelas
paredes laterais
Funil de Bchner
Papel de filtro
Filtrao a vcuo
Trompa d'gua
Pistola de Abderhalden
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Funil de Separao
Balo de destilao ou de fundo redondo a vidraria utilizada principalmente
para destilao. Conecta-se a um condensador e geralmente fabricado por vidro de
borosilicato (vendido comercialmente com o nome de pirex). Tambem utilizado em
reaes que passam por aquecimento.
Balo de fundo chato tem a vantagem de no requerer uso de suporte para
serem mantidos em posio vertical.
Balo de fundo redondo com sada lateral usado em reaes que passam sob
presso reduzida.
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Liebig
Suporte universal
utilizado para sustentar peas
1 - Garra
2 - Argola
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Pina de madeira
Esptulas
1 Basto de vidro
2 - Termmetro
Estufa
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Tubo conectante ou
cabea de destilaco
Tubo conectante ou
cabea de destilaco
Unha de destilao ou
adapatado
Colunas de fracionamento
Destilao simples
Balana digital
Manta de aquecimento
Utilizada nos processos de destilao
simples e fracionada e em reaes que se
passam por aquecimento.
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PRINCPIOS DA DESTILAO
1. INTRODUO
As molculas de um lquido tendem a escapar da superfcie, tornando-se
gasosas, mesmo a temperaturas inferiores ao ponto de ebulio. Quando o lquido
colocado em um recipiente fechado, a presso exercida pelas molculas na fase gasosa
sobe at atingir o equilbrio, a uma determinada temperatura. Esta presso de equilbrio
conhecida como presso de vapor e uma constante caracterstica do material para
uma dada temperatura. Usualmente a presso de vapor expressa em termos da altura
de uma coluna de mercrio que produz uma presso equivalente.
Quando um lquido aquecido, sua presso de vapor aumenta at atingir o ponto
onde se iguala presso externa. Quando atinge este ponto de equilbrio o lquido entra
em ebulio. Este fenmeno importante como mtodo de caracterizar uma amostra
lquida (ponto de ebulio) e/ou como tcnica de purificao de misturas (destilao).
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PA = PoAXA
XA = PA/(PA + PB)
A composio das leis de Dalton e Raoult revela que, para uma mistura ideal, o
componente mais voltil tem maior frao molar na fase vapor do que na fase lquida
em qualquer temperatura.
Se uma mistura de dois lquidos miscveis com diferentes pontos de ebulio for
aquecida at a ebulio, a temperatura no permanecer constante, mas aumentar
durante a destilao. Isto porque o vapor no ter a mesma composio do lquido; ele
ser mais rico no componente mais voltil. Considere a Figura 2, que descreve o
comportamento de uma mistura de dois lquidos volteis e miscveis A e B, com pontos
de ebulio TA e TB, respectivamente.
portanto, seria muito mais rico em A, o mais voltil dos dois componentes, do que era a
mistura lquida original.
medida que se prosseguisse com a destilao, A seria removido seletivamente
do lquido. A composio do lquido mudaria gradualmente de C1 para 100% B. O
ponto de ebulio do lquido subiria gradualmente de TC1 para TB; ao mesmo tempo, a
composio do destilado mudaria gradualmente de C2 (rico em A) a 100% B. Assim,
em uma destilao simples de uma mistura, o primeiro material a destilar (chamado s
vezes de cabea) ser rico nos componentes mais volteis (de ponto de ebulio mais
baixo) e o material restante ser rico nos componentes menos volteis (de ponto de
ebulio mais alto).
Este comportamento verdadeiro para "lquidos ideais" sem interaes
intermoleculares e aproximado para muitas misturas orgnicas.
OBS:
Toda mistura com uma composio exatamente igual quela de CMIN ou
CMAX destilar em uma nica temperatura constante, exatamente como se fosse um
lquido puro. O etanol e a gua formam uma mistura de ponto de ebulio constante
(95,6 % etanol, 4,4 % gua) com um ponto de ebulio mnimo de 78,2 C (mais baixo
do que o do etanol puro, 78,3 C, ou da gua pura, 100 C). O cido frmico e a gua
tambm formam uma mistura de ponto de ebulio constante (22,5 % cido frmico,
77,5 % de gua) com um ponto de ebulio mximo de 107,1 o C (mais alto do que o
cido frmico, 100,8 C ou o da gua).
Tais misturas so chamadas de azetropos (do grego: ebulir sem alterar).
As misturas com uma composio esquerda de CMIN ou CMAX, na Figura 2,
podem ser separadas em A puro e na mistura de ponto de ebulio constante, mas B
puro no pode ser obtido de tal mistura por destilao. Inversamente, as misturas com
uma composio direita de CMIN ou CMAX, na Figura 2, podem ser separadas em B
puro e na mistura de ponto de ebulio constante, mas jamais podem fornecer A puro
por destilao.
No processo de destilao alguns cuidados so necessrios, tais como: quando
houver necessidade de proteger o sistema da umidade do ar, aconselhvel adaptar
sada lateral, um tubo de secagem. Um detalhe a ser observado no momento da
destilao a capacidade do balo de destilao. Se o balo estiver muito cheio, pode
ocorrer arraste mecnico do lquido a destilar, impurificando assim, o destilado. Se o
balo no estiver suficientemente cheio, ocorrero perdas desnecessrias devido ao
grande volume que o vapor deve ocupar para encher o balo. O uso de pedras de
ebulio fundamental para evitar a ebulio tumultuada, favorecida pela presena dos
gases dissolvidos na soluo. importante lembrar que toda a aparelhagem para a
destilao deve estar aberta para a atmosfera, a fim de evitar aumento da presso do
sistema com o aquecimento.
2. DESTILAO
O processo da destilao consiste no aquecimento de um lquido at seu ponto
de ebulio, onde os vapores so a um dispositivo refrigerado. Nesse ambiente
refrigerado esses vapores so condensados e coletados na forma de lquido. A destilao
o mtodo mais comum usado na separao e purificao de lquidos, principalmente
quando os componentes da mistura tm pontos de ebulio bem diferentes ou quando
um dos componentes no destila. Em um laboratrio de qumica orgnica, quatro
mtodos bsicos de destilao so consideravelmente teis: destilao simples,
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MTODOS DE EXTRAO
1. Introduo
A extrao de substncias orgnicas pode ser feita de diferentes maneiras, a qual
envolve normalmente uma extrao simples, onde a amostra deixada em contato com
o solvente a frio por um tempo determinado, com ou sem agitao, ou por uma extrao
exaustiva, que utiliza um aparelho com solvente aquecido, passando continuamente
atravs da amostra.
Antes de se executar uma extrao devem-se levar em considerao alguns
fatores que influem nessa operao, como as caractersticas do material vegetal, seu
grau de diviso, o solvente usado na extrao e a metodologia.
O grau de diviso est ligado rigidez do material, pois a estrutura histolgica das
diversas partes componentes de uma planta bastante heterognea; existem rgos,
como as razes e os caules, cujos tecidos esto extraordinariamente compactados
(xilema), ao passo que em folhas e flores os tecidos se apresentam com estrutura mais
tenra. Assim quanto mais rgido o material, maior deve ser a sua granulometria, uma
vez que o poder de penetrao do solvente aumenta com o aumento do grau de diviso.
O solvente usado deve ser o mais seletivo possvel, para que se consiga extrair o
mximo de substncias desejadas e em boa quantidade. Tendo em vista a relao direta
entre seletividade e polaridade, o conhecimento do nvel de polaridade das substncias
que se deseja extrair determinante na escolha do solvente ou frao de solventes.
Porm, quando no se tem o conhecimento prvio das substncias presentes no material
a ser analisado, costuma-se submeter o material vegetal a sucessivas extraes,
aumentando-se gradualmente a polaridade da frao solvente ou usando solventes de
polaridade crescente a cada extrao. Com isso, obtm-se uma extrao fracionada, em
que as diferentes fraes contm compostos de polaridade tambm crescente.
Outro fator que pode influenciar no processo de extrao o pH do lquido extrator,
exemplificado no caso da extrao de alcalides (compostos nitrogenados) com
solues cidas.
Os fatores relacionados aos mtodos de extrao dizem respeito agitao,
temperatura e ao tempo necessrio para execut-los. Levando-se em conta que os
processos de extrao dependem, em grande parte, dos fenmenos de difuso e que a
renovao do solvente em contato com as substncias a dissolver desempenha um papel
de grande influncia na velocidade de dissoluo, pode-se concluir que a agitao pode
abreviar consideravelmente a durao de um processo extrativo.
O aumento da temperatura provoca um aumento na solubilidade de qualquer
substncia, sendo assim os mtodos de extrao a quente so sempre mais rpidos que
aqueles realizados temperatura ambiente. Porm os processos que utilizam
aquecimento tm a desvantagem de degradar substncias sensveis ao calor e, por essa
razo, no so indicados qu ando no se conhece as substncias presentes no material
vegetal.
Na escolha do mtodo de extrao a ser utilizado, deve-se levar em
considerao, baseando-se nos fatores mencionados anteriormente, a finalidade do
extrato que se quer preparar. Como a composio qumica das plantas extremamente
complexa, muito freqentemente ocorre extrao concomitante de vrias substncias,
desejadas ou no. Por isso deve-se definir, primeiramente, o que se deseja obter.
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Figura 1: Percolador
Turbo-extrao: A tcnica baseia-se na extrao com simultnea no tamanho da
partcula, resultado da aplicao de elevadas foras de cisalhamento, geradas no
pequeno espao compreendido entre o extrator e um rotor de alta velocidade (5000 a
2000rpm). A reduo drstica do tamanho da partcula e o conseqente rompimento das
clulas favorecem a rpida dissoluo das substncias. Por conseqncia disso ocorre o
quase esgotamento das substncias em um tempo consideravelmente mais curto, o que
torna esta tcnica bastante indicada no caso de processamentos em pequena e mdia
escala. Porm, como desvantagens, tm-se a difcil separao da soluo extrativa por
filtrao (o material vegetal fica to finamente dividido que se torna quase impossvel
ret-lo completamente no filtro); a gerao de calor durante o processo (tornando
necessrio o controle da temperatura, por isso restringe o uso de lquidos volteis) e a
limitao tcnica (quando se trabalha com materiais de elevada rigidez, como por
exemplo, caules e razes).
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Extraes a quente
As extraes a quente podem ocorrer em sistemas abertos ou fechados, sendo
que nas extraes em sistemas fechados h o reaproveitamento do solvente. As tcnicas
de extrao a quente esto divididas segundo o tipo de sistema no qual o processo
ocorre.
Em sistemas abertos:
Infuso: Na infuso o material vegetal colocado em gua fervente durante certo
tempo, num recipiente tapado. A infuso aplicvel a partes vegetais menos rgidas,
que devem estar contundidas, cortadas ou pulverizadas grosseiramente, conforme a sua
natureza, a fim de facilitar a penetrao e a dissoluo pelo solvente.
Turbolizao: A turbolizao ocorre de maneira idntica turbo-extrao,
acrescentando-se o aquecimento. Existem equipamentos prprios para o processo
turbolizao. Em laboratrio, para pequenas quantidades, pode-se promover
turbolizao usando-se um liquidificador (Simes, 2002), considerando-se
estabilidade da soluo extrativa.
s
de
a
a
27
28
29
EXTRAO CIDO-BASE
A Extrao cido-base um procedimento que utiliza extraes lquido-lquido
seqenciais para purificao de cidos e bases presentes em soluo baseado em suas
propriedades qumicas e fsicas. Uma soluo orgnica da qual se deseja extrair um
composto cido, por exemplo, pode ser feito adicionando-se uma base forte ou fraca,
caso o interesse seja extrair a base presente na soluo orgnica adicionado um cido
forte ou fraco, o qual reagir com o composto da soluo e formar um sal solvel em
um dos solventes utilizados na extrao lquido-lquido. Tendo-se uma soluo
heterognea pode-se facilmente separar suas fases e obter os sais do cido ou da base. A
adio de um cido em uma soluo do sal obtido do cido orgnico resultar na
protonao do nion regenerando o cido correspondente. Em contraposio, a adio
de uma base em uma soluo do sal obtido da base orgnica resultar na desprotonao
do ction restaurando assim a base correspondente. cidos fracos como cido ctrico,
cido fosfrico, ou cido sulfrico diludo so utilizados para valores de pH
moderadamente bsicos j uma soluo de cido clordrico ou cido sulfrico mais
concentrado usado em valores de pH extremamente altos. Similarmente, bases fracas
como amnia e NaHCO3 so utilizados para valores de pH moderadamente cidos,
enquanto bases fortes como K2CO3 ou NaOH so utilizados para condies
extremamente cidas (Ser usada na preparao dos haletos de alquila e do
salicilato de metila).
1. EXTRAO DO CORANTE NATURAL BIXINA DAS SEMENTES DE
URUCUM (BIXA ORELLANA L.)
O urucuzeiro (Bixa orellana L.) um arbusto perene, que pode atingir de dois a
seis metros de altura e possui sementes recobertas por pigmentos vermelhos (compostos
das famlias dos carotenides, cujo componente principal a (Z)-bixina). uma planta
originria da Amaznia, bastante integrada cultura indgena, mediante a utilizao do
corante contido no arilo de suas sementes para o ritual de ornamentao da pele do
corpo. Alm do aspecto ornamental, o urucum repelente de insetos e protetor solar. A
importncia econmica do cultivo do urucuzeiro deveu-se s boas perspectivas de
mercado interno e externo, causadas pelas restries ao uso de corantes artificiais nas
indstrias alimentcias e de cosmticos. O urucuzeiro cultivado em quase todos os
estados brasileiros, principalmente na Paraba, Par, Bahia, So Paulo, Rio de Janeiro,
Minas Gerais, Gois, Mato Grosso, Piau e Paran. Estima-se a produo brasileira em
12.000 toneladas de gros atuais. Cerca de 60% dessa produo destinada
preparao do colorau (colorfico) usado na culinria e o restante fornecido s
indstrias de corantes (para o uso em alimentos como: salsichas, queijos e massas, alm
de cosmticos) e/ou exportao.
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Figura 1.
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2. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL:
Neste experimento ser separada uma mistura de trs substncias orgnicas: naftaleno,
cido benzico e para-toluidina, usando solventes reativos. As extraes basear-se-o
nas transformaes das substncias com base nas suas caractersticas cido-base.
Pesar 1 g de cada um dos seguintes compostos: naftaleno, cido benzico e p-toluidina.
QUESTIONRIO
1- Qual o princpio bsico do processo de extrao com solventes?
2- Apresentar as reaes envolvidas e que permitiram a separao e isolamento das
substncias.
2- Por qu a gua geralmente usada como um dos solventes na extrao lquidolquido?
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3- Quais as caractersticas de um bom solvente para que possa ser usado na extrao de
uma substncia orgnica em uma soluo aquosa?
4- Qual fase (superior ou inferior) ser a orgnica se uma soluo aquosa for tratada
com: a) diclorometano b) clorofrmio c) acetato de etila d) n-hexano e) tolueno
5- Pode-se usar etanol para extrair uma substncia que se encontra dissolvida em gua?
Justifique sua resposta.
6- Esquematize uma sequncia plausvel de separao, usando extrao lquido-lquido,
de uma mistura equimolar composta de N,N-dietilanilina (solubilidade em gua
0,016g/mL, muito solvel em ter), acetofenona (insolvel em gua, solvel em ter) e
2,4,6-triclorofenol (solubilidade em gua de 0,0008g/mL, muito solvel em ter).
3. EXTRAO DA CAFENA DO CH PRETO
INTRODUO
A cafena (Figura 1) um produto natural que pertence classe dos alcalides
do grupo das metilxantinas. Apresenta ponto de fuso de 236C slida cristalina de
colorao branca com aspecto brilhante, sem cheiro e com sabor amargo. solvel em
gua (2,17 g/100 mL a 25C).
A cafena est presente, de forma natural, em mais de 60 espcies de plantas
distribudas por todas as regies geogrficas do planeta. Est contida nas mais usuais
bebidas como: caf coado (150 mg/xcara), caf expresso (350 mg/xcara) e 30-90
mg/mL no chimarro, por exemplo.
No ch preto esto presentes alm da cafena outras substncias como a
clorofila, taninos, celulose e flavonoides entre outros.
Aplicaes Principais
Limo
Laranja
Patchouli
Perfumaria
Menta
Pau rosa
Sassafrs
Produo de safrol
Eucalipto
Citronela
Vetiver
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PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Coloque o material vegetal picado at a metade do balo de fundo redondo de
250 mL e acrescente 150 mL de gua destilada. Coloque em manta de aquecimento e
adapte o aparelho de Clevenger e um condensador de refluxo. Prenda o condensador e
balo com as garras adequadas e as mangueiras para a circulao da gua. Observe a
voltagem da manta de aquecimento e ligue-a. Aps entrar em refluxo deixe por 2 horas
mantendo o refluxo suave. Logo aps separe o leo essencial da gua no aparelho de
Clevenger atravs da torneira e faa a medida do volume obtido. Calcule o rendimento
em v/m utilizando como 100% a massa vegetal de partida. A seguir o desenho do balo
acoplado ao aparelho do tipo Clevenger.
Hidroquinona
p-benzoquinona
Quinidrona
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Reao:
HO
+ KBrO3 + H2SO4
HO
+ HBr + 3H2O
3
O
HBrO3
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Teste de confirmao:
Em um tubo de ensaio colocar alguns cristais do produto obtido e
adicionar gotas de soluo de 2,4-dinitrofenilhidrazina em HCl 2N. A formao de um
preciptado fortemente alaranjado confirma a presena da p-benzoquinona devido
formao de hidrazona. (Ler sobre formao de hidrazonas).
HN
NH2
NO2
NO2
2,4-dinitrofenilhidrazina
40
Durante a filtrao, tape algumas vezes a boca do funil para acelerar o processo.
A bomba de vcuo retira o ar de dentro do kitassato, diminuindo a presso em seu
interior. Como a tendncia dos gases de migrar de uma regio de maior presso para a
de menor presso, o ar que est do lado de fora fortemente "sugado" para dentro do
kitassato, "empurrando" consigo grande parte do solvente contido no material filtrado.
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Etapas da recristalizao:
1- Dissolver o slido, adicionando pequena quantidades de solvente quente;
2- Filtrar a quente, removendo alguma impureza insolvel (toda a vidraria deve estar
pr - aquecida);
3- Esfriar lentamente, formando cristais puros;
4- Coletar os cristais, filtrar em funil de Bchner.
O fator crtico na recristalizao a escolha do solvente. A principal caracterstica do
solvente ideal recristalizao que o mesmo dissolva pouco do material slido frio e
muito quente. Alm disso, outras caractersticas devem ser consideradas em relao ao
solvente escolhido, como:
+
O
Acetanilida
HNO3/H2SO4
d=1,51g.mL-1 (HNO3)
d= 1,836g.mL-1 (H2SO4)
PM = 135,17 g/mol
p.f. = 115-117 C
CH3CO2H
O 2N
p a r a -nitroacetanilida
PM = 180,17 g/mol
p.f. = 215-217C
R-NH2 + Fe(OH)3
QUESTIONRIO:
1- Proponha um mecanismo para a reao. Mostre como se forma o agente de
nitrao.
2- Porque a temperatura do meio reacional durante a adio da mistura sulfontrica
no pode ficar acima de 10C?
3- Mostre quais dos reagentes esto em excesso.
4- Por que a reao conduz preferencialmente a formao do ismero para?
5- Observe e explique o teste de formao.
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REAO DE CONDENSAO
PREPARAO DA DIBENZALACETONA
Numa reao de condensao, sempre duas molculas reagem formando uma
molcula mais complexa e eliminando uma outra molcula muito mais simples por
exemplo, gua ou um lcool simples como metanol ou etanol, etc.
As bases fortes so capazes de remover o hidrognio dos compostos
carbonilado resultando em uma espcie rica em eltrons denominada enolato. Este on
estabilizado pela deslocalizao da carga em direo ao oxignio eletronegativo
representado pelas estruturas de ressonncia. O aldedo quando tratado com uma base
diluda forma um produto de dimerizao. Este produto tanto um aldedo como um
lcool e recebe o nome comum de "aldol" e as reaes deste tipo so denominadas
condensaes adlicas. Quando diferentes aldedos reagem entre si em meio bsico
diludo acontece a reao denominada condensao aldlica cruzada. Este tipo de
condensao aldlica cruzada no tem validade sinttica devido a sua baixa
especificidade. Entretanto, quando um dos reagentes no possui hidrognio a, pode-se
evitar reaes secundrias como as autocondensaes, para obter bons rendimentos de
produto aldol. Quando aldedos que no tm hidrognios so colocados em meio
bsico forte sofrem uma reao conhecida como reao de Cannizzaro. A
dibenzalacetona pode ser obtida por meio de uma reao de condensao da acetona
com dois equivalentes de benzaldedo. Neste caso uma condensao aldlica, conhecida
como reao de Claisen-Schmidt (aldedo com cetona).
Reao:
CHO
2
Benzaldedo
P.M. 106,13 g/mol
-1
d= 1,05 g.mL
O
H3 C
CH3
NaOH
Acetona
Etanol
P.M. 58,08 g/mol
d= 0,79g.mL-1
Dibenzalacetona
P.M. 234,30 g/mol
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Colocar 50 mL da soluo de NaOH 10 % em um erlenmeyer e sob agitao
adicionar ento 40 mL de lcool etlico, deixar esta soluo em banho de gelo.
Adicionar lentamente sob agitao constante, uma soluo contendo 5 mL de
benzaldedo e 1,7 mL de acetona previamente preparada. Manter a reao com agitao
por 30 minutos. O slido formado filtrado a vcuo e lavado com pores de gua
destilada gelada at total neutralizao (acompanhar com papel indicador).
Recristalize o produto obtido com dissoluo em volume apropriado de etanol
(volume suficiente para cobrir o material) com aquecimento em placa de aquecimento.
Filtre a quente em funil de buchner previamente aquecido com o etanol limpo quente.
Deixe a soluo esfriar, obtenha os cristais, filtre em funil de Buchner e seque o produto
em estufa por 20 min. a 90 C. Determine o ponto de fuso. Caractersticas do produto:
Slido cristalino amarelo com ponto de fuso 110- 111 C.
Teste de confirmao:
Dissolver uma pequena quantidade de dibenzalacetona em acetona e adicionar
uma gota da soluo de KMnO4 e observar a formao de um precipitado marrom.
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N
6 CH2O
FORMOL
PM=30g/mol
+ 4NH3
AMNIA
PM=17g/mol
-1
d =1,10g.mL
(soluo 37%)
-1
d= 0,91g.mL
(soluo 28%)
+ 6 H2O
N
UROTROPINA
PM= 140,12 g/mol
p.f.= 2800 C (sublima)
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL:
Misturar 50 mL de formol (soluo de formaldedo 37 %) com 40 ml de
hidrxido de amnia concentrada (28% e d= 0,88) em balo de fundo redondo de 200
ml. Introduza uma rolha de borracha com dois orifcios, onde em um dos orifcios se
introduz um tubo capilar que desce at pouco antes do fundo do balo e no outro orifcio
introduzido um tubo de sada que ser ligado atravs de um kitassato a uma bomba de
vcuo. Faa evaporar o contedo do balo, tanto quanto possvel, usando manta de
aquecimento, sob presso
absoluto suficiente (cerca de 50 mL) e aquea para dissolver todo o resduo formado
(ou a maior parte deste), retire do balo, passando para um becher, ainda quente, e deixe
esfriar. Verta a gua-me para um outro becher e adicione ter etlico (cerca de 50 mL)
para maior precipitao da urotropina. Deixe decantar e filtre lavando com ter etlico
vcuo. A hexametilenotetramina precipita em grandes cristais, seque-a ao ar em placa
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PREPARAO DA ACETANILIDA
Reao de obteno:
H
O
H3C
NH2 +
C
O
H3C
H2O
CH3
O
+ H 3C
C
OH
Anilina
P.M. 93,13 g/mol
Anidrido Actico
P.M. 102,09 g/mol
Acetanilida
P.M. 135,17 g/mol
cido Actico
P.M. 60,05 g/mol
Procedimento experimental:
Em um Erlenmeyer adicione 8 mL de anilina (d= 1,02 g/mL) e em seguida 60
mL de gua. Medir em proveta 10 mL de anidrido actico (d= 1,08 g/mL). Adicionar
lentamente e com agitao pequenas quantidades de anidrido actico na mistura de
gua-anilina, continuar agitando por 15 minutos.
Em seguida filtre e colete os cristais em funil de buchner, lavando-os repetidas
vezes com gua destilada gelada. O produto cristalizado ento colocado em um copo
de beacher com adio de gua e aquecimento at completa solubilizao quente. Se a
mistura reacional apresentar aspecto escuro, adicionar um pouco de carvo ativado
soluo ainda quente (mas no fervendo!) sob agitao. Filtre a quente, resfrie o filtrado
para obteno dos cristais, e em seguida filtre a vcuo os cristais em funil de buchner.
Pese a massa obtida para o clculo de rendimento. Determine o ponto de fuso (113 115 C)
Teste de basicidade para aminas e amidas:
Tomar 2 tubos de ensaio: colocar no primeiro alguns cristais de acetanilida e no
segundo algumas gotas de anilina. Adicionar a cada tubo 1 mL de soluo aquosa de
HCl a 20% (v/v). Observar.
REAES DE ESTERIFICAO
Existem numerosos exemplos de reaes que apresentam baixo rendimento, pois
atingido um equilbrio qumico desfavorvel como a esterificao, catalisada por
cido com um lcool, para a formao de um ster.
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O
OH
OH
cido saliclico
C7H6O3
PM = 138,12 g/mol
0
p.f.= 158-159 C
CH 3OH
H2SO4
metanol
PM = 32,04 g/mol
d = 0,79814 g/mL
0
p.e. = 64,7 C
OCH3
H 3O+
OH
Salicilato de metila
C8H8O3
PM = 152,15g/mol
d = 1,174g/mL
0
p.e. = 220-224 C
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL:
Em um balo de 50 ml de fundo redondo colocar 3,5 g de cido saliclico e 10
mL de metanol. Cuidadosamente adicionar 3,5 mL de cido sulfrico concentrado e
alguns fragmentos de porcelana porosa. Adaptar o condensador para refluxo e manter a
reao por 2 horas. Aps este perodo resfriar o resduo do balo em banho de
gelo. Aps frio adicionar lentamente 40 ml de soluo de carbonato de sdio (20%)
com constante agitao, at completa basificao (verificar com papel de Tornasol).
Transferir a soluo para o funil de separao e extrair a fase aquosa com diclorometano
(3 x 20 mL). Lavar ento a camada orgnica com 15 mL de gua. Secar a fase
orgnica com sulfato de magnsio ou de sdio anidro e evaporar o solvente em
rotavapor.
PREPARAO DO CIDO ACETILSALICLICO (AAS)
A aspirina foi patenteada pela Bayer em 1899, e o seu nome deriva da acetil e spirina
de "spiric acid", o outro nome em ingls pelo qual era tambm conhecido o cido
saliclico. "Spiric" por sua vez tem origem em Spiraea, gnero ao qual pertence a Salix
alba, planta de onde foi isolada a salicilina. Desde ento, a medicina passou a dispor da
aspirina como uma das mais potentes armas de seu arsenal teraputico.
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PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Reao:
O
OH
O
OH
O
cido saliclico
C7H6O3
PM = 138,12 g/mol
0
p.f = 159 C
O
O
Anidrido actico
C4H6O3
PM= 102,09 g/mol
d = 1,08 g/mL
H2SO 4
CH3
OH
CH3CO 2H
O
cido acetilsaliclico
C9H8O4
PM = 180,14 g/mol
0
p.f.= 135 C
Purificao do AAS
Teste de confirmao
Pode-se fazer um teste bastante eficaz para verificar se o cido saliclico foi
totalmente consumido, ou seja, se no existem resduos desse cido junto ao produto
(AAS). Pegue um pouco de AAS e dissolva-a em um tubo de ensaio contendo 3 mL de
etanol. Com uma pipeta, pegue 3 gotas dessa soluo e coloque num outro tubo de
ensaio, misturando com 1 ou 2 gotas de cloreto frrico (FeCl3), que possui uma
colorao amarelada: Se a cor da soluo permanecer amarela, significa que a sntese
teve um bom rendimento. Uma colorao violeta indicar a presena de hidroxilas
fenlicas, ou seja, o cido saliclico ainda existe na mistura.
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Questionrio
1) Qual o mecanismo da reao entre o cido saliclico e o anidrido, em meio
cido?
2) O H+ atua na reao de preparao do AAS, como um reagente ou como um
catalisador? Justifique sua resposta.
3) Qual o reagente limitante usado nesta experincia? Justifique calculando.
4) Ao purificar um composto por recristalizao, aconselhvel esfriar a soluo
lenta ou rapidamente. Explique.
5) Por qu quando h presena de hidroxilas fenlicas em compostos orgnicos
como o AS ao adicionar FeCl3 a soluo apresenta colorao violeta?
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