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Detergent Es
Detergent Es
1 Semestre 2001
Detergentes
INDICE
Detergentes
Tenso superficial
(%)
(dinas/cm)
Controle (nihil)
72,8
0,001
31,1
0,01
28,9
0,1
28,7
1,0
28,8
Detergentes
dosagem
adequada de gorduras animais e vegetais aliada aos processos modernos de fabricao permite
obter sabes de caractersticas totalmente definidas e elevada qualidade.
Deve ser ressaltado, que existem diferenas significativas nos processos usados para
fabricar os detergentes e sabes, e tambm diferenas marcantes de composio qumica que
provocam diferenas de atuao.
Os sabes do precipitados e, por isso, no so eficientes em presena de guas duras ou
cidas, ao contrrio dos detergentes. Alm disso, embora as composies dos sabes comuns
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Detergentes
sejam variveis, em essncia so apenas sais de sdio e de potssio de diversos cidos graxos. Por
outro lado, os detergentes so misturas muito complexas de vrias substncias cada qual escolhida
para efetuar uma ao particular durante a limpeza.
2. Tensoativos Sintticos
A origem dos tensoativos sintticos pode ser identificada no incio do sculo, em funo do
aumento da populao e a demanda do uso alimentar dos leos e gorduras bem como, o
desenvolvimento de outros setores industriais dependentes dessas matrias-primas.
O primeiro tensoativo sinttico foi produzido na Alemanha em 1916, a partir do naftaleno,
lcool isoproplico e cido sulfrico. Apesar de reduzir a tenso superficial da gua, sua ao como
agente de limpeza foi bastante insatisfatria.
Foi somente no perodo da 2a Guerra Mundial com o agravamento da disponibilidade das
matrias primas tradicionais que um novo impulso foi dado nas pesquisas para o desenvolvimento
dos tensoativos sintticos. Desta forma, no incio da dcada de 50 e com a sntese do alquilbenzeno,
tornou-se possvel obteno do primeiro tensoativo sinttico eficiente o Alquilbenzeno Sulfonato
de Sdio (ABS), produzido a partir da reao do alquilbenzeno com cido sulfrico e soda.
A aplicao do ABS cresceu no mercado como produto alternativo do sabo na lavagem
de tecidos e artigos domsticos, sendo at hoje um dos mais usados. Recentemente, entretanto, esse
tipo de material com uma cadeia lateral ramificada, foi reconhecido como um agente altamente
poluidor dos rios. Novas pesquisas foram conduzidas, levando ao desenvolvimento dos chamados
tensoativos biodegradveis (compostos qumicos que podem ser degradados por ao de
microorganismos). Como exemplo de tensoativo biodegradvel, pode ser citado o prprio ABS
com estrutura qumica modificada (cadeia lateral linear).
3. Classificao dos Tensoativos
Conforme mencionado anteriormente, os agentes tensoativos tem grupos hidroflicos numa
extremidade da molcula e de grupos hidrofbicos na outra extremidade. Na grande maioria dos
casos, a parte hidrofbica uma cadeia de hidrocarboneto com 8 a 18 tomos de carbono, linear
ou ligeiramente ramificada. Em outros casos possvel que um anel benznico substitua alguns
tomos da cadeia. O grupo hidroflico funcional pode variar amplamente, podendo ser aninicos,
catinicos, no inicos e dipolares.
Aninicos
So tensoativos cuja parte hidroflica da molcula carregada negativamente (nion).
Devido ao volume utilizado mundialmente, a categoria mais importante dos tensoativos, sendo o
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Detergentes
Detergentes
Catinicos
So tensoativos cuja parte hidroflica da molcula carregada positivamente (caton). O
principal uso desse tipo de tensoativo na fabricao de amaciantes, germicidas e emulsificantes
especficos. Os tipos mais empregados so os sais quaternrios de amnio.
No inicos
So tensoativos em cuja molcula no existe a parte inica mais polar que a outra
propiciando a afinidade com gua (no so dissociados em soluo aquosa). Em geral so
produzidos atravs da condensao de xidos de etileno com lcoois, fenis, cidos e aminas. Suas
propriedades variam de acordo com a natureza do produto bsico e com a quantidade de xidos de
etileno condensados, entretanto so geralmente pouco espumantes. Comercialmente, os mais usados
so os alquil etoxilados e os alquil fenlicos etoxilados. So mais empregados na formulao de
detergentes em p e lquidos, na maioria das vezes em conjunto com os aninicos. interessante
destacar que a ao detergente da mistura de dois tensoativos superior a soma das aes
tensoativas individuais (sinergismo). Este fato aproveitado para que, atravs de combinaes
adequadas, caractersticas desejveis como, detergncia e/ou espuma sejam alcanadas.
Anftero
So compostos cujas estruturas moleculares apresentam grupamento cido e bsico. Estes
tipos de compostos podem ter comportamento aninico ou catinico, dependendo do meio que
esto presentes. No so comercialmente importantes.
4. Compatibilidade dos Tensoativos
A mistura de solues de tensoativos aninicos e de tensoativos catinicos conduz, quase
sempre, `a formao de material insolvel. Isto se deve reao desses dois tipos de tensoativos,
formando sais insolveis. Em alguns casos muito especiais, podem ser obtidas misturas
aninicas/catinicas solveis. Para isto, necessrio empregar alguns artifcios, tais como o uso de
excesso de um dos tensoativos ou o uso de um terceiro tensoativo.
As misturas aninico/ no inico e catinico/ no inico so compatveis.
Detergentes
aditivos contriburam substancialmente para aumentar desempenho dos detergentes, inclusive de seu
poder de alvejamento.
Em geral, alm dos tensoativos, os detergentes podem conter os seguintes aditivos:
Agentes modificadores de espuma
Coadjuvantes
Agentes removedores de manchas
Agentes de suspenso
Silicatos
Agentes modificadores de p
Alcalinizantes
Ingredientes menores
Substncias inertes
Agentes modificadores de espuma
Embora a espuma no seja essencial para a comprovao da eficincia de um detergente,
muitos produtos tm sua ao aumentada devido espuma. Alm disso, a presena de espuma
muitas vezes tomada como indicao da existncia do detergente na gua de lavagem. Por isso, um
produto bem formulado deve ter uma espuma firme que desaparea juntamente com o detergente na
lavagem. Outro ponto importante relacionado com o uso do detergente em mquinas de lavar,
produtos que formam grande quantidade de espuma podem causar transbordamento ou a
necessidade de reduzir a carga, diminuindo a produtividade do equipamento. Neste caso, a
formulao deve procurar reduzir a espuma sem, entretanto afetar a detergncia do produto.
Agentes coadjuvantes
Os detergentes sintticos puros no so muito eficientes para remover sujeira argilosa. Para
corrigir este inconveniente, bem como fornecer um pH adequado da gua e anular a presena de
ons metlicos (clcio, ferro, cobre etc..) adiciona-se certos sais alcalinos como, por exemplo:
tripolifosfato de sdio, fosfato trissdico, pirofosfato de sdio, carbonato de sdio.
Deve ser enfatizado, que existe uma tendncia atual para formulaes de detergentes
contendo nveis mais baixos de fosfatos, em funo dos efeitos adversos causados por esses
compostos ao meio ambiente. A substituio completa dos fosfatos por outro componente ainda
no foi viabilizada, pois os produtos alternativos testados apresentam custos mais elevados e menor
eficincia.
Detergentes
Metassilicato de sdio:
Agentes modificadores do p
Sob este ttulo genrico pode-se incluir uma srie de agentes especficos que podem ser
adicionados a uma formulao para conferir ou melhorar alguma propriedade, por exemplo, muito
comum o uso de corantes com a finalidade de melhorar o aspecto do p.
Branqueadores ticos
So substncias que quando depositadas sobre os tecidos, recebendo radiao de luz ultra
violeta (geralmente invisvel), emitem luz visvel na regio azul-violeta. Isto mascara o amarelado dos
tecidos, dando mais brilho ao tecido, pois aumenta a quantidade de luz visvel emitida. Os
branqueadores ticos so, normalmente, adicionados em concentraes de 0,1 at 1,0% e o tipo de
branqueador depende do tipo de fibra dos tecidos.
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Detergentes
8. Detergentes Enzimticos
O primeiro detergente com enzimas fabricado no Brasil foi o BIOTEX, da Organon, em
1968. A fria recepo ao produto, contrastando com seu xito no mercado holands, no inibiu a
GESSY LEVER de lanar, pouco depois, o BIOPRESTO, formulao originalmente introduzida na
Itlia, pela UNILEVER.
Ao fracasso comercial do BIOPRESTO, afinal retirado do mercado em 1977, seguiu-se
ainda um outro, o detergente VIVA, comercializado pela a HENKEL, entre 1978 a 1984.
A baixa aceitao inicial dos detergentes enzimticos no Brasil pode ser justificada por dois
argumentos:
Custo elevado
Marketing equivocado
As enzimas tinham preos elevados, a formulao dos detergentes complexa e para piorar,
o produto exigia custosas embalagens resistentes umidade, levando o detergente com enzimas a
preo duplicado em relao aos seus congneres convencionais.
O marketing por sua vez foi dirigido propriedade dos produtos enzimticos de tirarem
manchas. De fato, os detergentes com enzimas possuem insupervel capacidade de eliminar
manchas de diversas natureza, mas esse aspecto foi to salientado que os produtos acabaram sendo
encarados apenas como tira-manchas e no como detergentes de emprego rotineiro.
Ao introduzir o OMO DUPLA AO, a GESSY LEVER procurou evitar o erro anterior.
Tanto no teste de mercado, realizado no Rio Grande do Sul, em fevereiro de 1988 quanto para o
lanamento nacional, em outubro de 1989, a campanha publicitria omitiu qualquer referncia as
enzimas, limitando-se salientar a ao biolgica do novo produto.
Os problemas de custos tambm foram superados. A reduo do preo da matria
(enzima), permite ao detergente alcanar as gndolas dos supermercados com preos apenas 10%
superior aos seus similares no enzimticos.
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tambm ser empregados, conferindo ao produto qualidades superiores as alcanadas por um tipo
somente de enzima.
As enzimas podem ser usadas tambm na formulao de detergentes para lavagem de loua,
tendo em vista, que o amido, protenas e leo/gorduras so os principais resduos dos alimentos.
10. Tipos de Enzimas Fornecidas Comercialmente
ALCALASE
Protease alcalina efetiva para condies de lavagens neutras ou levemente alcalina.
Adequadas para detergentes de lavagens de sujeiras pesadas. Enzima empregada no detergente
OMO DUPLA AO.
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Detergentes
ESPERASE
Protease alcalina efetiva sob condies fortemente alcalinas (at pH 12). Esperase
tambm efetiva em solues menos alcalinas e pode ser usada em detergentes para lavagens
pesadas bem como para uso de lavagens de roupa e loua industriais.
SAVINASE
Protease bacteriana similar a ESPERASE em relao dependncia do pH. Alm disso,
caracterizada por ser muito efetiva a temperatura ambiente.
DURAZIM
Uma variante da SAVINASE (modificada geneticamente) caracterizada por uma excelente
estabilidade de estocagem em detergente contendo agente alvejante (bleach). Possui as mesmas
caractersticas de desempenho da SAVINASE. Provavelmente o tipo de enzima empregada na
formulao do OMO PROGRESS, lanado recentemente no mercado.
BAN
Amilase bacteriana tradicional, efetiva em condies neutras e alcalinas em temperaturas
moderadas e baixas.
CELLUZYME
Produto enzimtico fungico contendo um complexo ativo de celulase, efetivo em condies
neutras e alcalinas moderadas (pH 7- 9,5). Este complexo enzimtico capaz de remover
microfibrilas formadas durante as lavagens, sendo ativo em tecidos de fibras celulsicas, como
algodo puro e tecidos mistos (algodes e fibras sintticos). Os efeitos resultantes da ao deste
complexo so: aumento de intensidade de brilho, maciez e remoo de manchas especficas.
LIPOLASE
Lipase fngica. A primeira enzima disponvel comercialmente obtida por tcnicas de DNA
recombinante. LIPOLASE efetiva sob condies alcalinas (at pH 12) e numa ampla faixa de
temperatura que torna o seu emprego adequado para formulao de detergentes em larga escala.
Enzima empregada no detergente OMO ULTRA.
11. Sabo
O termo sabo utilizado para todos os sais de sdio e potssio de cido graxos de
elevado peso molecular como olico, palmtico, esterico, etc.. So os sabes utilizados para fins de
lavagens domsticas e/ou indstrias; existem, entretanto, uma grande variedade de sabes de outros
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metais, usados para fins lubrificantes (indstria txtil, etc..) e medicinais, obtidos usualmente pela
saponificao direta dos cidos correspondentes.
Algumas das propriedades mais caractersticas dos sabes so:
Solubilidade em gua: Varia inversamente com o peso molecular do cido graxo empregado. Os
sabes sdicos so menos solveis que os potssicos.
Poder emulsificante: Quando solubilizados em gua baixam a tenso superficial aumentando o
poder de molhabilidade.
Ponto de fuso: So de uma maneira geral elevados, os dos sabes sdicos variam entre 230 a
270 C.
Higroscopicidade: Quando secos so higroscpicos, os sabes potssicos so mais higroscpico
que os sabes sdicos.
Matrias Primas.
As principais matrias primas utilizadas para a fabricao do sabo so as gorduras animais
e/ ou vegetais e lcalis (soda ou potassa). As gorduras animais e sebos so sub-produtos dos
frigorficos, aougues e matadouros. As principais fontes brasileiras de leos vegetais so os frutos
de babau, tucum, palma, amendoim, algodo, mamona e soja.
Os leos brutos e as gorduras animais contm grande quantidade de impurezas e matrias
corantes e, portanto, so submetidas a um branqueamento atravs de um processo de adsoro
com terras infusrias e separadas posteriormente por filtrao.
12. Processo de Fabricao de Sabo
So conhecidos dois processos de fabricao de sabo. O primeiro convencionalmente
conhecido como o processo de caldeira baseado na saponificao direta da gordura, isto , na
reao da gordura com o lcali liberando sabo e glicerina. Este processo apresenta algumas
limitaes para o seu emprego industrial, sendo apenas usado por fbricas de pequeno porte ou
para obteno de produtos com caractersticas especiais. Atualmente, utiliza-se a saponificao
alcalina contnua, com controle automtico e capacidade de produo de aproximadamente 300
ton/dia, representando de 2 a 5 dias a produo obtida pelos mtodos descontnuos tradicionais.
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Processo Convencional.
Operaes necessrias para a produo de sabo:
Saponificao.
Semi-cotura.
Refino.
Descanso.
Saponificao.
O processo de saponificao tem incio com o carregamento das matrias primas (gorduras
lquidas e soda) efetuado em um recipiente de ferro, circular ou retangular com fundo inclinado
para um tubo central de descarga.
A reao exotrmica e autocataltica. A gordura (triglicerdeo) atacada pelo lcali,
liberando glicerina e cidos graxos os quais so neutralizados pela soda formando o sabo.
H2 C-O-CO-R
H2-C-OH
H-C-O-C0-R
+ 3 Na OH
//
H- C-OH
H2-C-O-CO-R
Gordura
3R- C
\
H2-C-OH
Soda
Glicerina
O Na
Sabo
Semi-Cotura
Consiste na fervura da massa com excesso de lcali para garantir uma saponificao
completa, evitando deste modo, a formao de blocos de gordura ou soda que possam permanecer
sem reagir.
Refino
Consiste na separao da massa em duas fases imiscveis de sabo e glicerina
respectivamente; o processo baseia-se na enorme diferena de solubilidade dos componentes da
massa em salmoura. O sabo fica na superfcie devido a sua menor densidade em relao soluo
de salmoura e glicerina (lixvia), a qual separada pelo fundo do recipiente.
Por processos especiais a glicerina recuperada, tendo vrios destinos de acordo com a
sua qualidade, podendo ser classificada como:
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Medicinal
Industrial
Dinamite.
A lavagem com salmoura repetida tantas vezes quantas forem necessrias para obter-se o
teor de sabo desejado.
O processo tradicional de refino acima descrito tornou-se anti-econmico e obsoleto para
as grandes indstrias. Modernamente utiliza-se um processo no qual a soluo de salmoura percorre
em contracorrente a mistura que contm sabo, numa torre de lavagem. A medida que progride, a
soluo de salmoura se enriquece em glicerina.
Descanso e Acabamento
O sabo processado contem um elevado teor de sal dissolvido na sua massa. Adiciona-se
uma pequena quantidade de gua e deixa-se o produto descansar por 24 a 48 horas. Com o
descanso, o contedo do recipiente de ferro separa-se em trs camadas:
Superior: Sabo de boa qualidade, alta viscosidade e aspecto claro, contendo at 65%
sabo.
Central: Fluido salgado, escuro contendo at 40% sabo. chamado de borra.
Inferior: Lquido salgado e alcalino denominado lixvia da borra.
13. Tratamentos Posteriores
A camada superior de boa qualidade separada e de acordo com sua colorao
destinada fabricao de sabo em pedra comum, escamas ou em p ou a fabricao de sabonetes.
Sabo Comum:
Ao
sabo
pastoso
adicionam-se
substncias
com
propriedades
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A massa fluida passa por um secador de onde saem em forma de raspa, que aps
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