Estrutura de Slidos

Cristalinos
Profa. Dra Daniela Becker

Bibliografia

Callister Jr., W. D. Cincia e engenharia de

materiais: Uma introduo. LTC, 5ed., cap
3, 2002.

Shackelford, J.F. Cincias dos Materiais,

Pearson Prentice Hall, 6ed., cap 3, 2008.

Sumrio

Estrutura cristalina: conceitos fundamentais, clula

unitria,

Sistemas cristalinos: metais, cermicos e polmeros;

Alguns conceitos;

Direes e planos cristalogrficos.

Estruturas Cristalinas

Os materiais slidos podem ser classificados de acordo com a regularidade

na qual os tomos ou ons se dispem em relao seus vizinhos.

Material cristalino aquele no qual os tomos encontram-se ordenados

sobre longas distncias atmicas formando uma estrutura tridimensional
que se chama de rede cristalina

Todos os metais, muitas cermicas e alguns polmeros formam estruturas

cristalinas sob condies normais de solidificao

Nos materiais nono-cristalinos ou amorfos no existe ordem de longo

alcance na disposio dos tomos

Algumas cermica e polmeros no apresentam estruturas cristalina

H um nmero grande de diferentes estruturas cristalinas, desde estruturas

simples exibidas pelos metais at estruturas mais complexas exibidas pelos
cermicos e polmeros

Estruturas Cristalinas

Estrutura Cristalina maneira segundo a qual os

tomos, ons ou molculas esto arranjadas

Modelo de esfera rgida atmica esferas slidas com

dimetros definidos representam os tomos onde os
vizinhos mais prximos se tocam entre si

Clula Unitria

Consiste num pequeno grupos de tomos que

formam um modelo repetitivo ao longo da estrutura
tridimensional (analogia com elos da corrente)
A clula unitria escolhida para representar a
simetria da estrutura cristalina

Sistemas Cristalinos

Estes sistemas incluem todas as possveis

geometrias de diviso do espao por
superfcies planas contnuas

Os sete sistemas cristalinos

AS 14 REDES DE BRAVAIS

Dos 7 sistemas cristalinos

podemos identificar 14 tipos
diferentes de clulas unitrias,
conhecidas com redes de
Bravais. Cada uma destas
clulas unitrias tem certas
caractersticas que ajudam a
diferenci-las das outras clulas
unitrias. Alm do mais, estas
caractersticas tambm
auxiliam na definio das
propriedades de um material
particular.

Estrutura Cristalina dos Metais

Como a ligao metlica no-direcional no h

restries quanto ao nmero e posies dos
vizinhos mais prximos.

Ento, a estrutura cristalina dos metais tm

geralmente um nmero grande de vizinhos e alto
empacotamento atmico.

Trs so as estruturas cristalinas mais comuns em

metais: Cbica de corpo centrado, cbica de face
centrada e hexagonal compacta.
compacta

Cbica de Corpo Centrado

Cada tomo dos vertices do cubo

dividido com 8 clulas unitrias

J o tomo do centro pertence

somente a sua clula unitria.

H 2 tomos por clula unitria

na estrutura ccc

Filme

O Fe, Cr, W cristalizam em ccc

1/8 de tomo

1 tomo inteiro

Relao entre o raio atmico (r) e o

parmetro de rede (a) para o sitema ccc

accc= 4R/ (3)1/2

Nmero de Coordenao para CCC

Nmero de coordenao (NC) corresponde ao

nmero de tomos vizinhos mais prximos

Para a estrutura ccc o nmero de coordenao

8.

Fator de Empacotamento Atmico

para CCC

Fator de empacotamento = Nmero de tomos x Volume dos tomos

Volume da clula unitria

(demonstre)
O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA CCC O,68

Cbica de Face Centrada

Na cfc cada tomo dos vertices

do cubo dividido com 8
clulas unitrias

J os tomos das faces

pertencem somente a duas
clulas unitrias

H 4 tomos por clula unitria

na estrutura cfc

o sistema mais comum

encontrado nos metais (Al, Fe,
Cu, Pb, Ag, Ni,...)

Nmero de Coordenao para CFC

Para a estrutura cfc o nmero de coordenao

12.

Demonstre que acfc = 2R (2)1/2

Fator de Empacotamento Atmico para

CFC

 Fator de empacotamento= Nmero de tomos x Volume dos tomos

Volume da clula unitria

O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CFC O,74

Hexagonal Compacta

O sistema Hexagonal Compacta

mais comum nos metais (ex: Mg,
Zn)

Na HC cada tomo de uma dada

camada est diretamente abaixo
ou acima dos interstcios formados
entre as camadas adjacentes

Hexagonal Compacta

6 atomos por clula

unitria
O nmero de coordenao
para a estrutura HC 12
e, portanto, o fator de
empacotamento o
mesmo da cfc, ou seja,
0,74.

Relao entre R e a:
a= 2R

Hexagonal Compacta

H 2 parmetros de rede representando os parmetros

Basais (a) e de altura (c)

Clculo da Densidade

O conhecimento da estrutura cristalina

permite o clculo da densidade ():
= nA
VcNA

n= nmero de tomos da clula unitria

A= peso atmico
Vc= Volume da clula unitria
NA= Nmero de Avogadro (6,02 x 1023 tomos/mol)

Exemplo:

Cobre tm raio atmico de 0,128nm (1,28 ),

uma estrutura cfc, um peso atmico de 63,5
g/mol. Calcule a densidade do cobre.

Resposta: 8,89 g/cm3

Valor da densidade medida= 8,94 g/cm3

Estruturas Cermicas

Uma vez que as

cermicas so
compostas por
pelo menos dois
elementos, as
suas estruturas
so em geral
mais complexas
do que as dos
metais;

Estruturas Cristalinas

Estruturas cristalinas compostas por ons

eletricamente carregados, em vez de
tomos;
Duas caractersticas dos ons influenciam a
estrutura dos cristal:



O cristal deve ser eletricamente neutro

Envolve os raios inicos dos ction e nions

Alguns exemplos de estruturas

cermicas

Estrutura da Cloreto de Csio




NC 8
Os nions esto localizados em cada vrtices de um cubo,
enquanto o centro do cubo contm um nico ction
2 ons/clula unitria um Cs+ e um Cl-

Alguns exemplos de estruturas cermicas

Cloreto de sdio
 NC 6
 Estrutura CFC dos nions. Com um ction situado no centro do
cubo e outro localizado no centro de cada uma das 12 arestas
 8 ons/Clula Unitria 4 Na+ e 4 Cl-

Alguns exemplos de estruturas

cermicas

Fluorita (CaF2)



Estrutura CFC com 3 ons (1 Ca2+ e 2F-)

12 ons/ clula unitria 4Ca2+ e 8 F-

Alguns exemplos de estruturas

cermicas

Estrutura cermica - amorfa

Vidros base de slica

 A maioria desses vidros produzida pela

adio de xidos (CaO e Na2O) estrutura
bsica SiO4-4 chamados modificadores da rede;
 Estes xidos quebram a cadeia de tetraedros e
o resultado so vidros com ponto de fuso
menor, mais fceis de dar forma;
 Alguns outros xidos (TiO2 e Al2O3) substituem
os silcio e se tornam parte da rede chamados
xidos intermedirios.

Estrutura dos Polmeros

Cristalinidade em
polmeros: esferulitas
Direo de crescimento
da esferulita
Lamelas cristalinas
Material amorfo

Molcula
de ligao

Ponto de nucleao

Estruturas polimricas

Polietileno - estrutura ortorrmbica

Cadeias dobradas

Nylon 6,6 pode

apresentar pelo
menos 3 formas
cristalogrficas
distintas. Na
temperatura
ambiente, so
estveis as formas
e , ambas triclnicas.
Em altas
temperaturas a forma
.

Polimorfismo e Alotropia

Alguns metais e no-metais podem ter mais de uma

estrutura cristalina dependendo da temperatura e
presso. Esse fenmeno conhecido como
polimorfismo.

Geralmente as transformaes polimrficas so

acompanhadas de mudanas na densidade e
mudanas de outras propriedades fsicas.

Polimorfismo do Fe

Polimorfismo do C

Polimorfismo do Carbono

Configurao estrutural
do fullereno C60

Configurao estrutural
dos nanotubos

Materiais monocristalinos e policristalinos

Monocristalinos:


constitudos por um nico cristal em toda a extenso do

material, sem interrupes.
Todas as clulas unitrias se ligam da mesma maneira
e possuem a mesma direo

Agulhas de calcita
Gruta Torrinha Chapada Diamantina - Ba

Policristalinos: constitudo de vrios cristais

ou gros, cada um deles com diferentes
orientaes espaciais.

Material policristalino

Os contornos de gro so regies separando cristais de

diferentes orientaes em um material policristalino.

Estrutura de Slidos
Cristalinos Direes e Planos
Cristalogrficos

Direes e planos cristalogrficos

Frequentemente necessrio identificar direes e

planos especficos em cristais

Por exemplo


Determinao dos planos cristalogrficos

Deformao plstica

Propriedades de transporte

Foram estabelecidas convenes de

identificao, onde trs nmeros inteiros so
utilizados para designar as direes e planos

Direes nos Cristais

Um vetor com comprimento conveniente posicionado de tal modo que ele passa atravs
da origem;

O comprimento da projeo de vetor medido em termos das dimenses da clula unitria

a, b e c;

Estes 3 nmeros so multiplicados ou divididos por um fator comum;

Os 3 ndices, no separados por vrgulas, so colocados entre colchetes: [uvw]

Os ndices negativos so representados por uma barra sobre os mesmos;.

Determinao das Direes

Exemplos

Esboce a direo [110], [111], [021]

Planos Cristalinos

Procedimento para determinao dos

ndices de Miller
1.

2.
3.

4.

5.
6.

7.

Plano a ser determinado no pode passar pela origem

(0,0,0);
Planos paralelos so equivalentes;
Obteno dos pontos de interceptao do plano com os
eixos x, y e z;
Obteno dos inversos das interceptaes: h=1/a, k=1/b e
l=1/c;
Obteno do menor conjunto de nmeros inteiros;
ndices obtidos devem ser apresentados entre parnteses:
(hkl) (ndices de Miller);
ndices negativos so representados por uma barra sobre
os mesmos

PLANOS CRISTALINOS

Planos (010)
So paralelos aos eixos
x e z (paralelo face)
Cortam um eixo (neste
exemplo: y em 1 e os
eixos x e z em )
1/ , 1/1, 1/ = (010)

PLANOS CRISTALINOS

Planos (110)
So paralelos a um eixo
(z)
Cortam dois eixos
(x e y)
1/ 1, 1/1, 1/ = (110)

PLANOS CRISTALINOS
Planos (111)

Cortam os 3 eixos
cristalogrficos
1/ 1, 1/1, 1/ 1 = (111)

FAMLIA DE PLANOS {110}

paralelo um eixo

FAMLIA DE PLANOS {111}

Intercepta os 3 eixos

Determine os ndices de Miller dos planos

abaixo

Esboce dentro de um clula unitria os

seguintes planos: (112), (131), (111)

Difrao de Raios-x

Medir a estrutura cristalina dos materiais

Determinar a estrutura de um novo material

Identificar materiais a partir da sua estrutura

Difrao de raios-x

Difrao de raios-x

Raios-x tem comprimento de onda similar a

distncia interplanar - 0,1nm

Difrao A interferncia construtiva, ou

reforo, de um feixe de raios X ou de eltrons
interagindo com o material. O feixe difratado
fornece informao til a respeito da
estrutura do material analisado.

O fenmeno de difrao ocorre quando uma onda

encontra uma srie de obstculos espaados
regularmente, que: (1) so capazes de espalhar a onda
e (2) o espaamento entre eles comparvel em
magnitude ao comprimento de onda.

DISTNCIA INTERPLANAR (dhkl)

uma funo dos ndices de Miller e do

parmetro de rede
Para o sistema cbico:
dhkl=

a
(h2+k2+l2)1/2

A lei de Bragg uma condio necessria,

porm no suficiente, para difrao de
cristais reais;
Ela especifica quando a difrao ir ocorrer
para clulas unitrias que possuem tomos
posicionados somente nos vrtices da clula
tomos situados em outros locais atuam
como centros de disperso adicionais, que
podem produzir uma disperso fora de fase;
O resultado lquido, a ausncia de alguns
feixes difratados que deveriam estar
presentes

Por exemplo:


CCC a soma h+k+l dever ser um nmero par

para que a difrao ocorra
CFC os valores h, k, l devem ser nmeros pares
ou mpares

Difratograma
esquemtico de um
slido cristalino.

Grfico de intensidade de raios X em

funo da variao de 2 para um slido
amorfo ou para um lquido.

Grfico de intensidade de raios X em

funo da variao de 2 para um gs
monoatmico.

O DIFRATOMTRO DE RAIOS X

Amostra

Fonte

Detector

T= fonte de raio X
S= amostra
C= detector
O= eixo no qual a amostra
e o detector giram

Exemplo
Para o ferro com estrutura cristalina,
determine (a) o espaamento interplanar, e
(b) o ngulo de difrao para o conjunto de
planos (220). O parmetro de rede equivale a
0,2866nm. Admita que uma radiao
monocromtica com comprimento de onda
de 0,1790nm seja usada, e que a ordem da
reflexo seja 1.
R: (a) 0,1013nm; (b) 124,26