Termodinmica I cap.

CAPTULO I
CONCEITOS FUNDAMENTAIS
1.1 - Introduo
A palavra termodinmica teve origem na juno de dois vocbulos gregos,
therme (calor) e dynamis (fora), que tm a ver com as primeiras tentativas para
transformar calor em trabalho e que constituram o objectivo primordial desta
cincia. A cincia da termodinmica surgiu pela necessidade de aperfeioar o
funcionamento das primeiras mquinas a vapor, de que exemplo a mquina de
Newcomen construda no princpio do sculo XVIII.
Actualmente a termodinmica no se ocupa apenas das transformaes onde
ocorrem trocas de calor e de trabalho mas estendeu-se a todas as outras formas
de energia e suas transformaes, podendo dizer-se que a termodinmica a
cincia que estuda a energia nas suas diversas formas.
Uma das leis fundamentais da Natureza a lei da conservao da energia.
Estabelece que, durante qualquer interaco, a energia pode mudar duma forma
para outra mas a quantidade total de energia mantm-se constante, isto , no se
pode criar, nem destruir, energia. Como mais tarde se ver o primeiro princpio
da termodinmica , apenas, uma expresso desta lei afirmando, ainda, que a
energia uma propriedade termodinmica da matria.
O segundo princpio da termodinmica afirma que nem todas as
transformaes em que a energia se conserva podem ocorrer. Algumas
transformaes da Natureza dificilmente ocorrem nos dois sentidos. Uma
chvena de caf quente arrefece numa sala a uma temperatura inferior, e o
contrrio nunca acontece: uma chvena temperatura ambiente no volta a
aquecer.
Sabe-se que a matria constituda por um nmero muito grande de partculas
chamadas molculas. Naturalmente que as propriedades duma substncia
dependem do comportamento das molculas que a constituem. Por exemplo, a
presso dum gs num reservatrio o resultado da transferncia da quantidade
de movimento entre as molculas do gs e as paredes do reservatrio no
momento em que as primeiras chocam com as segundas. No entanto no
necessrio conhecer o comportamento destas molculas para determinar a
presso do gs. suficiente ligar o reservatrio a um aparelho que mede a
presso chamado manmetro. Esta abordagem do estudo da termodinmica que
no necessita conhecer o comportamento das partculas elementares que
constituem a matria denominada termodinmica clssica. Fornece uma
resoluo directa e fcil dos problemas que surgem em engenharia. Uma
abordagem mais complicada, baseada no comportamento mdio dum grande
nmero de partculas elementares, designada termodinmica estatstica. Este
ltimo mtodo s raramente ser utilizado durante este curso e apenas para
esclarecer melhor o significado de alguns conceitos.
Como quase todos os assuntos que interessam a um engenheiro dizem respeito a
interaces entre energia e matria difcil conceber uma rea de engenharia que
no esteja relacionada com a termodinmica, em algum aspecto.
No preciso procurar muito para encontrar reas de aplicao da
termodinmica. Por exemplo, a termodinmica tem um papel essencial no
projecto e anlise de motores de automveis e de avies a jacto, de centrais

Termodinmica I cap. 1

trmicas convencionais e nucleares, de sistemas de ar condicionado, de

mquinas frigorficas, etc. Por isso, desde h muito tempo que um bom
entendimento dos princpios da termodinmica tem sido uma parte essencial da
formao dos engenheiros.

Figura 1.1 Algumas aplicaes prticas da termodinmica.

1.2- Sistemas fechados e abertos

Figura 1.2 Sistema, fronteira

e vizinhana.

SISTEMA
FECHADO

massa NO

m= const.
energia SIM

Figura 1.3 Sistema fechado.

Um sistema termodinmico qualquer

quantidade de matria, ou regio do espao, que
se escolhe com o objectivo de estudar o seu
comportamento. A matria, ou a regio, exterior
ao sistema designada vizinhana. Chama-se
fronteira superfcie, real ou imaginria, que
separa o sistema da sua vizinhana. A fronteira
dum sistema pode ser fixa ou mvel.
Os sistemas classificam-se em fechados e
abertos, conforme se escolhe como objecto de
estudo uma determinada quantidade de matria ou
uma determinada regio do espao. Um sistema
fechado (tambm designado massa de controlo)
constitudo por uma quantidade fixa de matria
e a sua fronteira no pode ser atravessada por essa
matria. Isto , no pode entrar, nem sair, massa
do sistema. Mas a energia, quer na forma de
trabalho quer na forma de calor, pode atravessar a
fronteira deste sistema e o seu volume pode
variar. Se, eventualmente, nem a energia pode
atravessar a fronteira dum sistema fechado, este
chama-se isolado.

Termodinmica I cap. 1

Suponhamos que pretendemos saber o que

acontece ao gs encerrado num dispositivo
cilindro-mbolo, como o representado na figura
1.4, quando o aquecemos. Como estamos
interessados no seu comportamento o gs
constitui o nosso sistema. A superfcie interior
do cilindro e a do mbolo so a fronteira deste
sistema e como no h massa a atravessar esta
fronteira trata-se dum sistema fechado. Repare
que a energia pode atravessar a fronteira dum
sistema fechado e que parte desta fronteira (a
Figura 1.4 Sistema fechado com superfcie interna do mbolo) pode mover-se.
Qualquer coisa exterior ao gs, incluindo o
fronteira mvel.
mbolo e o cilindro, constitui a vizinhana do
sistema.
Um sistema aberto, tambm designado
volume de controlo, uma regio do espao
convenientemente escolhida. Normalmente
inclui um dispositivo atravs do qual a matria
pode fluir como, por exemplo, um compressor,
uma turbina ou uma tubeira. O fluxo de matria
atravs de tais dispositivos estuda-se melhor
escolhendo a regio no interior destes
dispositivos para objecto de estudo, que
Figura 1.5 Tanto a massa como a constitui o volume de controlo. Tanto a massa,
energia podem atravessar a fronteira
como a energia, podem atravessar a fronteira
dum sistema aberto.
dum sistema aberto que tambm denominada
superfcie de controlo.
Como exemplo dum sistema aberto podemos
tomar um esquentador de gua, representado
esquematicamente na figura 1.6. Suponhamos
que queramos determinar a quantidade de
calor que era preciso fornecer gua para se
obter um determinado caudal de gua quente.
Como h gua quente saindo e gua fria
entrando para o reservatrio, para substituir a
que saiu, no conveniente escolher uma
determinada massa de gua como sistema
Figura 1.6 Exemplo dum sistema termodinmico. Pelo contrrio, podemos
aberto.
concentrar a nossa ateno no volume limitado
pela superfcie interior do reservatrio e
considerar a gua quente e a gua fria como massas entrando e saindo do volume
de controlo. A superfcie interior do reservatrio constitui a superfcie de
controlo e a matria atravessa esta superfcie em dois locais.
As relaes termodinmicas que se aplicam aos sistemas abertos so diferentes
das que se aplicam aos sistemas fechados. Por isso muito importante que
reconheamos o tipo de sistema antes de comearmos a analisar o seu
comportamento.
Em todas as situaes o sistema que estamos a estudar deve ser cuidadosamente
definido. Muitas vezes parece desnecessrio faz-lo, por ser bvio qual deve ser

Termodinmica I cap. 1

o sistema a considerar. Pelo contrrio, noutros casos bastante mais complicados

a escolha apropriada do sistema a investigar pode simplificar a anlise do
problema que temos que solucionar.
1.3 - Propriedades
Chama-se propriedade a qualquer caracterstica dum sistema. Algumas destas
propriedades como a presso P, a temperatura T, o volume V, e a massa m, so
bastante familiares e podem ser directamente determinadas. No entanto, vo
surgir propriedades que no so directamente mensurveis, como por exemplo a
entropia S e a energia interna U, que so definidas custa dos princpios da
termodinmica.
Algumas propriedades obtm-se por operaes matemticas sobre outras que
anteriormente foram determinadas como, por exemplo, o produto da presso P
pelo volume V adicionado energia interna U, que se designa entalpia H
(H=U+PV). Poderiam obter-se por este processo um nmero infindvel de
propriedades mas s algumas delas tero interesse na prtica.
As propriedades podem ser intensivas ou extensivas. As propriedades
intensivas so aquelas que so independentes do tamanho dum sistema, tais
como a temperatura, a presso e a densidade. Pelo contrrio, os valores das
propriedades extensivas dependem do tamanho (ou extenso) do sistema. A
massa m, o volume V, a energia total E, so alguns exemplos de propriedades
extensivas. Para saber facilmente se uma dada propriedade intensiva ou
extensiva supe-se o sistema dividido em duas partes iguais, como se representa
na figura 1.7. Em cada uma das partes as propriedades intensivas tero o mesmo
valor que tinham no sistema inicial, contudo as propriedades extensivas tero
metade do valor que tinham no sistema inicial.

m
V
T
P

m
V
T
P

m
V
T
P

Propriedades
extensivas
Propriedades
intensivas

Figura 1.7 Critrio para distinguir as propriedades intensivas das extensivas.

Pode obter-se uma propriedade intensiva a partir duma propriedade extensiva

dividindo o seu valor pela massa ou pelo nmero de moles do sistema. Ao valor
duma propriedade por unidade de massa d-se o nome de propriedade
especfica, e por mole propriedade especfica molar. Geralmente utilizam-se
letras maisculas para representar as propriedades extensivas (com excepo da
massa m) e as letras minsculas correspondentes para representar as
propriedades especficas que delas derivam. Por exemplo, dividindo pela massa
m o volume V, a energia total E e a energia interna U obtemos, respectivamente,
V
E
o volume especfico v= , a energia especfica total e=
e a energia interna
m
m
U
especfica u= .
m

Termodinmica I cap. 1

Analogamente, se dividirmos o volume total V, a energia total E ou a energia

interna U, pelo nmero de moles n do sistema obteremos outras propriedades
V
intensivas, respectivamente, o volume molar especfico v = , a energia molar
n
E
U
e a energia interna molar especfica u = , que se
especfica e =
n
n
representam por letras minsculas com uma barra por cima.
Recordemos a definio de mole, unidade de quantidade de matria do sistema
internacional de unidades (S.I.):
Mole a quantidade de matria de um sistema contendo tantas entidades
elementares quantos so os tomos existentes em 0,012 kg de carbono 12.
As entidades elementares podem ser tomos, molculas, ies, electres, etc. Ao
nmero destas entidades contidas numa mole d-se o nome de nmero de
Avogadro (NA= 6,022 .1023 mol-1).
No mbito desta disciplina, sempre que usarmos o termo mole estaremos a
referirmo-nos a uma mole de molculas. massa de uma mole de molculas d-se o nome da massa molar (M). O seu valor expresso em gramas pelo mesmo
nmero que a massa molecular. Por exemplo, a massa molecular da gua so
18 u.m.a. e uma mole de gua so 18 g de gua. Por isso tambm se chama
grama-mole mole.
O nmero de moles dum sistema n obtm-se dividindo a massa do sistema m
pela respectiva massa molar M.
n = m/M
1.4 - Estados e Equilbrio
Considere um sistema no qual no se observam quaisquer modificaes ao longo
do tempo. Ento, as suas propriedades podem ser medidas, ou calculadas,
atravs de todo o sistema obtendo-se um conjunto de valores que descrevem
completamente a condio ou estado do sistema, que se designa um estado de
equilbrio. Num dado estado de equilbrio todas as propriedades tm valores
fixos. Basta que apenas o valor de uma propriedade do sistema se altere para o
sistema mudar de estado.
A termodinmica clssica ocupa-se, fundamentalmente, do estudo de estados de
equilbrio. H vrios tipos de equilbrio e o sistema s estar em equilbrio se
todas as condies dos diferentes tipos de equilbrio forem satisfeitas. Um
sistema est em equilbrio trmico se a temperatura for a mesma atravs de
todo o sistema. Um sistema est em equilbrio mecnico se houver equilbrio
entre as foras que lhe esto aplicadas. Se estivermos em presena de um fluido
em equilbrio no poder haver alteraes ao longo do tempo nos valores da
presso em quaisquer pontos do sistema.

Termodinmica I cap. 1

Contudo, devido ao efeito da fora da

gravidade, a presso pode ter valores
32C 32C
20C 23C
diferentes em pontos no interior do sistema
30C
32C
que no estejam mesma cota. Se se tratar no
32C 32C
35C 40C
entanto de fluidos pouco densos como, por
32C
42C
exemplo, uma massa de um gs dentro dum
reservatrio esta variao da presso com a
(a) Antes
(b) Depois
profundidade muito pequena pelo que
Figura 1.8 Um sistema fechado
desprezvel. Um sistema constitudo por
atingindo o equilbrio trmico.
uma nica fase se tiver a mesma composio
qumica e as mesmas propriedades fsicas, isto , a mesma estrutura molecular
atravs de toda a sua massa. Quando esto presentes duas ou mais fases h
equilbrio de fases quando a massa de cada uma das fases em presena
permanece constante no decurso do tempo. Por fim, um sistema est em
equilbrio qumico se a sua composio qumica no se alterar ao longo do
tempo.
1.5 - Processos e ciclos
A quaisquer mudanas que ocorram num sistema enquanto passa de um estado
para outro estado de equilbrio chama-se uma transformao ou processo. Ao
conjunto de estados por que o sistema vai passando durante o processo d-se o
nome de caminho ou percurso do processo.
Para descrever completamente uma dada transformao necessrio serem
conhecidos os estados inicial e final e, tambm, o percurso do processo.
Quando uma transformao ocorre de tal modo que o sistema permanece em
qualquer momento em estados de equilbrio, ou infinitamente prximo destes, a
transformao chama-se quase-esttica.
Uma transformao quase-esttica ter que ocorrer to devagar que permita ao
sistema ir-se ajustando internamente de modo a conseguir-se que as
propriedades numa dada regio no interior do sistema no se alterem mais
rapidamente que noutras regies. Por exemplo, quando um gs num dispositivo
cilindro-mbolo comprimido rapidamente as molculas perto da face do
mbolo no tm tempo suficiente para se afastarem deste, aglomerando-se em
frente do mbolo, criando a uma regio de alta presso. Por causa desta
diferena de presses j no se pode dizer que o sistema esteja em equilbrio o
que faz com que o processo j no seja quase-esttico. Contudo, se o mbolo se
mover lentamente as molculas tero tempo suficiente para se redistriburem e j
no haver uma acumulao de molculas frente do mbolo. Por conseguinte,
a presso no interior do cilindro ser sempre uniforme e aumentar com a
mesma velocidade em todos os locais fazendo com que o processo seja quase-esttico. Devemos frisar que um processo quase-esttico um processo que
idealizamos e no uma representao verdadeira dum processo real. No
entanto, alguns processos reais aproximam-se bastante de processos quase-estticos pelo que podem ser representados, sem grande erro, por estes. Os
engenheiros interessam-se pelos processos quase-estticos por dois motivos:
porque so fceis de analisar e porque o trabalho fornecido nestes processos
mximo nos dispositivos que produzem trabalho, e mnimo nos dispositivos
que recebem trabalho (compressores e bombas).

Termodinmica I cap. 1

Por isso os processos quase-estticos

servem de modelos com os quais se
comparam os processos reais.
O prefixo iso usado para designar uma
transformao em que uma dada
propriedade permanece constante. Por
exemplo, uma transformao isotrmica
aquela em que a temperatura permanece
constante, uma transformao isobrica
Figura 1.9 Processo entre os estados 1 e uma transformao em que a presso no
varia, numa transformao isocrica, ou
2 e o percurso do processo.
isomtrica, o volume permanece constante.
Uma transformao chama-se elementar
quando as propriedades do sistema apenas
passam por variaes infinitesimais no
decurso
dessa
transformao.
Se
representarmos por X o valor de qualquer
propriedade do sistema num dado estado
uma sua variao infinitesimal no decurso
duma transformao elementar representar-se- por dX.
Diz-se que o sistema realizou um ciclo se
regressou ao estado inicial no fim do
processo. Isto , para um ciclo os estados
Figura 1.10 Compresses quase-esttica inicial e final do sistema so o mesmo. Por
(a) e no quase-esttica (b).
conseguinte:
Os valores das propriedades do sistema
no sofrem alteraes ao completar-se um
ciclo.
Se representarmos por X o valor de uma qualquer propriedade, num ciclo ter
sempre que se verificar:

dX = 0
onde

(1.1)

representa um integral calculado ao longo duma curva fechada (ciclo) e

dX as variaes infinitesimais de uma propriedade ao longo do processo.

P

2
1

4
1

Figura 1.11 Ciclos.

(a) Um ciclo constitudo por 2 transformaes

(b) Um ciclo constitudo por 4 transformaes

Termodinmica I cap. 1

1.6 - Postulado de Estado. Diagramas

Como j se viu, o estado dum sistema definido por um conjunto de valores de
propriedades do sistema. Mas, sabemos pela experincia que, no preciso
serem conhecidos os valores de todas as propriedades para definir esse estado.
Uma vez conhecidas algumas propriedades (poucas) de um dado estado as
restantes propriedades podem ser determinadas. O nmero de propriedades que
suficiente conhecer para que o estado em que se encontra o sistema fique bem
definido depende do tipo de sistema que estamos a analisar e da sua
complexidade mas , geralmente, pequeno. A experincia mostra que este
nmero , apenas, dois no caso de sistemas simples denominados sistemas
compressveis simples. o que afirma o postulado de estado:
O estado dum sistema compressvel simples fica completamente determinado
por duas propriedades intensivas independentes.
Sistemas compressveis simples so sistemas fechados, com composio
qumica constante, na ausncia de movimento e em que no tm que se
considerar efeitos devidos gravidade, tenso superficial, ou existncia de
campos elctricos ou campos magnticos exteriores. Como um exemplo de um
destes sistemas temos uma dada massa de gs num dispositivo cilindro-mbolo.
Os efeitos atrs referidos so desprezveis para a maioria dos problemas que se
estudam no mbito da termodinmica. Nos casos de sistemas em que se tm que
considerar a existncia destes efeitos necessria mais uma propriedade por
cada novo efeito a ter em considerao.
O postulado de estado exige que as duas propriedades intensivas conhecidas
sejam independentes uma da outra, isto , que seja possvel variar uma delas
conservando-se a outra constante. A temperatura e o volume especfico so
sempre propriedades independentes uma da outra, por isso estas duas
propriedades so suficientes para definir o estado dum sistema compressvel
simples. No entanto, o mesmo no pode ser dito em relao presso e
temperatura. Assim, ao nvel do mar (P=1 atm) a gua ferve a 100C enquanto
que no cimo duma montanha, onde a presso menor, a gua ferve a uma
temperatura inferior. Isto , durante uma transformao em que se d uma
mudana de fase a temperatura e a presso dependem uma da outra (T=f(P)) e,
portanto, no so suficientes para fixar o estado dum sistema constitudo por
duas fases.
Como bastam duas propriedades para
fixar o estado dum sistema compressvel
simples cada um destes estados pode ser
representado por um ponto num sistema
Azoto
de coordenadas cartesianas onde se
T=25C
marcam os valores destas propriedades
v=0,9 m3/kg
nos eixos coordenados. Normalmente,
algumas das propriedades que se
escolhem para coordenadas so a
temperatura T, a presso P e o volume V
Figura 1.12 - O estado do gs
(ou o volume especfico v). Nestes

fixado
pelas
duas
sistemas de eixos coordenados, as
propriedades
intensivas
transformaes
quase-estticas
so
independentes, T e v.

Termodinmica I cap. 1

Figura 1.13 - Representao

duma compresso no plano P-V.

representadas graficamente por linhas

contnuas. Tais representaes so muito
teis para visualizar a transformao, isto
, o caminho da transformao.
Os ciclos so representados em qualquer
diagrama por linhas fechadas, como j se
viu na figura 1.11. As propriedades dum
sistema so caractersticas que, directa ou
indirectamente, avaliamos enquanto o
sistema se encontra em determinado
estado de equilbrio. O sistema pode ter
alcanado este estado atravs de qualquer
transformao que as propriedades nesse
estado so independentes da histria
passada do sistema. Por conseguinte,
quando um sistema muda de um estado
para outro:

As variaes das suas propriedades dependem unicamente dos estados

extremos da transformao e no dos estados intermdios, do caminho
seguido.
1.7 Presso
Presso a fora exercida por um fluido perpendicularmente a uma
superfcie, e por unidade de rea dessa superfcie. A presso num dado ponto
no interior dum fluido em repouso a mesma para todas as orientaes da
superfcie que contm esse ponto e aumenta com a profundidade. Isto deve-se ao
facto das camadas que se encontram nos nveis inferiores terem que suportar o
peso das que se encontram por cima. Num reservatrio que contm um gs a
presso pode considerar-se uniforme porque a densidade do gs to pequena
que a variao da presso com a profundidade desprezvel, como j se disse.
Noutros fluidos mais densos a presso varia na direco vertical, como resultado
da fora da gravidade, mas no varia na direco horizontal, isto , todos os
pontos que se encontram num mesmo plano horizontal dum fluido em repouso
esto mesma presso.
A unidade de presso no Sistema Internacional o newton por metro
quadrado (N/m2) a que se chama pascal (Pa).
1 Pa= 1 N.m-2
Como esta unidade muito pequena, na prtica usam-se os seus mltiplos:
quilopascal (1 kPa=103 Pa), megapascal (1 MPa=106 Pa) e bar (1 bar=105Pa).
Outra unidade usada correntemente a atmosfera padro (valor mdio da
presso atmosfrica ao nvel do mar)
1 atm =101 325 Pa = 101,325 kPa = 1,01325 bar
Os aparelhos de medida da presso denominados manmetros esto,
normalmente, graduados para indicar a diferena entre a presso do fluido

Termodinmica I cap. 1

10

(presso absoluta) e a presso atmosfrica. A esta diferena d-se o nome de

presso relativa, ou manomtrica. Para presses inferiores presso
atmosfrica, os aparelhos de medida indicam a diferena entre a presso
atmosfrica e a presso absoluta do fluido, a que se d o nome de vcuo ou
presso de vcuo. O que acabou de se mencionar est ilustrado na fig. 1.14

Prel = Pabs - Patm

Pvac = Patm - Pabs

(para presses superiores a Patm)

(para presses inferiores a Patm)

Sempre que no seja dito o contrrio, o termo presso refere-se a presso

absoluta.
________________________________________________
Prel
-----------------------------------------------------Patm--------------------------------------------------------------------Pabs

Pvcuo
______________________________

Patm

Pabs
___________________________________Pabs=0___________________________________________
Figura 1.14 Presso absoluta, presso relativa e presso de vcuo.

Manmetro
Considere o manmetro representado na figura 1.15 constitudo por um tubo em
U, de vidro ou plstico, contendo um lquido que pode ser mercrio, gua, lcool
ou leo e que vai ser usado para determinar a presso de um gs contido num
reservatrio.
Como, no seio de um gs, se pode
desprezar o efeito da gravidade a
presso tem o mesmo valor em
qualquer ponto no interior do
reservatrio e na superfcie 1. Alm
disso, como a presso dum fluido em
repouso no varia num plano
horizontal, a presso em 2 a mesma
que em 1, ou seja P2 = P1. A coluna de
lquido de altura h situada acima do
nvel 2 est em equilbrio. Portanto, a
resultante das foras que lhe esto
aplicadas ter que ser zero.
Figura 1.15 Esquema dum manmetro.

Termodinmica I cap. 1

11

Fazendo o balano das foras que actuam na coluna de lquido na direco

vertical (ver fig. 1.16) obtm-se:
A P1 = A Patm + Fg
Patm

Fg = mg = V g = h g
Ento

P1

Figura 1.16 O diagrama de corpo livre para a

coluna de lquido de altura h.

P1= Patm + g h

Nas relaes anteriores, Fg o peso

da coluna de fluido, a massa
volmica
do
fluido,
suposta
constante, g a acelerao da gravidade
local, A a rea da seco transversal
do tubo e Patm a presso
atmosfrica. A diferena entre a
presso do gs e a presso
atmosfrica, a que se chama presso
relativa ou manomtrica, dada
por:

P = P1 - Patm = g h

(1.2)

Outros tipos de manmetros podem ser calibrados por comparao com aquele
que se acabou de descrever.
Barmetro
A presso atmosfrica determinada por aparelhos chamados barmetros. Por
isso tambm se chama presso baromtrica presso atmosfrica.
Na figura 1.17 est representado um dispositivo, como o utilizado por Torricelli
no sculo XVII para medir a presso atmosfrica que, ainda hoje, serve de
modelo aos barmetros de mercrio. A presso no ponto B (ver fig. 1.17) igual
presso atmosfrica, enquanto que em C pode ser considerada zero pois s
existe vapor de mercrio acima de C cuja presso desprezvel. Fazendo
novamente um balano das foras que actuam
na vertical obtm-se:
Patm = g h
(1.3)
onde a massa volmica do mercrio, g a
acelerao da gravidade no local e h a altura
da coluna de mercrio acima da superfcie
Fg
livre do mercrio na tina. A unidade de
presso atmosfera padro a presso
exercida por uma coluna de mercrio de 760
mm de altura, a 0C (Hg=13,595 kg/dm3),
num local onde a acelerao da gravidade a
acelerao normal (g = 9,807 m/s2). O seu
Figura 1.17 Esquema dum barmetro
valor em unidades S.I. 101 325 Pa.
de mercrio.
1 atm = 760 mmHg = 101 325 Pa

12

Termodinmica I cap. 1

1.8- Temperatura
1.8.1- Temperatura e Princpio Zero da Termodinmica
Apesar de nos ser familiar o termo temperatura, como uma medida do grau de
aquecimento dum corpo, no fcil dar uma definio exacta de temperatura. O
sentido do tacto permite-nos dizer se um dado corpo est a uma temperatura
superior, ou inferior, temperatura de outro corpo mas no permite atribuir um
valor numrico a essa temperatura. Alm disso, os nossos sentidos podem
enganar-nos. Por exemplo, se tocarmos num pedao de metal e noutro de
madeira temos a sensao de que o metal est mais frio do que a madeira apesar
de os dois estarem mesma temperatura. O facto dos valores de vrias
propriedades dos corpos, designadas propriedades termomtricas, mudarem
quando se altera a temperatura vai permitir avaliar com preciso esta
temperatura. Por exemplo, o funcionamento do conhecido termmetro de
mercrio e vidro baseia-se na dilatao do mercrio com a temperatura. Neste
caso a propriedade termomtrica o comprimento L duma coluna de mercrio
contida num tubo capilar de vidro. Quando se calibram estes termmetros faz-se
corresponder a cada valor de L um valor numrico que a temperatura.
Define-se desta maneira uma escala emprica de temperaturas. Noutros tipos de
termmetros a temperatura determinada por vrias outras propriedades
dependentes da temperatura como, por exemplo, a resistncia elctrica dum
condutor, a fora electromotriz dum termopar, a presso dum gs mantido a
volume constante, etc.
sabido que, quando se pem em contacto dois corpos a temperaturas
diferentes, o corpo mais quente arrefece enquanto que o mais frio aquece devido
a uma transferncia de calor do corpo quente para o corpo frio. Entretanto
observam-se variaes em algumas das propriedades dos corpos que, ao fim de
algum tempo, cessam. Quando tal acontece diz-se que os dois corpos alcanaram
o equilbrio trmico e que esto mesma temperatura. A igualdade de
temperaturas a nica condio exigida para o equilbrio trmico. O princpio
zero da termodinmica afirma que:
Dois corpos, separadamente, em equilbrio trmico com um terceiro, tambm
esto em equilbrio trmico entre si.
Poder parecer estranho que este facto, to bvio, seja considerado uma das leis
fundamentais da termodinmica. Contudo, no pode deduzir-se de outras leis e a
sua importncia deve-se circunstncia de servir de base medida de
temperaturas. Se o terceiro corpo for um termmetro pode dizer-se que dois
corpos, mesmo que no estejam em contacto, esto em equilbrio trmico se em
ambos for medida a mesma temperatura.
1.8.2- Escalas de temperatura
J atrs foi dito que os termmetros possuem uma propriedade dependente da
temperatura, a propriedade termomtrica, e que a sua calibrao consiste em
fazer corresponder a cada valor X da propriedade termomtrica um valor
numrico que a temperatura. Para tal necessrio escolher alguns estados
que facilmente se reproduzem tais como, por exemplo, os pontos de fuso e de

Termodinmica I cap. 1

13

ebulio da gua presso de 1 atmosfera (denominados ponto de gelo e ponto

de vapor, respectivamente), s temperaturas dos quais se atribui um valor
arbitrrio. Tais estados constituem os pontos fixos da escala de temperaturas.
Simultaneamente admite-se que a temperatura uma determinada funo da
propriedade termomtrica (geralmente uma funo linear).
Vrias escalas de temperatura tm sido definidas ao longo dos tempos. Por
exemplo, a escala Celsius foi definida pelo astrnomo sueco A. Celsius, (17011744), e a escala Fahrenheit, pelo alemo G. Fahrenheit, (1686-1736). Na
escala Celsius s temperaturas do ponto de gelo e do ponto de vapor foram
atribudos, respectivamente, os valores 0 e 100C. Na escala Fahrenheit aos
mesmos pontos foram atribudas as temperaturas 32 e 212F, respectivamente,
pelo que estas escalas so designadas escalas de dois pontos fixos. Nestas
escalas considera-se que a temperatura uma funo linear da propriedade
termomtrica X, iso :
=a+bX
(a,b constantes determinadas custa dos dois pontos fixos da escala)

Os vrios termmetros assim calibrados quando se utilizam para determinar a

temperatura dum mesmo corpo podem dar indicaes diferentes, isto , a
temperatura avaliada por este processo no independente do tipo de
termmetro utilizado.
Escala absoluta do termmetro de gs perfeito
Os termmetros que do valores mais
prximos uns dos outros so aqueles em que
a propriedade termomtrica a presso P de
uma dada massa de gs mantida a volume
constante, designados termmetros de gs
(figura 1.18). Por esse motivo estes
termmetros
foram
escolhidos
para
termmetros padro. Estes termmetros so
constitudos por um reservatrio rgido cheio
de um gs, normalmente hidrognio ou hlio,
que mantido a volume constante O seu
funcionamento baseia-se no seguinte facto: a
baixas presses, as temperaturas dos gases
variam linearmente com a presso, desde
que o volume seja constante. Isto :
Figura 1.18 Esquema de um
termmetro de gs a volume
constante.

=a+bP

Por isso, representando graficamente os valores experimentais da presso P (de

um dado gs mantido a volume constante) em funo da temperatura (C),
constatamos que a linha que melhor se ajusta aos pontos experimentais uma
recta que, depois de extrapolada, vai cortar o eixo das abcissas num ponto em
que =-273,15C. Procedendo do mesmo modo com outros gases obter-se-iam
novas rectas que, depois de extrapoladas, tambm cortariam o eixo das abcissas
no mesmo ponto (ver figura 1.19).

Termodinmica I cap. 1

14

Se escolhermos esse ponto do eixo das

abcissas para origem de um novo eixo de
temperaturas, as temperaturas nessa nova
escala (que representaremos por T) esto
relacionadas com as temperaturas da
escala Celsius por

Pontos
experimentais

Extrapolao

T = K/C + 273,15 K

Figura 1.19 Valores experimentais de P

em funo de obtidos com vrios gases
a baixas presses.

Esta nova escala denominada escala

absoluta do termmetro de gs perfeito.
A equao que relaciona a presso P do
gs (mantido a volume constante) com a
temperatura T desta nova escala :

T=bP
(equao da recta que passa pela origem dos eixos coordenados)

Como esta equao tem uma s constante (b) basta apenas um ponto fixo para a
determinar. O ponto fixo escolhido foi o ponto triplo da gua, o estado em que
possvel coexistirem em equilbrio as trs fases da gua (slida, lquida e
vapor) temperatura do qual se atribuiu o valor 273,16 K. Para obter a constante
b determina-se experimentalmente o valor da presso P3 do gs no ponto triplo
da gua:
273,16
b = T3/P3 =
K
P3
Uma vez conhecida a constante b, para achar a temperatura de um dado meio
imerge-se o reservatrio do termmetro nesse meio, espera-se que o equilbrio
trmico entre o termmetro e o meio seja alcanado e, medindo nessa altura a
presso P, pode determinar-se a temperatura T pela equao:
T = 273,16 (P/P3)v=const K
Na realidade para os gases reais mantidos a volume constante a sua presso no
exactamente proporcional temperatura absoluta (este seria o comportamento
do gs perfeito), por isso necessrio fazer correces aos valores assim
determinados.

Escala termodinmica de temperatura

desejvel que haja uma escala de temperaturas que seja independente das
propriedades duma substncia, ou grupo de substncias. Essa escala a escala
termodinmica de temperatura, que mais tarde ser definida custa do
segundo princpio da termodinmica e que, no sistema internacional de
unidades, a escala Kelvin. Na definio desta escala utiliza-se, tambm, o
ponto triplo da gua como ponto fixo. Pode-se provar que a escala
termodinmica (Kelvin) e a escala absoluta do termmetro de gs perfeito
so coincidentes no intervalo de temperaturas que podem ser determinadas com
o termmetro de gs.

Termodinmica I cap. 1

15

A unidade de temperatura nestas duas escalas, termodinmica e absoluta do gs

perfeito, o kelvin
1
O kelvin a unidade de temperatura igual fraco
da temperatura
273,16
do ponto triplo da gua.
A temperatura mais baixa nas escalas termodinmica e absoluta do gs perfeito
0 K (zero absoluto) pelo que as temperaturas nestas escalas so sempre positivas
e, por isso, so designadas temperaturas absolutas. Represent-las-emos pelo
smbolo T.
A escala absoluta ou termodinmica do sistema ingls de unidades a escala
Rankine e a sua unidade o rankine (R).
Como j se viu, a escala Kelvin est relacionada com a escala Celsius por:

T(K) = (C) K/C + 273,15 K

(1.4 )

A escala Rankine est relacionada com a escala Fahrenheit por

T(R) = (F) R/F + 459,67 R

(1.5)

Na prtica, normal arredondarem-se as constantes das equaes (1.4) e (1.5)

para 273 K e 460 R, respectivamente.
A relao entre as escalas Fahrenheit e Celsius a seguinte:

(F) = (9/5) F/C (C) + 32,00 F

Ponto de vapor

As temperaturas nas escalas

Rankine e na escala Kelvin
relacionam-se por:
T(R) = (9/5) R/K T(K)

Ponto triplo

A figura 1.20 compara as

quatro escalas de temperatura
estudadas. Note-se que as
grandezas de cada diviso das
escalas Celsius e Kelvin (1 K
e 1C) so iguais. Por isso,
quando se trata de uma
diferena de temperaturas,
isto , um intervalo de
temperaturas igual nas duas
escalas.

Zero absoluto

T(K) = (C) K/C

Figura 1.20 Comparao das escalas de temperatura.

Analogamente:

T(R) = (F) R/F