FA EC

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1. ASPECTOS GERAIS SOBRE

DEGRADAÇÃO DE POLÍMEROS

Curso: Tecnologia em Produção de

Materiais e Produtos de Plástico
Disciplina: Degradação de Polímeros
Professora: Ms. Lucilene Betega de Paiva
 O que é degradação e estabilização? FA EC
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 Degradação é importante? FA EC
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 Problema da
disposição de resíduos

 demoram 100 a 200 anos para se decomporem

nos aterros sanitários
 moléculas podem demoraram até 1000 anos para
se degradarem nos elementos básicos,
 e o mundo produz cerca de 500 bilhões destas
sacolas por ano
 Definição de polímero FA EC
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Monômero
Polímero
 Homopolímeros FA EC
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 Homopolímeros FA EC
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MONÔMERO POLÍMERO H H
Etileno Polietileno (PE)
C C
CH2=CH2
n
H H

Propileno Polipropileno H H
CH2=CHCH3 (PP)
C C
n
H CH3
H H
Estireno Poliestireno
CH2=CHC6H5 (PS) C C
n
H
 Homopolímeros FA EC
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MONÔMERO POLÍMERO H H
Cloreto de vinila Poli(cloreto de vinila)
CH2=CHCl (PVC) C C
n
H Cl
Elileno glicol Poli(tereftalato de
HO-CH2CH2-OH etileno) H H O O
e ácido tereftálico (PET)
HOOC-C6H4-COOH
C C O C C O
H H H H n
Acrilonitrila Poliacrilonitrila (PAN) C C
CH2=CHCN n
H CN
 Ramificações em homopolímeros FA EC
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Linear

Ramificada

Reticulada
 Isômeros conformacionais em
homopolímeros
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Cis Trans

Unidades repetitivas (meros) do poli(cis-isopreno) e do

poli(trans-isopreno)

poli(cis-isopreno) = homopolímero da borracha natural

poli(trans-isopreno) = gutapercha
 Taticidade em homopolímeros FA EC
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Grupos metileno

PP isotático , grupos metileno

tem a mesma orientação

PP sindiotático , grupos metileno

tem a orientação alternada para
frente e para trás

PP atático , grupos metileno tem a

orientação ao acaso

Todos tem C terciário

 Copolímeros FA EC
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copolímero alternado

copolímero em bloco

copolímero aleatório

copolímero graftizado

terpolímero aleatório
 Copolímeros FA EC
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SBR poli(estireno-co-butadieno)

NBR poli(acrilonitrila-co-butadieno)
 Copolímeros FA EC
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SAN poli(estireno-co-acrilonitrila)

ABS poli(acrilonitrila-co-butadieno-co-estireno)
 Blendas FA EC
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Poliamida Poliamida – Poliéster Poliaminda-Poliéster

90/10 85/15
 Compósitos FA EC
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 Como os polímeros são formados? FA EC
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POR REAÇÕES DE POLIMERIZAÇÃO

 Reação usando catalisador Ziegler-Natta
Iniciação: sal de titânio é ativado pelo co- FA EC
catalisador Mauá

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Composto
organometálico Catalisador
de alumínio

Monômero Composto
intermediário

Rearranjo
da molécula
 Reação usando catalisador Ziegler-Natta
Propagação: inserção de outras moléculas de FA EC
monômero entre a ligação Ti-CH2 Mauá

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Inserção das moléculas de monômero é estéreo-seletiva e dá

origem a uma cadeia polimérica c/ estereoquímica controlada
Reação usando catalisador Ziegler-Natta
Terminação: quebra da ligação Ti-C FA EC
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= podem ser atacadas

por radicais ou O
e enfraquecem ligações
C-H adjacentes, podendo
Formação de iniciar a degradação
ligação C=C

Catalisador é decomposto
nos reagentes iniciais
Catalisador é
regenerado Resíduos de Ti e Al
também podem iniciar a
degradação
Ti oxida c/ ar gerando um óxido que catalisa
degradação oxidativa de hidrocarbonetos
 Polimerização por condensação
Polimerização do PET (reação de 2 FA EC

monômeros difuncionais Mauá

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Éster dimetílico do Diálcool

Ácido p-tereftálico etilenoglicol

- + - + Sais de antimônio e
germânico são usados como
catalisadores, e seus resíduos
também serão contaminações
que iniciam a degradação

metanol
PET
Ligação éster pode ser rompida
por hidrólise gerando ácido
carboxílico e álcool
 Grau de cristalinidade FA EC
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 Transparência
 Coeficiente de difusão dos gases
 Migração de aditivos
 Difusão de líquidos
 Degradação na superfície
 Moldagem por compressão FA EC
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 Termoformagem FA EC
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Aquecimento da chapa do Aplicação do vácuo no

material a ser moldado interior do molde

Abertura do molde e
retirada da peça Peça acabada
Tempo de residência e temperatura do molde podem causar a
degradação térmica
 Calandragem FA EC
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Calandra em L
invertido
Rolos para
homogeneização

Bobinamento

Exposição a altas temperaturas por um período

de tempo relativamente longo e presença de
O2 pode iniciar a degradação térmica oxidativa
 Extrusão FA EC
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Alimentação Rosca e canhão

Cabeçote e matriz

Aquecimento e cisalhamento podem causar

degradação
 Extrusão e sopro FA EC
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Alinhamento das cadeias

poliméricas aumenta grau de
cristalinidade que pode levar a
migração de aditivos ou cargas e
alterar a estabilidade do polímero

Estiramento do
balão
Bobinamento
do filme
Sopro
Extrusora
 Injeção FA EC
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Alimentação Injeção com a rosca

Durante resfriamento da peça no
molde é produzido um gradiente de
temperatura que pode causar
distribuição heterogênea dos
componentes ou gradiente de
cristalinidade

Abertura do molde Migração de aditivos pode deixar

e liberação da peça regiões da peça desprotegidas
 Rotomoldagem FA EC
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Enchimento dos Colocação dos moldes no forno

moldes

Rotomoldagem dentro do forno Retirada das peças depois

de resfriadas
Tempos de residência longo podem iniciar degradação
termo-oxidativa
 Efeitos do processamento FA EC
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PROCESSAMENTO T P A C O2

Moldagem por compressão ++ ++ ++ -- ++

Termoformagem ++ + ++ -- ++

Calandragem + -- + -- ++

Extrusão -- + ++ ++ -

Injeção -- + ++ ++ -

Rotomoldagem ++ -- ++ -- ++

T = tempo; P = pressão; A = aquecimento; C = cisalhamento

++ = forte; + = moderado; - = fraco; -- = quase inexistente