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CURSO DE TRATAMENTO DE GUAS

1 - INTRODUO

O presente trabalho tem como objetivo apresentar o tema tcnico referente ao

tratamento de guas industriais para sistemas geradores de vapor. No texto, fica
evidenciado a necessidade da realizao de um tratamento qumico adequado para as guas
de alimentao das caldeiras e os possveis problemas causados pela falta do mesmo,
demonstrando os principais tipos de tratamentos qumicos usados atualmente e seus
respectivos parmetros de controle.

2 HISTRICO

2.1 - A EMPRESA
A Indstria Qumica Mascia Ltda, est situada na Rua Honorato Bazei, n 100,
Bairro Desvio Rizzo, distrito industrial de Caxias do Sul, no estado do Rio Grande do Sul.
A Indstria Qumica Mascia Ltda foi fundada no dia 31 de maro de 1972. Desde a
sua fundao a empresa est voltada para o ramo de tratamento de guas industriais, com
nfase a guas de resfriamento e de geradores de vapor.
A empresa alcanou posio de destaque neste segmento graas pesquisa e
desenvolvimento de tecnologia prpria, que foram iniciadas nos primeiros anos da dcada
de 70.
Atravs da pesquisa, a Indstria Qumica Mascia desenvolveu produtos com
formulaes adequadas, tcnicas de utilizao e assistncia, tendo por objetivo garantir a
preservao e funcionamento de equipamentos. Portanto, a funo da empresa no mercado
adequar produtos qumicos aos diversos tipos de guas de alimentao para que no
ocorram prejuzos materiais e perdas desnecessrias nos equipamentos.
O tratamento qumico aplicado contm produtos como fosfatos, lcalis, sulfitos,
hidrazina, colides, polmeros, dispersantes, quelatos, entre outros. Ou seja, o tratamento
dito convencional, conjugado e dispersante, os quais so reconhecidos internacionalmente.
Atualmente a empresa atua na venda de produtos qumicos e assistncia tcnica
para tratamento de guas industriais, compreendendo um quadro de clientes que gira em
torno de mil e quinhentas indstrias, nos mais diversos ramos de atividades.
A disposio funcional da empresa pode ser vista conforme a Figura 1.
FIGURA 01 - ORGANOGRAMA FUNCIONAL DA EMPRESA

DIRETOR
PRESIDENTE

ASSESSORIA
JURDICA

DIRETOR
INDUSTRIAL

DIRETOR
ADMINISTRATIVO

SETOR
FINANCEIRO

DEPARTAMENTO
PESSOAL

SECRETARIA

ASSESSORIA
CONTBIL

VENDAS

ASSISTNCIA
TCNICA

CONTROLE
QUALIDADE

MANUTENO

PRODUO

LABORATRIO

FONTE: Indstria Qumica Mascia Ltda

2.2 POLTICA DA QUALIDADE

Fornecer produtos e servios que satisfaam as necessidades e

expectativas dos clientes, reconhecendo a participao dos colaboradores e
preservando o meio ambiente.

3 - TRATAMENTO DE GUAS PARA SISTEMAS GERADORES DE VAPOR

3.1 - GUAS NATURAIS E SEUS CONSTITUINTES

As guas naturais podem ser classificadas como metericas, superficiais ou
subterrneas, e as impurezas presentes na mesma variam devido a natureza do solo, das
condies climticas, origem e grau de poluio.
Os diversos tipos de guas encontrados na natureza nunca so puros, pois todos
apresentam uma certa quantidade de impurezas granulares ou moleculares. Em seu estado
qumico puro a gua um lquido incolor, inspido e inodoro, representada pela frmula
H2O, sendo reconhecida como solvente universal.
Os constituintes geralmente encontrados junto com a gua so sais dissolvidos
inorgnicos e orgnicos, matria orgnica em suspenso, material coloidal, gases
dissolvidos e microorganismos. A seguir so apresentados os principais elementos e
substncias encontradas na gua e as caractersticas que conferem devido sua presena.

a) ferro - o ferro encontrado nas guas sob a forma de bicarbonato ferroso. Sua
concentrao varia de acordo com a regio, podendo chegar a concentrao de at 100
ppm. Possui tendncia formao de depsitos sobre as superfcies dos tubos da caldeira,
podendo provocar rupturas ou bloqueamento. A porosidade apresentada pelos depsitos de
ferro facilita o acmulo de substncias corrosivas sob esta camada, criando um ambiente
propcio corroso. O ferro pode ser removido das guas por aerao, clorao,
abrandamento cal sodada, desmineralizao ou evaporao;

b) dureza total - a dureza de uma gua proporcional concentrao de sais de

clcio e magnsio. Suas concentraes variam de 10 a 200 ppm. A dureza total contida na
gua devida a bicarbonatos (HCO3-), sulfatos (SO4-), cloretos (Cl-) e nitratos (NO3-). Os
sais de clcio e magnsio provocam incrustaes nos tubos da caldeira prejudicando a
troca trmica. Podem ocasionar um superaquecimento nos tubos, que levar a ruptura do
material ou possivelmente a um ataque corrosivo. Os sais presentes na gua podem ser
removidos por abrandamento, desmineralizao ou evaporao;

c) alcalinidade total -

a alcalinidade total geralmente devida aos

bicarbonatos de clcio, magnsio e sdio, podendo apresentar concentraes que variam de

10 a 30 ppm. Os bicarbonatos agem da mesma forma que os sais de clcio quando
presentes num sistema de gerao de vapor. Alm de causar as incrustaes, liberam gs
carbnico que dissolve-se na gua, sendo altamente corrosivo. A alcalinidade pode ser
controlada pelo processo de dealcalinizao, desmineralizao ou evaporao;

d) sulfatos - apresentam-se nas guas como sulfatos de clcio, sdio e magnsio,

com concentraes que variam de 5 a 200 ppm, dependendo da regio proveniente. So
responsveis pelos mesmos inconvenientes citados na dureza total, e para remover-se os
sulfatos da gua usa-se o abrandamento, desmineralizao ou a evaporao;

e) slica - a slica um constituinte presente em todas as guas naturais, sua

concentrao pode variar de 2 a 100 ppm. Juntamente com a dureza, a slica ocasiona
depsitos duros e de difcil remoo sobre os tubos da caldeira, prejudicando a troca
trmica. Em caldeiras que operam a uma presso superior a 28 kgf/cm2 pode ocorrer a
volatilizao da slica ocasionando processos incrustantes nos superaquecedores e nas

turbinas. Para sua remoo aplica-se a desmineralizao ou evaporao;

f) cloretos - encontram-se presentes nas guas brutas como cloretos de sdio,

clcio e magnsio, em uma concentrao que varia de 3 a 1.000 ppm. Na gua do mar sua
concentrao pode chegar a 25.000 ppm. Os cloretos se no removidos da gua por
evaporao ou desmineralizao, ocasionaro um processo corrosivo no interior da
caldeira;

g) gs carbnico - o gs carbnico encontrado dissolvido nas guas brutas, numa

concentrao de 2 a 15 ppm. Possui caractersticas altamente corrosivas ao metal da
caldeira. O CO2 pode ser removido por deaeradores ou desmineralizadores;

h) oxignio dissolvido - o oxignio dissolvido um agente altamente corrosivo s

partes metlicas da caldeira. Est presente na gua sob a forma de O2 e sua concentrao
pode atingir at 10 ppm. A remoo de O2 se d pelo processo de deaerao;

i) amonaco - o amonaco apresenta-se dissolvido nas guas brutas numa

concentrao que pode atingir 20 ppm. Pode ser encontrado na forma de compostos
orgnicos. Na presena de oxignio dissolvido atua como um agente de corroso. Em altas
concentraes ataca o cobre e suas ligas mesmo sem a presena de O2. O amonaco
retirado das guas por clorao, desmineralizao ou deaerao. Sua presena numa gua
bruta indica poluio ambiental;

j) mangans - a presena de mangans na gua bruta pode acarretar os mesmos

problemas referenciados para o ferro. Sua presena ocorre na forma de bicarbonatos numa
concentrao de at 5 ppm. Pode ser removido por precipitao durante o processo cal
sodada, desmineralizao ou evaporao;

l) matria em suspenso e coloidal - as quantidades de matria em suspenso e

coloidal so avaliadas pela turbidez e cor. Encontram-se em grandes quantidades nas guas
de superfcie e em pequenas concentraes nas guas subterrneas. A matria em
suspenso e a coloidal so constitudas de argila, lama, areia, leos, matria orgnica,
slica, cidos hmicos e flvicos, bactrias e esporos. Turbidez de uma gua o termo
aplicado a matria suspensa, proveniente de qualquer natureza. Certos rios apresentam
valores de turbidez que podem chegar a 2.000 ppm como SiO2. O desenvolvimento de cor
nas guas proveniente da matria orgnica. guas de superfcie geralmente apresentam
colorao enquanto que as subterrneas so incolores. A presena de cor em gua
indesejvel, pois a matria orgnica pode se carbonizar provocando incrustaes nas
caldeiras. Alm disto a colorao de uma gua pode influir no processo industrial de
determinados produtos.

Filtros de carvo ativado so usados para eliminar a cor,

cidos hmicos e flvicos e a slica coloidal, e os microorganismos so retirados por

clarificao e abrandamento cal-sodada;

m) slidos totais dissolvidos - so encontrados numa concentrao que varia de 50

a 500 ppm. O valor de slidos totais dissolvidos na gua determinado analiticamente e
conforme o resultado viabiliza ou no o uso da gua para produo de vapor. Caso a gua
apresente um alto valor de s.t.d., sua desmineralizao para posterior uso em caldeira ser
antieconmica. Os regimes de descargas de caldeiras so avaliados conforme a

concentrao de slidos existente. A remoo deste constituinte na gua pode ser feita pela
desmineralizao ou por evaporao.

3.2 - REMOO DE IMPUREZAS PRESENTES NA GUA

O significado de purificar uma gua consiste na remoo das substncias que

comprometem a qualidade do efluente, sob o ponto de vista qumico, fsico, organolptico
e bacteriolgico. As guas brutas diferem em qualidade e os mtodos usados para a sua
purificao dependem das condies da gua e do grau de purificao necessrio. Os
mtodos mais comuns de tratamento so: pr-decantao, coagulao, sedimentao,
filtrao, neutralizao, desinfeco e aerao.

3.2.1 - Pr-Decantao
Este processo tambm chamado de sedimentao simples e aplicado em guas
que possuem slidos em suspenso em condies de decantar normalmente sem o auxlio
do processo de floculao.
A pr-decantao empregada para separar partculas suspensas de tamanho
superior a 10 mcrons. Dependendo da porcentagem requerida de remoo de slidos
suspensos, calcula-se um tempo de reteno para que o processo ocorra no pr-decantador.
Este tratamento prvio pode ser executado em tanques de concreto providos de
equipamentos para a retirada do material depositado ou em bacias naturais ou artificiais de
grande capacidade volumtrica.

10

3.2.2 - Clarificao
O processo de clarificao possui trs etapas: coagulao, decantao e filtrao.
No processo de coagulao usa-se como coagulantes o sulfato de alumnio,
aluminato de sdio, sulfato ferroso, cloreto frrico, sulfato frrico, xido de clcio, etc. Os
coagulantes so mais eficientes economicamente quando se ajusta o pH, isto , a acidez ou
alcalinidade da gua para melhor coagulao. Os produtos normalmente usados para esta
finalidade so o carbonato de sdio e a cal, para elevar o pH, e cido sulfrico para baixar
o pH.
Quando h mistura de coagulantes na gua, ocorre a formao de flocos, que
agrupam a matria em suspenso facilitando a remoo por decantao.
Como coadjuvantes dos coagulantes so usados polieletrlitos que podem ser
catinicos, aninicos ou noninicos. Os polieletrlitos tem funo de aumentar o tamanho
do floco ajudando na sedimentao.
A gua aps passar pelo processo de coagulao, onde as matrias orgnicas e
coloidal ficaram agregadas na forma de flocos, bombeada para um decantador que tem
funo de sedimentar a matria coagulada, assim clarificando a gua.
O processo de filtrao definido pela passagem da gua atravs de um meio
poroso com o propsito de remover a matria suspensa. A matria suspensa presente na
gua depender da fonte de captao, podendo esta apresentar lama, argila, xido de ferro,
matria orgnica, microorganismos, entre outros.
Os filtros geralmente utilizados so os de gravidade e os de presso.

3.2.3 - Neutralizao
A neutralizao tem a finalidade de corrigir a acidez natural ou adquirida no

11

tratamento de coagulao. Normalmente usa-se para tal funo a soda barrilha ou gua de
cal.

3.2.4 - Desinfeco
A desinfeco tem por objetivo garantir um meio isento de microorganismos
patognicos, destruindo os germes restantes da gua decantada, assegurando que todos os
organismos presentes na gua tenham sido eliminados.
A clorao geralmente feita com hipoclorito de sdio e cloro gasoso, que devem
ser posteriormente removidos se esta gua for utilizada como alimentao de caldeiras
vapor.

3.2.5 - Tratamento Externo para Geradores de Vapor

Quando visamos utilizar a gua para fins industriais, especificadamente para
sistemas geradores de vapor, necessitamos fazer um tratamento externo antes que a gua
seja alimentada na caldeira. Ento, aps o tratamento primrio, realiza-se processos
externos que auxiliaro o tratamento qumico interno, aumentando a eficincia e reduzindo
o custo do mesmo.

3.2.5.1 - Desaerao
Este processo tem como objetivo a retirada de O2 e CO2 dissolvidos na gua. Para
tanto, usa-se desaeradores, equipamentos que minimizaro a quantidade destes gases na
gua, porm no os eliminaro totalmente.

12

3.2.5.2 - Abrandamento com Cal e Carbonato de Sdio

A dureza total na gua devida principalmente aos sais de clcio e magnsio,
como j vimos anteriormente.
O processo de abrandamento com cal e carbonatos de sdio consiste em adicionar
a cal sob forma de hidrxido de clcio, e esta reagir com o CO2 livre formando:
Ca(OH)2 + CO2

CaCO3 + H2O

Ocorre a elimino do dixido de carbono e precipitao de carbonato de clcio.

Aps o hidrxido de clcio reage com o bicarbonato de clcio formando:
Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2

2CaCO3 + 2H2O

Com o bicarbonato de magnsio ocorre a seguinte reao:

Mg(HCO3)2 + Ca(OH)2

CaCO3 + MgCO3 + 2H2O

Ocorre a precipitao de carbonato de clcio e magnsio, que reagiro novamente

com o hidrxido de clcio, conforme a seguinte reao:
MgCO3 + Ca(OH)2

CaCO3 + Mg(OH)2, precipitando carbonato de clcio

e hidrxido de magnsio.
Para o sulfato de magnsio ocorre a reao:
MgSO4 + Ca(OH)2

Mg(OH)2 + CaSO4, precipitando o hidrxido de

magnsio.
J para o sulfato de clcio h necessidade do uso de soda barrilha:
CaSO4 + Na2CO3

CaCO3 + Na2SO4

Novamente h precipitao de CaCO3 e o sulfato de sdio formado no

constituinte de dureza.
Aps o processo cal-soda a gua tratada deve passar por
sedimentao.

um tanque de

13

Para melhor precipitao de Ca e Mg deve-se ajustar o pH entre 10 e 11.

3.2.5.3 - Abrandamento por Troca Catinica

Um dos primeiros trocadores de ctions foram os zeolitos para a troca de clcio e
magnsio por sdio. Como os zeolitos no eram resistentes ao cido foram desenvolvidas
resinas sintticas para realizar o abrandamento catinico.
O processo de abrandamento catinico consiste em passar gua por um leito de
resinas, efetuando a troca de clcio e magnsio por sdio. Caso a quantidade de
bicarbonato de sdio formada for indesejvel, deve-se fazer a dealcalinizao.
No processo de troca inica quando as resinas estiverem saturadas, dever ser
efetuada a sua regenerao.

3.2.5.4 - Desmineralizao
A desmineralizao consiste na remoo de todos os ons presentes na gua,
atravs de resinas catinicas e aninicas. Este processo tambm chamado de deionizao.
A gua passa por resinas catinicas (H+) e aninicas (OH-), em conjunto ou
separadamente.
Convm aps a desmineralizao instalar um deaerador para a eliminao de CO2
logo aps a troca catinica para poupar as resinas aninicas. As guas que sofrero
desmineralizao devem estar isentas de cloro e matria orgnica, para no deteriorarem as
resinas aninicas.
A remoo de colides efetuada com resinas aninicas fortemente bsicas, as
quais removem a slica solvel, slica coloidal e polmeros de baixo peso molecular. Os
colides complexos necessitam de resinas aninicas macro-reticulares, as quais so

14

resistentes oxidao e deteriorao por matria orgnica.

3.3 - GUA PARA ALIMENTAO DE CALDEIRAS

Uma gua perfeita para alimentar sistemas geradores de vapor aquela que no
apresenta substncias incrustantes, no corroi o metal do equipamento e de seus acessrios
e que no ocasiona arraste e nem espumao.
Encontrar uma gua com estas caractersticas extremamente difcil, portanto toda
a gua que ser utilizada na caldeira deve sofrer uma purificao artificial, onde as
impurezas presentes sero eliminadas ou trocadas por produtos menos prejudiciais.
Considera-se como impurezas toda e qulquer substncia presente na gua que no
possua a frmula H2O. Os diferentes tipos de impurezas presentes na gua causam uma
srie de problemas no sistema gerador de vapor. Atravs da Tabela 1 verificamos os
possveis efeitos causados pelas impurezas separadamente, e os tratamentos a serem
executados para a remoo das mesmas.
A presso em que vai se operar a caldeira de suma importncia, pois ela que vai
determinar mtodos para reduzir as impurezas contidas na gua. A Tabela 2 mostra a
seqncia de tratamentos que viabiliza o uso da gua como fonte de alimentao em
caldeiras, de acordo com a presso de operao.

TABELA 02 - PREPARAO DA GUA DE ALIMENTAO DA CALDEIRA

Presso kgf/cm2
at 40

Mtodos de Remoo de Impurezas

Clarificao, filtrao, abrandamento pr

15

troca inica.
41 a 65

Clarificao,

filtrao,

troca

inica

possivelmente desmineralizao.
acima de 65

Clarificao, filtrao, desmineralizao e

desaerao.

3.4 - PROBLEMAS QUE OCORREM EM CALDEIRAS

3.4.1 - Incrustaes
As incrustaes so deposies ou precipitaes slidas, de natureza alcalinas, que
ocorrem nas superfcies internas das caldeiras. Provocam reduo na transferncia de
calor, aumento no consumo de combustvel, elevao da temperatura da superfcie dos
metais por superaquecimento e eventuais rupturas da estrutura.
Normalmente com a elevao da temperatura ocorre uma maior dissoluo das
substncias slidas na gua. Porm existem substncias que apresentam difcil dissoluo e

16

as que com um aumento da temperatura tornam-se cada vez menos solvel, como o caso
do CaSO4 (sulfato de clcio). Outras substncias como o CaCO3 (carbonato de clcio),
mesmo aumentando a temperatura conservam a sua solubilidade quase que inalterada.
Estas substncias mencionadas so as que encontram-se nas guas de alimentao
das caldeiras.
Na parte interna da caldeira, estes compostos, sofrem reaes qumicas, tornandose insolveis medida que h uma concentrao da gua. Isto ocorre principalmente em
caldeiras aquatubulares, nos tubos de vaporizao, onde a carga de calor na superfcie de
aquecimento grande e a pelcula de gua da superfcie apresenta maior temperatura e
concentrao que a gua existente na parte interna do tubo.
Assim, estes slidos e substncias cuja solubilidade diminui com o aumento de
temperatura aderem superfcie de aquecimento formando as crostas.
Na Figura 2 pode-se observar a relao entre a espessura de incrustao e a perda
de calor numa caldeira.
FIGURA 02 - ESPESSURA DE INCRUSTAO X PERDA DE CALOR

2,0 mm
Espesura
da incrustao

1,5 mm

1,0 mm
d

17

10

% de perda de calor
a. incrustao dura - carbonato
b. incrustao mole - sulfato
c. incrustao mole - carbonato
d. incrustao dura - sulfato
FONTE: Indstria Qumica Mascia Ltda (1989).

As principais causas da existncia de depsitos em caldeiras so: excesso de

impurezas presentes na gua de alimentao, processo de corroso que forma subprodutos
depositantes, condensado ou vapor contaminados e tratamento qumico aplicado
inadequadamente.
Portanto produtos insolveis so obtidos haja ou no tratamento. Um tratamento
qumico adequado visa obter slidos insolveis na gua da caldeira sob a forma de lama
no aderente tubulao.
Dentro de um sistema gerador de vapor podem ocorrer as seguintes reaes
qumicas quando impurezas esto presentes na gua de alimentao:
a) sem tratamento qumico:
Ca2+ + 2HCO3Ca2+ + SO4Ca2+ + SiO32Mg2+ + 2HCO3-

CaCO3 + H2O + CO2

CaSO4
CaSiO3
MgCO3 + CO2 + H2O

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MgCO3 + H2O
Mg2+ + SiO32-

Mg(OH)2 + CO2
MgSiO3

b) com tratamento qumico aplicado corretamente:

10Ca+2 + 6PO43- + 2OH-

3Ca3(PO42 . Ca(OH)2

3Mg2+ + 2OH- + 2SiO3 + 2H2O

Mg2+ + 2OH-

2MgSiO3 . Mg(OH)2 . 2H2O

Mg(OH)2

c) com tratamento qumico incorreto:

3Ca2+ + 4PO434Mg2+ + 20H + 2PO43-

Ca3(PO4)4
Mg3(PO4)2 . Mg(OH)2

As incrustaes possuem uma estrutura de difcil condutividade trmica como

mostra a Tabela 3.

TABELA 03 - CONDUTIVIDADE TRMICA DAS INCRUSTAES

Substncias
Fuligem
Membrana de leo

Condutividade Trmica (KCal/m.h.C)

0,06 a 0,1
0,1

Crosta de Silicatos SiO2

0,2 a 0,4

Crostas de solutos inorgnicos

0,4 a 0,6

Crostas de sulfatos

0,6 a 2

Ferro doce

40 a 60

FONTE: Compania Brasileira de Caldeiras (1976)

19

As crostas formadas na superfcie de aquecimento, constituem um obstculo

passagem de calor da chama para a gua no tubo da caldeira, como observa-se no Anexo 1.
Alm de influenciar na condutividade trmica estes depsitos provocam um
superaquecimento da chapa metlica, e a medida que a temperatura aumenta a sua
resistncia trao de escoamento diminui podendo provocar dilataes e at mesmo
rupturas dos tubos em conseqncia da alta presso.
A Figura 3 mostra a curva de variao da resistncia de escoamento em funo da
temperatura de uma ao carbono.

FIGURA 03 - VARIAO DA RESISTNCIA DE ESCOAMENTO EM FUNO DA

TEMPERATURA
50
40

Temperatura
de
30
Escoamento
(kg/m2)
20
10

200

300

400

500

600

700

800 TC

FONTE : Compania Brasileira de Caldeiras (1976)

Observa-se portanto que quanto maior for a temperatura de operao de uma

caldeira menor ser a quantidade de depsitos que ela poder tolerar.

20

Como conseqncia da presena de incrustaes num gerador de vapor podemos

citar: superaquecimento dos tubos, perda de rendimento, possvel ruptura da tubulao,
maior consumo de combustvel, ataque custico, fragilidade por hidrognio e obstruo ao
fluxo de gua.
3.4.2 - Corroso
Um processo de corroso pode ser definido como a oxidao dos metais que
compe o sistema gerador de vapor, geralmente provocado pela gua e suas impurezas. O
processo corrosivo funo da presso e temperatura de trabalho, tipos de contaminantes e
tratamento qumico dado a gua de alimentao da caldeira.
A seguir apresenta-se os principais tipos e formas de corroso existentes nos
geradores de vapor.
a) corroso uniforme - a corroso generalizada, na qual o material apresenta sua
superfcie corroda de maneira uniforme em toda a sua extenso, conforme Anexo 2. Este
tipo de corroso pode ser verificado quando as partes metlicas da caldeira esto em
contato com uma gua de alimentao que apresenta caractersticas cidas. Nas caldeiras
fumutubulares a corroso uniforme pode ser observada em volta dos tubos perto dos
espelhos, onde ocorre a dilatao e contrao do material;

b) corroso por pite e alveolar - um tipo de corroso localizada, caracterizada

pelo ataque puntiforme do metal, podendo ser observada no Anexo 3. O processo corrosivo
pode ocorrer em pequenas reas, por perfuraes em pontos discretos, podendo perfurar
uma chapa metlica em um perodo de tempo bastante reduzido.

Nos pites a corroso

apresenta-se com profundidade maior do que seu dimetro. J nos alvolos a profundidade
da corroso menor que seu dimetro. As causas mais provveis desse tipo de corroso

21

so:
- presena de reas andicas e catdicas com diferena de potencial,
causados por impurezas estranhas composio do metal, diferena na estrutura do gro e
tenses no metal;
- gua de alimentao com caractersticas cidas, contendo eletrlitos
dissolvidos;
- depsitos minerais, resultando um eletrlito e dando incio a pontos de
corroso por aerao diferencial;
- passagem da corrente eltrica no circuito formado;

c) corroso intergranular - a corroso intergranular ou intercristalina ocorre no

contorno do gro, sendo um processo corrosivo extremamente perigoso porque na maioria
das vezes s detectado por micrografia;

d) corroso seletiva - este processo de corroso ocorre quando algum(s) do(s)

componente(s) da liga metlica corrodo preferencialmente;

e) corroso por fadiga - a corroso por fadiga ocorre quando o material sofre
ruptura sob a ao de tenso, calor e processo corrosivo. Normalmente encontrado nos
domos e tubos principais de vapor, apresentando fissuras difceis de serem verificadas por
estarem cobertas por produtos de corroso e associadas a pites;

f) corroso por esfoliao - a corroso que ocorre com os materiais laminados,

em particular o alumnio, que se manifesta pela separao das camadas;

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g) corroso galvnica - este tipo de corroso pode ser encontrada em locais onde se
utiliza metais dissimilares. O uso de metais diferentes em contato expostos a gua na
presena de um eletrlito, geram um processo corrosivo onde o metal menos nobre tornase um nodo, corroendo-se. Ocorre portanto uma reduo na espessura da chapa metlica.
A corroso galvnica pode ser observada em caldeiras quando usa-se tubos de ferro novos
em contato com tubos de ferro antigos;

h) fragilidade custica - ocorre quando a soda custica fica depositada sobre a parte
metlica destruindo o xido preto de ferro (magnetita) e conseqentemente a superfcie do
metal. Normalmente a fragilidade custica observada em chapas rebitadas, juntas, unies
ou inseres;

i) corroso sob tenso - a corroso sob tenso, tambm conhecida como corroso
tipo stress, ocorre quando for criada uma tenso no metal e este for exposto gua que
contm eletrlitos dissolvidos. Neste tipo de corroso as reas sob tenso se tornam reas
andicas e so corrodas. Os principais elementos causadores de processos de corroso em
caldeiras podem ser identificados como sais e gases dissolvidos, cidos minerais, material
em suspenso e microorganismos;

j) corroso devida a cidos minerais - muitas guas superficiais utilizadas para

gerar vapor em caldeiras apresentam na sua composio qumica cidos como o clordrico,
sulfrico, ntrico, actico, entre outros. Estes cidos normalmente provm da poluio
hdrica industrial.

O ataque cido causar uma corroso localizada nas caldeiras,

23

geralmente observada na forma de pites ou alvolos. Este processo de corroso ocorrer

em maior velocidade se juntamente com os cidos forem encontrados sais minerais;

l) corroso devida a sais dissolvidos - os sais que provocam maior corroso em

caldeiras so os de carter cido, sulfatos, sais hidrolizveis, sais oxidantes e bicarbonatos.
Na corroso por cloretos de carter cido, os mais importantes so: cloreto de magnsio
(MgCl2) e o cloreto de clcio (CaCl2), porque estes reagem com a gua formando cido
clordrico (HCl). O cloreto ferroso (FeCl2) rompe a magnetita, debilitando sua resistncia e
permitindo a difuso de ons atravs de sua pelcula enfraquecida. Neste ponto, devido a
formao de cido clordrico o pH estaria em torno de 4,0 a 4,5, sendo provveis as
seguintes reaes:
MgCl2 + 2H2O

Mg(OH)2 + 2HCl

O hidrxido de magnsio precipita, ficando parte em soluo, havendo o ataque do

cido clordrico ao metal:
Fe + 2HCl

FeCl2 + H2

Como parte do hidrxido de magnsio ficou em soluo, havendo uma reao com
o cloreto ferroso:
FeCl2 + Mg(OH)2

Fe(OH)2 + MgCl2

O cloreto de magnsio ir produzir novamente cido clordrico conforme a

primeira reao apresentada, sendo que a corroso prossegue indefinidamente, porm a
quantidade de cido clordrico formada cada vez menor, visto que o hidrxido de
magnsio precipita e somente parte permanece em soluo. Na segunda reao apresentada
h liberao de hidrognio e o metal da caldeira poder sofrer uma fragilizao pelo
hidrognio, conforme veremos mais adiante. O mesmo fenmeno que ocorre com o cloreto

24

de magnsio tambm verificado com o cloreto de clcio. O cloreto de sdio apresenta

uma corroso menor que a dos cloretos de clcio e magnsio. Sendo o cloreto de sdio um
eletrlito forte, aumentar a condutividade da gua da caldeira, favorecendo o mecanismo
eletroqumico da corroso;

m) corroso por lcalis - o processo de corroso por lcalis pode ser observado
quando o mesmo encontra-se abaixo de incrustaes em zonas de alta transferncia de
calor;

n) corroso por sulfatos - o sulfato de magnsio (MgSO4) em presena de cloreto

de sdio ocasiona a seguinte reao qumica em uma gua de caldeira:
NaCl + MgSO4

MgCl2 + Na2SO4

E o cloreto de magnsio passa a ser um agente corrosivo, conforme j foi

verificado anteriormente. O sulfato tambm provoca corroso microbiolgica devido a
bactriais redutoras de sulfato promoverem despolarizao catdica, o que acelera o
processo corrosivo. Como exemplo podemos citar a bactria desulfovibrio desulfuricans;

o) corroso devida ao oxignio dissolvido - o oxignio dissolvido tem um papel

importantssimo no mecanismo da corroso, podendo aceler-la ou retard-la. Porm, para
um melhor estudo sobre o oxignio, devemos verificar a teoria eletroltica da corroso. A
gua quando se ioniza forma on hidrognio H+ (na realidade on oxnio H3O) e on
hidroxila OH-.
H2O

H+ + OH-

O ferro em contato com a gua se dissolve em on ferroso (Fe+2) e o on hidrognio

25

perde a sua carga fazendo que ocorra uma deposio sobre a superfcie de ferro. O ferro ao
dissolver-se forma uma pilha de oxigenao diferencial.
2Fe2+ + 4e-

2Fe

O on ferroso com a carga positiva atrado pelo on hidroxila, o qual est

carregado negativamente, formando o hidrxido ferroso.
2Fe2+ + 4OH

2Fe(OH)2

Este hidrxido, que tem baixa solubilidade deposita-se sobre as partes metlicas da
caldeira como uma pelcula. O hidrognio formado na dissociao da gua pode polarizar
o sistema, diminuindo o processo de corroso. Porm em presena de oxignio dissolvido,
o qual exerce uma ao despolarizante, as reaes tendem a limpar a rea catdica de
hidrognio, permitindo desta forma a continuao da ao corrosiva.
2H +1/2 O2

H2O

Neste processo ocorrem as seguintes reaes:

(nodo)

2Fe

2Fe2+

4OH + 2 Fe2+
(Ctodo)

2Fe(OH)2

4H+ + 4e

4H

4H + O2

2H2O

Neste caso ocorre a existncia de reas mais e menos aeradas. Assim a rea menos
aerada em presena de oxignio apresentaria corroso e normalmente sob a forma de pites,
porque os eltrons da rea menos aerada passam para a rea mais aerada, devido a
diferena de potencial existente. Outro caso em que o oxignio responsvel por corroso
seria a destruio de xido preto de ferro (magnetita) mediante a seguinte reao:
2Fe3O4 + 1/2 O2

3Fe2O3

Ainda, como a terceira maneira do oxignio ser responsvel por corroso podemos

26

mencionar o ataque ao metal base:

4Fe + 2H2O + 3O2

2Fe2O3 . H2O

O composto formado se desprende das partes metlicas da caldeira por ser uma
pelcula porosa, no aderente, ficando o metal exposto a um novo ataque corrosivo;

p) corroso devida ao gs carbnico - o gs carbnico dissolvido na gua tambm

tem fator importante em um processo de corroso. Este normalmente provoca corroso por
pontos, tanto em caldeiras, quando o pH da gua est baixo, como nas sees pr e pscaldeira, principalmente na linha de vapor e condensado. A formao de CO2 devida a
decomposio dos carbonatos na gua da caldeira e a ao do calor que decompe os
bicarbonatos existentes nas guas naturais, precipitando os carbonatos.

Na gua que

contm gs carbnico ocorre o seguinte processo de corroso:

CO2 + H2O
H2CO3
Fe

H2CO3
2H+ + CO32Fe2+ + 2e

Os dois ons hidrognio formados devido ao dixido de carbono presente na gua,

atrairo os dois eltrons da reao ocorrida com o ferro, fazendo com que o on ferroso
entre em soluo at atingir um novo equilbrio. Logo, quanto maior for a introduo de
CO2, maior ser a dissoluo do ferro;

q) corroso devida ao gs sulfdrico - o gs sulfdrico presente na gua originrio

de meios qumicos (poluio) e biolgicos. O processo corrosivo pode ser verificado
conforme a seguinte reao:
Fe + H2S

FeS + H2

27

Na presena de oxignio o gs sulfdrico pode ser oxidado a cido sulfrico, dentro

de certas condies de pH e temperatura, o que atacar violentamente o ferro;

r) corroso por dixido e trixido de enxofre - a existncia de dixido e trixido de

enxofre dissolvidos na gua da caldeira em pH baixo, formaro cido sulfuroso e sulfrico
respectivamente. As reaes que ocorrem no ataque ao ferro so:
2Fe + 2H2SO3
Fe + H2SO4

FeS + FeSO4 + H2O

FeSO4 + H2

2Fe + 3H2SO4 + 3/2O2

Fe2(SO4)3 + H2O

s) corroso pela amnia - a amnia no ataca o ferro, porm as ligas de cobre e

zinco so atacadas, formando complexos solveis.
Cu + 4NH3

Cu(NH3)4+2

Quando h oxignio no meio ocorre despolarizao do metal:

Cu + 1/2O2 + 4NH3 + H2O

Cu(NH3)4 (OH)2

Na presena de zinco ocorre a seguinte reao:

Zn + 4NH3

Zn(NH3)4+2 + 2e

t) corroso por cloro - os compostos base de cloro so muito utilizados para a

desinfeco em guas, sendo estas usadas para alimentar caldeiras. O cloro livre presente
na gua provoca uma corroso rpida em forma de pites e/ou alvolos;

u) fragilizao pelo hidrognio - quando ocorrer um aquecimento excessivo na

chapa metlica da caldeira, far com que a ebulio da gua ocorra sob forma de pelcula.

28

Neste ponto o vapor da gua se dissocia, fazendo com que o ferro se combine com o
oxignio, liberando hidrognio atmico. O processo de liberao contnuo, mediante
progressiva combinao do ferro com oxignio, desgastando as partes metlicas.

hidrognio nascente que se forma penetra nos espaos intercristalinos de ao, reagindo
com os xidos, nitretos, carbetos, formando produtos gasosos dentro do metal, originando
presses internas, fraturando o metal nos espaos intercristalinos.
Fe3C + 4H

CH4 + 3Fe

Tambm pode ocorrer quando se tem xidos de cobre e ferro que se depositam
sobre o xido preto de ferro, de funo protetiva, em locais de excessivo aquecimento,
rompendo o filme protetor:
Cu2O + 2Fe3O4

2Cu + 3Fe2O3

CuO + 2Fe3O4

Cu + 3Fe2O3

2FeO + Fe3O4

Fe + 2Fe2O3

O xido vermelho de ferro no protege o ferro e o vapor entra em contato com

este, produzindo hidrognio atmico e penetra nos espaos intercristalinos, conforme
vimos anteriormente.
A fragilizao pelo hidrognio observada por fotomicrografia, onde se nota na
anlise a descarbonetao.

3.4.3 - Arraste e Espumao

O arraste e a espumao consistem nas principais causas de contaminao do vapor

29

produzido numa caldeira.

Podemos definir arraste como um fenmeno onde as partculas de gua da caldeira
so carregadas para o vapor gerado, o que extremamente indesejvel.
O arraste pode ocorrer devido a nvel de gua elevado, projeto da caldeira
inadequado e excesso de produo de vapor.
Espumao a contaminao que se verifica devido a influncia exercida pela
concentrao de produtos qumicos na tenso superficial na pelcula de gua, que envolve
as bolhas de vapor em gerao.
A formao de espuma deve-se ao excesso de slidos totais dissolvidos,
alcalinidade total elevada, leos e graxas, excesso de slidos em suspenso, detergentes e
matria orgnica.
O arraste e a espumao podem colocar em risco o superaquecedor, as linhas de
distribuio e os equipamentos colocados na seo ps caldeira, promovendo processos de
corroso e incrustao, alm de diminuir a eficincia do gerador de vapor.

30

3.5 - TRATAMENTO INTERNO

O tratamento interno da gua de caldeira por meio de compostos qumicos foi o
primeiro mtodo utilizado para corrigir as impurezas provenientes da gua de alimentao,
tendo nos dias de hoje uma intensa aplicao. Para este propsito, emprega-se uma grande
variedade de substncias de composies diferenciadas, tendo em vista retardar o efeito da
corroso, incrustao e possveis arraste e espumao nos equipamentos.
No incio do sculo desenvolveram-se algumas tcnicas para o tratamento de gua,
tanto interna como externamente, visando a produo de vapor. Anteriormente no havia
tecnologia para o tratamento qumico da gua que seria usada na caldeira, os equipamentos
sofriam limpezas mecnicas peridicas, o que no afastava acidentes e problemas
operacionais, alm do que a manuteno era lenta e dispendiosa. Os anos seguintes
revelaram a presena de significativa quantidade de clcio e magnsio nos depsitos
retirados das caldeiras. A partir deste momento comeou-se a abrandar a gua pelo
processo de precipitao dos ons clcio e magnsio.
Em 1918 iniciou-se o aquecimento da gua de alimentao com o objetivo de
eliminar o oxignio dissolvido, e em muitas unidades de gerao de vapor eram acoplados
evaporadores que possibilitavam uma gua de compensao de alta qualidade, fazendo
com que reduzisse os problemas operacionais nos equipamentos. Ainda nesta poca
comeou-se a utilizar desaeradores, que reduziam o oxignio dissolvido a valores mnimos
na gua de alimentao.
Com o passar do tempo notou-se que guas que apresentavam uma certa
alcalinidade formavam depsitos de menor dureza e aderncia aos tubos da caldeira.
O primeiro composto utilizado para tratamento de gua foi o carbonato de sdio, o

31

qual precipitava o clcio e o magnsio.

O uso de carbonato de sdio foi abandonado quando descobriu-se que a altas
temperaturas ele sofria decomposio, liberando gs carbnico, que um agente altamente
corrosivo.
O uso de fosfatos para precipitar ons clcio e magnsio foi demonstrado em 1922,
por R.E. Hall, obtendo bons resultados em caldeiras que operavam numa presso de 530
psi.
Juntamente com o fosfato necessitava-se de um composto que elevasse a
alcalinidade a fim de manter as borras amolecidas. Passou-se ento a usar soda custica, e
denominou-se este tipo de tratamento como convencional. No tratamento dito
convencional, o fosfato e a soda custica tem suas concentraes variando de acordo com a
presso de trabalho da caldeira.
Com o desenvolvimento do tratamento externo as indstrias passaram a usar uma
gua de alimentao de alta pureza, o que fez diminuir a concentrao de fosfatos usada no
tratamento convencional. Este novo tratamento recebeu o nome de Controle de Preciso.
Em 1978 Whirll e Purcell notaram que a soda custica concentrava-se debaixo dos
depsitos desencadeando um processo corrosivo na caldeira. Isto fez com que propusessem
um tratamento que eliminava o uso da soda custica, mantendo somente o fosfato,
processo que recebeu o nome de tratamento de Coordenao pH-PO4. Mas este tratamento
nem sempre estava livre de NaOH, pois em altas temperaturas os fosfatos sofriam o
fenmeno do hide-out, o que produzia NaOH em excesso no interior da caldeira.
Ravich e Scherbakova, em 1955, implantaram o Controle Congruente pH-PO4, que
a evoluo do Controle de Coordenao. Este mtodo proporcionou o uso de fosfatos na
gua de alimentao sem que houvesse a presena de NaOH, alm daquela obtida pela

32

hidrlise dos fosfatos.

Com o uso de desmineralizadores para produo de gua de alimentao para
caldeiras, projetos de unidades polidoras de condensado e contruo de caldeiras sem
tubulo, o que no permitia slidos em seu interior, sugeriu-se que nenhum produto
qumico slido fosse injetado na gua da caldeira. Foi criado ento o tratamento Zero
Slido, tambm conhecido como tratamento voltil.
Em 1960, comeou-se a usar quelatos para complexar clcio e magnsio presentes
na gua de alimentao. Os quelatos possuem a vantagem sobre os fosfatos de no formar
borras dentro das caldeiras, porm tem um custo mais elevado. Seu uso restringido
caldeiras de baixa e mdia presso.
Atualmente descobriu-se que polmeros naturais ou sintticos podem ser usados
em tratamento de guas de caldeiras de baixa e mdia presso. Possuem a funo de
dispersar as borras e evitar as incrustaes na superfcie dos tubos da caldeira.
As caldeiras podem ser classificadas de acordo com as presses de trabalho que
esto sujeitas, como mostra a Tabela 4.
TABELA 04 - CLASSIFICAO GERAL DAS CALDEIRAS
kgf/cm2

Caldeira

psi

Baixa presso

7 - 28

100 - 400

Mdia presso

28 - 57

400 - 800

Alta presso

57 - 212

800 - 3.000

Presso supercrtica

> 212

> 3.000

FONTE: Davino F. Santos Filho (1976)

O tipo de tratamento a ser adotado depende das caractersticas da gua que vai ser
injetada na caldeira e da presso de trabalho. Os tipos de tratamento usados para guas de

33

caldeiras de baixa e mdia presso so os seguintes: tratamento convencional, com

quelatos, com polmeros e conjugado.

3.5.1 - Preveno de Incrustaes

3.5.1.1 - Tratamento Convencional

O tratamento convencional para abrandamento da dureza consiste basicamente no
uso de fosfatos, lcalis, colides e dispersantes.
A funo dos fosfatos na gua da caldeira de evitar incrustaes devidas ao
clcio e ao magnsio, sendo que o composto mais utilizado para realizar esta precipitao
o fosfato trissdico. Podem ser usados ainda o fosfato dissdico, monossdico, metafosfato
de sdio, cido fosfrico e polifosfatos.
Deve-se manter ajustada a alcalinidade da gua atravs da soda custica, para
amolecer a borra e os depsitos existentes no interior da caldeira. Alm disto sabe-se em
certas caldeiras que operam abaixo de 57 kgf/cm2, certa concentrao de alcalinidade
protege o ao, pois a reao entre o vapor e o ao controlada pelo pH do meio.
As reaes formadas segundo o tratamento convencional so:
2Na3PO4 + 3CaCO3

Ca3(PO4)2 + 3Na2CO3

A provvel frmula molecular do precipitado de clcio 3Ca3(PO4)2Ca(OH)2, que

denominada hidroxiapatita.
2Na2HPO4 + 2NaOH + 3CaCO3

Ca3(PO4)2 + 3Na2CO3 + 2H2O

2NaH2PO4 + 4NaOH + 3CaCO3

Ca3(PO4)2 + 3Na2CO3 + 4H2O

2NaPO3 + 4NaOH + 3CaCO3

Ca3(PO4)2 + 3Na2CO3 + 2H2O

2H3PO4 + 6NaOH + 3CaCO3

Ca3(PO4)2 + 3Na2CO3 + 6H2O

34

2Na3PO4 + 2NaOH + 4MgCl2

Mg3(PO4)2 . Mg(OH)2 + 8NaCl

2Na3PO4 + 2NaOH + 4Mg(HCO3)2

Mg3(PO4)2 . Mg(OH)2 +

8NaHCO3
Caso a gua de alimentao da caldeira possua um teor baixo de slica, os fosfatos
reagiro com o magnsio formando o composto Mg(PO4)2Mg(OH)2 que

mais

aderente que o 3MgO . 2SiO2H2O, conhecido por serpentina. Para a formao de

serpentina usa-se silicatos de sdio nas guas, mas estes devem ser adequadamente
calculados para que no ultrapassem o valor mximo estipulado.
MgCl2 + SiO2 + 2NaOH

MgSiO3 + 2NaCl + H2O

O tratamento convencional muitas vezes coadjuvado por agentes dispersantes,

que so polmeros de origem natural ou sinttica, como por exemplo: o tanino, o amido, a
carboximetilcelulose, poliacrilatos, entre outros. Quando isto ocorre temos um tratamento
dito Conjugado.
Os agentes dispersantes quando usados em gua de caldeira tem a funo de
dispersar a borra (lodo) formada devido a precipitao dos sais de clcio e magnsio, a
qual dispersa tem menor tendncia a aderir as partes metlicas da caldeira. Esta borra
retirada da caldeira por meio de descargas de fundo. Este tipo de tratamento produz bons
resultados conforme Anexo 4.

3.5.1.2 - Tratamento com Quelatos

O tratamento base de quelatos difere do tratamento convencional para preveno
de incrustaes nos tubos da caldeira. Este tipo de tratamento visa complexar os ons
clcio e magnsio e no precipitar como no tratamento convencional, formando compostos

35

solveis e impassveis de sofrer incrustaes nas condies de operao.

Os compostos pertencentes ao grupo dos quelatos utilizados em tratamento de gua
de caldeira so o etileno diamino tetracetato de sdio (Na4EDTA) e o sal sdico de nitrilo
acidotriactico (Na3NTA). O agente quelante NTA mais estvel que o EDTA em altas
temperaturas, tornando o seu controle mais facilitado.
A formao dos complexos neste tratamento devida a um tipo especial de ligao
qumica, onde o on metlico preso dentro da estrutura do complexo Na4EDTA. O agente
quelante atua como um sequestrante, captando o on metlico que dito sequestrado.
O tratamento qumico baseado nos quelatos emprega os seguintes produtos: EDTA
ou NTA, fosfatos, soda custica, sulfito de sdio e anti-espumantes. Os compostos solveis
formados pelos quelantes perdem suas atividades qumicas e podem ser facilmente
eliminados pelas descargas de fundo. Como os quelatos produzem complexos solveis, a
quantidade de depsitos na caldeira pequena, isto faz com que se dispense o uso de
dispersantes.
Quando utilizados os quelatos devem ser alimentados em guas livres de oxignio,
pois sabe-se que 1 ppm de oxignio dissolvido inativa de 50 a 100 ppm de quelato,
tornando o tratamento qumico invivel.
O residual de quelato na gua de alimentao deve ficar em torno de 5 a 15 ppm,
sendo que para o tratamento ser eficiente esta gua deve apresentar uma dureza total de no
mximo 5 ppm.
No tratamento qumico base de quelatos deve ser cuidadosamente observada a
concentrao do mesmo na gua da caldeira, porque quando em excesso os quelantes
podem causar corroso no metal formando um complexo com o xido de ferro (magnetita),
dissolvendo-o.

36

Os quelatos se usados de maneira adequada mostram-se efetivos na manuteno de

equipamentos e na remoo de depsitos j existentes no interior da caldeira.

3.5.1.3 - Tratamento com Polmeros

O tratamento base de polmeros foi proposto recentemente para tratar guas de
caldeiras de baixa e mdia presso. Os polmeros so usados como inibidores de
incrustao e dispersantes, possuem uma atuao diferenciada dos quelatos, pois no
sequestram os ons clcio e magnsio presentes na gua.
Para evitar incrustao os polmeros devem reagir com a matria incrustante,
penetrando nos seus espaos intercristalinos formando uma estrutura distorcida e de forma
irregular. A tenso criada pelas distores na estrutura do cristal evitam que ocorram
fixaes, aderncia, na superfcie dos tubos da caldeira.
O uso de polmeros no tratamento de gua deve ser bem controlado e deve atender
caractersticas bem determinadas quanto a sua solubilidade em gua, propriedades
eletrolticas, peso molecular e grupo funcional. Cada polmero deve ser estudado a fim de
que realize uma funo especfica dentro do tratamento qumico.
Numa ao dispersante o polmero deve aglomerar partculas que esto em
suspenso na gua da caldeira, dando-lhes uma certa carga eltrica. Quando as partculas
presentes na gua possuem carga eltrica de mesma natureza ocorre o fenmeno da
disperso.
Para a funo de dispersante geralmente usa-se um polmero de baixo peso
molecular e para o controle de agentes incrustantes usa-se polmeros com elevado nmero
de carboxilas. Polmeros sintticos como os poliacrilatos e os copolmeros do cido
maleico-estireno so usados para evitar incrustaes.

37

Como vimos cada polmero exerce uma funo especfica no tratamento de gua
para caldeiras, portanto no existe um composto que sirva ao mesmo tempo como
dispersante e como inibidor de incrustao. Por exemplo, um acrilato que indicado para
evitar incrustao no pode ser usado como agente dispersante. Fica evidenciado que para
termos um tratamento adequado base de polmeros devemos usar dois ou mais tipos de
compostos.
A concentrao de um polmero na gua de alimentao da caldeira deve ficar
entre 2 a 15 ppm. O valor de pH deve ser ajustado na faixa de 10 a 12, com o uso de
NaOH, e ainda deve utilizar sulfito de sdio ou hidrazina como auxiliar no tratamento.
Caldeiras de at 57 kgf/cm2 que possuam boa qualidade de gua para alimentao
permitem o uso de um tratamento com polmeros, j em caldeiras que operam acima de
100 kgf/cm2, os polmeros se decompem deixando uma certa quantidade de carbono na
gua da caldeira, o que pode acarretar danos ao equipamento.

3.5.1.4 - Tratamento Conjugado

O tratamento qumico dito Conjugado quando usa-se um quelato ou fosfato junto
com polmeros na gua da caldeira.
A concentrao e o tipo de composto qumico a ser usado depender do problema
verificado na caldeira, pois o tratamento conjugado geralmente utilizado quando o
mtodo anterior no demonstrou eficincia.
As borras anteriormente formadas bem como os depsitos encontrados devem

38

sofrer um estudo minucioso para que se possa encontrar um quelato ou fosfato adequado a
auxiliar o polmero na soluo do problema observado no gerador de vapor. A aplicao
deste tratamento pode ser observado no Anexo 5.

3.5.2 - Preveno de Corroso

Um processo de corroso em caldeiras pode ser observado nas mais diversas
formas, como foi citado anteriormente. Porm nota-se que as principais causas de corroso
em sistemas geradores de vapor so devidas ao oxignio e ao gs carbnico, quando estes
encontram-se dissolvidos na gua da caldeira. Alm da presena desses gases dissolvidos
se o pH da gua estiver abaixo de 10 o processo corrosivo pode ser facilitado.
Quanto menor for o valor do pH da gua, maior ser a concentrao de ons
hidrognio, e consequentemente maior ser a possibilidade da corroso aparecer sobre a
tubulao. Com o uso de lcalis pode-se controlar o pH da gua das sees pr-caldeira,
caldeira e ps-caldeira, evitando assim a corroso. Dependendo da presso de trabalho da
caldeira escolhe-se o tipo de alcalinizante a ser usado no tratamento qumico.
Para a eliminao do gs carbnico na rede de vapor usa-se compostos volteis que
controlaro a corroso. Tal funo exercida pelas aminas, sendo que as mais empregadas
so a cicloexilamina e a morfolina. A morfolina possui um melhor fator de distribuio,
enquanto que a cicloexilamina volatiliza dentro da caldeira junto com o vapor,
neutralizando o CO2 do condensado presente na rede.
C6H11NH2 + CO2 + H2O

C6H11NH3HCO3

A reao de neutralizao do CO2 pela morfolina dada por:

C4H9NO + CO2 + H2O

C4H10NOHCO3

Quando usa-se aminas para o tratamento da seo ps-caldeira, deve-se cuidar para

39

que o vapor gerado no contate diretamente com produtos alimentcios.

Aminas, como por exemplo a octadecilamina, so usadas como inibidores de
corroso, pois formam filmes resistentes que repelem a gua no deixando que ocorra o
contato com o metal, e assim no causando o processo corrosivo.
A formao do filme inibidor pela octadecilamina se d por adsoro e a
solubilidade da C18H37NH2 em gua a 20C de 1 mg/l.
No combate aos gases dissolvidos pode-se mencionar o uso de desaeradores,
equipamentos auxiliares ao tratamento qumico, que reduzem o teor destes gases na gua
de alimentao.
A remoo qumica do oxignio dissolvido dada pelo uso do sulfito de sdio ou
da hidrazina. A velocidade de reao das substncias com o oxignio a baixa temperatura
pode ser catalizada atravs do uso de sais de cobalto ou compostos orgnicos.

3.5.2.1 - Tratamento com Sulfito de Sdio

A reao ocorrida entre o oxignio e o sulfito de sdio a seguinte:
Na2SO3 + 1/2O2

Na2SO4

Ocorre a formao de sulfato de sdio, que um composto solvel. Em

temperaturas superiores a 95C a reao acontece em alta velocidade.
Em caldeiras que operam acima de 40 kgf/cm2, a altas temperaturas, pode ocorrer a
decomposio do oxignio em dixido de enxofre e cido sulfrico, os quais so
extremamente corrosivos.
Na2SO3 + H2O

2NaOH + SO2

40

4Na2SO3 + 2H2O

3Na2SO4 + 2NaOH + H2S

Quando h produo de SO2, este se dissolve no condensado formando cido

sulfuroso, que abaixa o pH, tornando o meio corrosivo para o metal.
SO2 + H2O

H2SO3

Nota-se que a utilizao de sulfito de sdio na gua da caldeira como captador de

oxignio deve ser bem equilibrada pois aumenta o ter de slidos na gua, e que em
caldeiras que operam a uma presso superior a 40 kgf/cm2 o seu uso desaconselhvel.

3.5.2.2 - Tratamento com Hidrazina

A reao da hidrazina com o oxignio dada por:
N2H4 + O2

2H2O + N2

Sabe-se que a reao acima ocorre instantaneamente em temperaturas acima de

150C e observa-se que existe aumento de slidos na gua da caldeira.
A hidrazina possui um poder redutor, transforma o Fe2O3 em Fe3O4 (xido preto de
ferro) que age como protetor. O fenmeno pode ser observado tambm para o cobre onde o
CuO transforma-se em Cu2O. As reaes envolvidas so:
6Fe2O3 + N2H4

N2 + 2H2O + 2Cu2O

Em temperaturas acima de 200C a hidrazina pode se decompor em amnia:

3N2H4

4NH3 + N2

Na caldeira deve-se manter praticamente nulo o teor de hidrazina e esta deve ser
controlada na gua de alimentao.

3.5.3 - Preveno do Arraste e da Espumao

Anteriormente foi visto que o arraste pode ser causado por razes mecnicas ou

41

qumicas, acarretando uma srie de danos.

Ao tentar solucionar o problema deve-se saber que o tratamento qumico no
corrige problemas de arraste mecnico, pois estes so devidos a falhas no projeto do
gerador de vapor.
Para eliminar o arraste pode ser usado um mecanismo de separao vapor-gua, e
deve-se manter o nvel da gua da caldeira controlado pelo visor e evitar o excesso de
produo de vapor.
A Tabela 5 mostra as concentraes mximas de slidos permitida no vapor e os
possveis problemas causados.

TABELA 05 - CONCENTRAES DE SLIDOS NO VAPOR

ppm de Slidos no Vapor
0 a 0,02

Problemas
___________

0,02 a 0,11

depsitos nas turbinas.

0,11 a 1,00

depsitos nas turbinas e possveis depsitos

no superaquecedor.

> 1,00

depsitos nas turbinas e superaquecedores.

Para evitar a espumao deve-se diminuir a concentrao dos slidos dissolvidos,

slidos em suspenso, alcalinidade custica e matrias orgnicas na gua da caldeira por

42

meio de descargas de fundo. Pode-se usar um anti-espumante para resolver problemas de

espumao, principalmente quando a gua contiver leos, graxas detergentes, etc.

3.5.4 - Tratamento Especial para Caldeiras

Caldeiras que operam mdia e alta presso devem receber um tratamento
qumico especial, que denominado de Controle de Preciso.

3.5.4.1 - Controle de Preciso

Este tratamento pode ser adotado em caldeiras de mdia e alta presso, geralmente
tem sido aplicado em presses que variam de 600 a 1.500 psi. Em condies especiais
pode ser usado em caldeiras que operam a 2.000 psi.
O Controle de Preciso empregado quando dispe-se de uma gua de
alimentao que passou por um abrandamento, ou quando a gua de compensao for
desmineralizada ou destilada.
Neste mtodo de controle, como a gua de alimentao de tima qualidade, no
necessita-se elevadas concentraes de fosfato para precipitar a dureza existente. Por volta
de 1948 constatou-se que caldeiras que continham elevadas concentraes de fosfato
apresentavam depsitos duros e aderentes. Estes depsitos tratavam-se de fosfato de
magnsio. Exames posteriores em caldeiras que operam com uma concentrao menor de
fosfato mostraram que o magnsio precipitava quase que totalmente como silicato de
magnsio, que menos duro e aderente em relao ao fosfato de magnsio. Devido a isto,
as concentraes de fosfato nas guas das caldeiras foram reduzidas para concentraes de
2 a 4 ppm.
A Tabela 6 mostra os parmetros a serem seguidos quando usa-se o Controle de Preciso.

43

TABELA 06 - CONTROLE DE PRECISO

Presso psi

600-750

Alcalinidade como OH ppm 400

750-900

900-1.000 1.000-1.500

300

250

250

15-30

15-30

(mx)
NaOH ppm

15-50

15-40

pH

10,5-11,5

10,5-11,5 10,5-11

10,5-11

Fosfato como PO4 ppm

2-4

2-4

2-4

2-4

1.500

1.250

1.000

10-7

7-6

6-2

Slidos

dissolvidos

ppm 2.000

(mx)
* SiO2 ppm (mx)

10

* Os primeiros valores correspondem s presses mais baixas das respectivas colunas e os

segundos valores, s presses mais altas.
FONTE: Davino F. Dos Santos Filho (1976)

Nota-se que h valores de alcalinidade e slidos totais na tabela, mas atualmente

estes dados devem ser desprezados, porque as caldeiras de alta presso so alimentadas
com gua desmineralizada ou destilada. No mximo, uma caldeira de alta presso ter 50
ppm de slidos totais, se o tratamento aplicado for adequado.

O fosfato trissdico o composto utilizado no controle de preciso, e este

tratamento recomendado para caldeiras sujeitas poluio de carter cido, proveniente
do processo industrial. O controle de preciso usado tambm em sistemas onde os
condensadores admitem poluio do condensado e quando o desmineralizador no
remover totalmente a slica.

44

O uso de soda custica no controle de preciso no aconselhado, a no ser em

casos extremos onde necessita-se de um valor alto de pH. Neste caso poder ocorrer
problemas srios de corroso por soda custica.

3.5.4.2 - Controle de Coordenao pH-PO4

Criado em 1942 por Whirrl e Purcell, o controle de coordenao pH-PO4 tem como
objetivo manter alcalinas as guas de caldeiras, inibindo o clcio e o magnsio, sem que
ocorra excesso de soda custica na gua alm do obtido pela hidrlise dos fosfatos.
Como j foi citado anteriormente, a alcalinidade quando presente em uma gua de
caldeira torna os depsitos menos aderentes. Porm o uso da soda custica com funo de
aumentar a alcalinidade na gua acabava trazendo outros problemas ao material do
equipamento.
Criou-se ento o controle de coordenao, que envolve a determinao, em
laboratrio, de curvas que relacionam o pH e a concentrao de fosfato trissdico,
conforme mostra a Figura 4.
FIGURA 04 - CONTROLE COORDENAO pH-PO4
11,4
11,2
11,0
10,8
Valor 10,6
pH
10,4

Para evitar presena de Soda Custica, o pH

deve ser mantido abaixo desta curva

10,2
10,0
9,8
9,6
9,4
0
200

20

40

60

80

100

Concentrao PO4 - ppm

120

140

160

180

45

FONTE: Davino F. dos Santos Filho (1976)

Concentraes de fosfato em conjunto com a presso de operao das caldeiras

determinaram o controle de qualidade da gua, sendo que valores abaixo da curva
garantem que no haver presena de soda custica na gua.
O pH da gua para caldeiras acima de 2.000 psi deve ser mantido acima de dez
(10) e a concentrao de fosfatos em torno de 10 a 15 ppm.
O controle de coordenao mostrou-se eficiente para caldeiras de 800 a 1.000 psi,
mas para caldeiras de alta presso os problemas devidos a soda custica no foram
solucionados. Havia dificuldade de se manter valores abaixo da curva traada, pois os
fosfatos sofriam o fenmeno do hide-out.
Vrias hipteses foram levantadas sobre o fenmeno hide-out, mas nenhum
argumento teve aprovao cientfica. Experimentalmente constatou-se que os fosfatos sob
condies hide-out no atacam os tubos da caldeira, pelo contrrio, formam uma pelcula
protetora evitando o processo corrosivo.
3.5.4.3 - Evoluo do Controle de Coordenao pH-PO4
Em 1955, Ravich e Sherbakova, realizaram experincias com o fosfato trissdico
em elevadas tempraturas e presses buscando viabilizar um tratamento qumico livre de
NaOH para caldeiras sujeitas alta presso de trabalho.
Os experimentos demonstraram que as solues submetidas as condies acima
apresentavam uma fase lquida e outra fase slida. A fase lquida continha fosfato
trissdico e soda custica enquanto que a fase slida apresentava fosfato cristalizado, numa
proporo de PO4 maior que 3:1 em relao ao Na3PO4. J na fase lquida ocorria maior
presena de Na em relao ao PO4 o que indica claramente a presena de soda custica.
Ravich e Sherbakova misturando diversas solues de fosfatos chegaram a

46

concluso de que a relao Na:PO4 deveria ser de 2,65:1 respectivamente, para que as
fases lquida e slida fossem iguais uma temperatura de 365C. Para a temperatura de
300C a relao obtida foi de 2,8:1. Respeitando estas relaes no averia presena de soda
custica na fase lquida nem na slida.
Com base nestes experimentos os pesquisadores propuseram uma curva de ajuste
para cada temperatura de trabalho, que garantiria a igual proporo de Na:PO4 nas duas
fases, criando assim o Controle Congruente pH-PO4.

3.5.4.4 - Controle Congruente pH-PO4

Marcy e Halstead aproveitaram os experimentos de Ravich e Sherbakova,
desenvolvendo em laboratrio uma srie de curvas para avaliar a relao entre Na:PO4,
como mostra a Figura 5.
FIGURA 05 - CONTROLE CONGRUENTE pH-PO4
Na/PO4

12

2.
2.
2.
2.
2.

11
pH na soluo 10
a 25 C

2.

9
8
5

10

10

Fosfato na soluo em ppm PO4

FONTE: Davino F. dos Santos Filho (1976)

10

10

47

As curvas foram traadas com base na titulao potenciomtrica de solues de

cido fosfrico com concentraes conhecidas, adicionando-se a estas, quantidades
progressivas de NaOH.
Foi observado na prtica que o uso do controle congruente pH-PO4 permite o
acondicionamento de guas de caldeiras de alta presso, livres de NaOH, desde que sejam
respeitadas as curvas propostas mantendo-se os pontos pH-PO4 abaixo das mesmas.

3.5.4.5 - Tratamento Zero Slido

O tratamento Zero Slido tambm conhecido como tratamento voltil ou ainda
como gua pura. Este tipo de tratamento foi criado devido ao desenvolvimento tecnolgico
na construo de caldeiras, que dispensou o uso do tubulo, fazendo que as caldeiras
modernas no permitissem slidos em seu interior.
A condio bsica para o emprego do tratamento zero slido de que a caldeira
possua unidades polidoras de condensado em seu sistema.
A alcalinidade neste tratamento elevada por meio de amnia, cicloexilamina ou
morfolina quando injetadas na gua de alimentao da caldeira. A hidrazina tambm
adicionada na gua de alimentao, porm na gua da caldeira propriamente dita, nenhum
produto adicionado.
O tratamento voltil admite um pH em torno de 9,0 na parte do tubulo, quando
este existir, e de 7,5 a 8,0 na zona de gerao de vapor. Jamais deve-se aplicar este
tratamento em caldeiras que no possuam unidades polidoras de condensado, porque o
tratamento zero slido no protege o equipamento contra nenhum tipo de poluio,

48

principalmente devida ao clcio e magnsio. Portanto, fica evidente que o tratamento

externo deve ser rigoroso e muito bem aplicado para que a gua possa ser utilizada na
alimentao de caldeiras de alta presso.

3.6 - LIMPEZA QUMICA DE CALDEIRAS

Em caldeiras aquatubulares pode-se fazer uma limpeza mecnica, a qual facilita a
limpeza qumica, porm em caldeiras fumotubulares compactas a limpeza mecnica tornase extremamente difcil.
Sabe-se que processos de incrustao nas paredes dos tubos diminui
consideravelmente o rendimento trmico da caldeira, alm de submeter o metal a um
superaquecimento provocando deformaes plsticas, abaulamentos e at ruptura do
material.
O tratamento da gua de alimentao para a caldeira mesmo sendo eficiente e
adequado, s vezes no impede que ocorra uma certa quantidade de depsitos na
tubulao. A Tabela 07 mostra os principais tipos de depsitos encontrados nas caldeiras.

TABELA 07 - DEPSITOS ENCONTRADOS NO INTERIOR DE CALDEIRAS

on

Nome

Frmulas Determinadas pela Anlise ao Raio X

49

Principal
Brio

Carbonato de brio

BaCO3

Sulfato de brio

BaSO4

Carbonato de clcio

B-CaCO3

Sulfato de clcio

CaSO4

Sulfato de clcio hidratado

CaSO4 . 1/2 H2O

Hidrxido de clcio

CaCOH/2

Hidroxifosfato de clcio

Ca10(OH)2(PO4)6

Fosfato de clcio

B-Ca3P2O3 ou Ca3(PO4)2

Magnsio

Hidrxido de magnsio

Mg(OH)2

Sdio

Sulfato de sdio

Na2SO4

Silicato

xido de silcio

SiO2

Silicato de ferro e sdio

Na2O . Fe2O3 . 4SiO2

Clcio

Silicato de alumnio e sdio NaAl(SiO2)2 . H2O

Silicato de clcio e sdio

Na2O . 4CaO . 6SiO2 . H2O

Silicato de clcio

B-CaSiO3

Silicato

de

alumnio

clcio

e 4Na2O . CaO . 4Al2O3 . 2CO2 . 2SiO2 . 3H2

3MgO . 2SiO2 . 2H2O

Silicato de magnsio
Ferro

xido de ferro II

FeO

xido de ferro III

Fe2O3

Magnetita

Fe3O4

Sulfeto de ferro

FeS

50

Cobre

Alumnio

Nquel

Zinco

xido cprico

CuO

xido cuproso

Cu2O

Cobre metlico

Cu0

Sulfato de alumnio

Al2(SO4)3

xido de alumnio

Al2O3

Alumnio metlico

Al0

xido de nquel

NiO

Nquel metlico

Ni0

xido de zinco

ZnO

Zinco metlico

Zn0

FONTE: Davino F. dos Santos Filho (1976)

Estes depsitos acarretam uma srie de inconvenientes, j citados anteriormente,

que comprovam a necessidade de uma limpeza qumica para a remoo dos mesmos.
Segundo SANTOS FILHO (1976), nos EUA e Europa a conscincia dessa
necessidade to evidente que os engenheiros de manuteno programam lavagem cida
das caldeiras de suas indstrias regularmente a cada 3 ou 5 anos de operao e s vezes em
prazos at mais curtos. O boletim do Instituto Brasileiro de Petrleo recomenda que se faa
limpeza qumica cida em caldeiras a cada 12 meses.
O resultado deste trabalho obtido a mdio e longo prazo, pois desaparecem
processos de corroso e incrustao, melhorando consideravelmente a eficincia do
equipamento e por conseqncia reduz em cerca de 25% o consumo do combustvel.
Podemos observar no Anexo 6, uma caldeira incrustada que sofreu uma limpeza qumica
cida obtendo-se um timo resultado.

51

O processo de limpeza qumica de caldeiras pode ser dividido em limpeza properacional e limpeza de caldeiras usadas.

3.6.1 - Limpeza Qumica Pr-Operacional

Os geradores de vapor devem sofrer uma preparao especial antes que inicie sua
operao, isto se faz necessrio porque durante o perodo de construo o equipamento
pode ficar sujeito a chuvas, umidade, poeira, barro, exposio ao ar, entre outros fatores de
deteriorao. As caldeiras ainda podem conter leo e graxa sobre a tubulao, resduos de
solda, limalhas de ferro, etc.
Portanto o objetivo principal da limpeza pr-operacional a retirada de depsitos
soltos no interior da caldeira e a parte oxidada do metal, preparando-o para receber um
tratamento qumico adequado.
A remoo de leos, graxas e sujeiras em geral deve ser efetuada antes da lavagem
cida, utilizando um detergente alcalino quente (150 a 200F) com durao de 6 a 8
horas recirculando a soluo.
Para a remoo de xidos de ferro existem diversos tipos de processos, entre os
quais sero mencionados os mais utilizados.

3.6.1.1 - cido Clordrico com Inibidor

O cido clordrico em solues a 5% com a presena de um inibidor, cuja

52

concentrao fica em torno de 0,3%, o cido mais utilizado em limpezas qumicas e tem
demonstrado uma grande eficincia na remoo de depsitos em relao ao tempo de
circulao da soluo no equipamento. O inibidor de cido um composto orgnico ou
mistura de compostos orgnicos, os quais so adicionados a soluo cida evitando que o
cido clordrico ataque o metal base, mas no minimizando o ataque do cido sobre o
xido de ferro. Os inibidores de cido so formulados base de compostos qumicos,
como por exemplo: sais de brio, gelatina, anilina, piridina, formoldedo, tiouria, amido e
xidos de arrnio.
A Tabela 8 mostra a eficincia de remoo de xidos em funo do tempo de
circulao.
TABELA 08 - REMOO DE XIDOS

Tempo
Solues e condies de limpeza

15

30

min min hora horas horas horas horas horas

cido clordrico 5%
60 cm/seg

__

__

__

__

__

__

__

__

__

__

__

__

__

__

160 - 170 F
cido Fosfrico 3%
60 cm/seg
212 F
Citrato de amnio 3%
60 cm/seg

53

200 - 220 F
cidos frmico e hidroxiactico 3%
60 cm/seg

__

__

__

__

__

__

__

__

200 - 220 F
Etilenodiaminotetra-acetato

de

amnio 3%
60 cm/seg
275 - 300 F
U- remoo de apenas 10% do total de depsitos.
P - remoo parcial dos depsitos (estimado entre 20 e 90% de remoo do total de depsitos).
C - remoo completa dos depsitos (estimado entre 95 e 100% de remoo).
FONTE: Davino F. dos Santos Filho (1976)

3.6.1.2 - cido Fosfrico com Inibidor

O cido fosfrico no possui uma eficincia to grande como a do cido clordrico
na limpeza qumica de caldeiras, mas seu emprego em tempos mais longos oferecem uma
boa eficcia na remoo de xidos. Geralmente o cido fosfrico usado em caldeiras que
apresentam partes de ao inoxidvel, o que impede a utilizao do cido clordrico por ser
corrosivo ao material.
3.6.1.3 - cido Frmico e cido Ctrico com Inibidor
A mistura destes cidos na proporo de 2% de cido frmico e de 1% de cido
ctrico mais a presena de um inibidor conferem uma boa eficincia na remoo de xidos
de ferro. Sua utilizao frequente, porm a soluo deve circular por um tempo maior e
com velocidade mais alta quando comparado com o uso de uma soluo de cido
clordrico.

54

3.6.1.4 - Citrato de Amnio

Cerca de 2,5 a 3,0% de citrato de amnio em soluo resultam uma boa remoo
de xidos de ferro combinado com uma elevao de pH em cerca de 3 ou 4, o que torna o
citrato de ferro um composto solvel. O citrato de amnio tem grande poder de remoo de
depsitos de xido de ferro magntico. Este processo de lavagem de caldeira foi
aperfeioado recebendo o nome de CITROSOLV, no qual usa-se uma soluo de
monoamnio em pH alcalino no precipitando compostos de ferro insolveis, somente
dissolvendo xido de ferro. Aps elevar o pH da soluo com amnia a soluo deve ser
aerada para passivar a superfcie do metal e o tempo mnimo de circulao de 6 horas a
uma velocidade no inferior a 30 cm/s.

3.6.1.5 - Etileno-diamino-tetracetato de Amnio

O uso de etileno-diamino-tetracetato de amnio em soluo a 3,0% num meio
alcalino possue grande emprego em lavagens qumicas de caldeiras. Foram obtidas efetivas
remoes de xidos de ferro a uma temperatura superior a 200F, com a vantagem da
soluo em questo ser alcalina, e portanto no necessitar neutralizao aps a lavagem.

3.6.1.6 - cido Sulfmico Inibido

Esta soluo empregada numa concentrao de 3,0% junto com um inibidor,
quando o material a sofrer limpeza qumica trata-se de ao inoxidvel, o que inviabiliza o
uso do cido clordrico.

3.6.1.7 - cido Sulfrico com Inibidor

55

O uso do cido sulfrico reduzido a casos onde o cido clordrico no pode ser
empregado por atacar o metal base. Quando utilizado para limpeza qumica cida o cido
sulfrico encontrado em solues a 5,0% juntamente com um inibidor.

3.6.2 - Limpeza Qumica de Caldeiras em Operao

As caldeiras sujeitas a operao por um determinado perodo de tempo, apresentam
uma srie de depsitos diferentes daqueles encontrados em geradores de vapor novos.
Podemos citar como exemplo de depsitos existente em caldeiras os carbonatos e sulfatos
de clcio, sulfatos de sdio, silicatos, xidos de ferro e hidrxido de magnsio entre outros.
Geralmente a remoo destes depsitos feita por meio de uma soluo cida que
circulada no interior da caldeira tendo o seu tempo de residncia uma funo da
quantidade, espessura e tipos de depsitos encontrados.
Costuma-se fazer uma lavagem alcalina quente antes de proceder a limpeza
qumica cida, com a funo de amolecer e tornar porosos os depsitos facilitando a reao
cida.
Para uma operao de limpeza qumica devem ser removidas todas as conexes e
vlvulas que possuam cobre, bronze, lato e alumnio. Devem ser abertas as bocas de
inspeo, vlvulas de segurana e demais aberturas da caldeira para a eliminao dos gases
formados durante a limpeza qumica.
A Figura 6 mostra o fluxograma bsico para a realizao de uma limpeza cida em
caldeiras.

FIGURA 06 - FLUXOGRAMA DE LIMPEZA CIDA

56

7
1
Caldeira
Serpentina
de vapor

Tanque

Bomba

VLVULAS DE AO CARBONO - 150

1 - Vlvula de entrada da soluo no tanque
2 - Vlvula de sada da soluo do tanque
3 - Vlvula de recalque da bomba
4 - Vlvula para drenagem da caldeira
5 - Vlvula do Blow-down (extrao de fundo)
6 - Vlvula dos coletores das paredes
7 - Vlvula de sada do tubulo superior
( Flange de uma das vlvulas de segurana)

Linhas:
Mangueira
Ao Carbono

FONTE: Instituto Brasileiro de Petrleo (1966)

O roteiro para o procedimento de uma limpeza qumica em caldeiras segue a

seguinte metodologia: acomodao das crostas, limpeza cida, neutralizao e cuidados
com a atmosfera de hidrognio.

3.6.2.1 - Acomodao das Crostas

O processo consiste em fazer uma lavagem alcalina quente para a remoo das
graxas e leos alm de amolecer e tornar porosos os depsitos, o que facilitar
posteriormente a limpeza qumica cida. recomendvel que a soluo alcalina permanea
72 horas circulando a uma temperatura de aproximadamente 80C. O aquecimento da
soluo alcalina deve ser feito fora da caldeira, por meio de um aquecedor. Para tal funo

57

deve ser utilizado um tanque de capacidade adequada, o qual receber a soluo atravs de
uma mangueira e uma bomba de circulao especial. O nvel deve ser mantido constante e
nas caldeiras fumotubulares a soluo dever cobrir os tubos superiores.
Aps efetuada a lavagem alcalina a soluo deve ser esgotada totalmente, lavandose a caldeira com gua at a remoo total da soluo bsica.

3.6.2.2 - Limpeza cida

O cido mais utilizado para a limpeza qumica o clordrico, mas o sulfrico,
fosfrico e sulfmico so tambm bastantes empregados industrialmente sempre
acompanhados por um inibidor de oxidao.
A limpeza efetuada obrigatoriamente com recirculao da soluo cida,
conforme a operao descrita para a lavagem alcalina, mantendo-se a temperatura em
55C, medida no tanque de aquecimento. A durao da operao funo do tipo da crosta
e espessura, normalmente est entre 12 horas at 48 horas quando as crostas so espessas e
de difcil remoo.
Sempre dever ser efetuada uma anlise no laboratrio para se determinar os
constituintes dos depsitos (crostas) e retirar amostras em diversos pontos para se estimar
uma espessura mdia. Se possvel a concentrao do cido dever ser mantida constante.
Aps a limpeza cida a soluo no interior da caldeira dever ser esgotada, abertas todas as
janelas de inspeo, flanges, coletores, etc., e lavar a caldeira internamente com jato de
gua sob presso para remoo dos depsitos.

3.6.2.3 - Neutralizao
Aps a lavagem com jato de gua sob presso a caldeira dever ser enchida com

58

gua limpa e adicionada uma soluo alcalina com inibidor para neutralizao, mantendose a temperatura da soluo a 60C por um perodo de 8 a 16 horas.

3.6.2.4 - Cuidados com a Atmosfera de Hidrognio

O hidrognio desprendido durante a limpeza qumica pode causar dois grandes
problemas: fragilidade do ao pelo hidrognio e atmosfera explosiva na caldeira.
Em presso e temperatura ambientes os limites da mistura explosiva hidrognio/ar
so de 6,2% a 71,4%, sendo a temperatura de ignio do hidrognio cerca de 580C.
Portanto ao realizar uma limpeza qumica cida deve-se ventilar o mximo possvel a casa
de caldeira.
Quando houver necessidade de mandrilagem de tubos, aperto de flanges,
consertos, etc., deve-se esperar que a caldeira esfrie totalmente, evitando assim problemas
devido a fragilizao do ao pelo hidrognio.
Devemos cuidar tambm para que aps efetuada a limpeza qumica no sejam
acesos maaricos, lanternas ou ferramentas que provoquem fagulhas, at que o
equipamento seja testado com um explosmetro.

3.7 - CONTROLE DE QUALIDADE DE GUAS

Para um controle satisfatrio da qualidade da gua em um sistema gerador de
vapor dependemos de muitos fatores, que devem ser controlados e interpretados de forma
correta, pois so de extrema importncia na avaliao do tratamento qumico.

3.7.1 - Controle por Instrumentos de Medio Contnua

59

O controle de qualidade de guas por instrumentos de medio contnua feito por

condutivmetros, potencimetros, silicmetros, medidores de cloro residual e oxignio
dissolvido, fosfatmetros, entre outros.
No tratamento de gua industrial para caldeiras deve haver conhecimento prvio
dos limites mximos e mnimos estabelecidos. Para um controle total do acondicionamento
da gua, os operadores devem saber o significado de cada varivel e os intrumentos devem
estar em locais adequados, a fim de que se realize um controle eficiente do sistema.
Os condutivmetros devem estar localizados em pontos onde podero ocorrer
poluio da gua. Geralmente so colocados em linhas de retorno de condensado,
descargas de bombas, no efluente de deaeradores, linhas de descargas da caldeira e
efluente de desmineralizadores.
Os medidores de pH so instalados na linha de condensado, na gua de
alimentao da caldeira, em efluentes de deaeradores, filtros e estaes de clarificao.
Os silicmetros so dispostos na linha de descarga da gua da caldeira e em
efluentes de desmineralizadores.
Os aparelhos para medir o teor de oxignio dissolvido so colocados nas descargas
de bombas de condensados e em efluentes de deaeradores, e os medidores de cloro residual
so instalados em estaes de clarificao de gua.

3.7.2 - Controle Mediante Anlises

As anlises efetuadas no laboratrio qumico tem a funo de verificar se o
tratamento proposto ao equipamento est sendo eficiente. Os valores mximos e mnimos
pr-estabelecidos devem ser observados, cabendo ao laboratrio determinar instrues de
operao para contorno de alguma variao nos parmetros. Cabe ainda ao laboratrio

60

verificar o desempenho dos instrumentos, das resinas de troca inica, dos equipamentos de
purificao de gua, dos reagentes analticos, e dos produtos qumicos utilizados no
tratamento do sistema.
As principais anlises efetuadas para controlar a qualidade da gua num sistema
gerador de vapor so: determinao da dureza, fosfatos, pH, alcalinidades, ferro, slica,
cloretos, sulfitos, matria orgnica, entre outras.
As faixas de controle que devem ser mantidas na gua da caldeira so mostradas na
Tabela 9.
TABELA 9 FAIXAS DE CONTROLE NA GUA DA CALDEIRA

pH

< 28 kgf/cm2

28 a 57 kgf/cm2

57 a 212 kgf/cm2

10 a 12

10,5 a 11,2

observar

curvas

de controle
Dureza (ppm CaCO3)

__

Slica (ppm SiO2)

< 150

< 50

__

Slidos dissolvidos (ppm)

< 3.500

< 2500

__

Fosfatos (ppm PO4)

20 a 80

20 a 40

observar

curvas

de controle
Sulfitos (ppm SO3)

20 a 60

20 a 40

__

Hidrazina (ppm N2H4)

0,1 a 0,2

0,05 a 0,15

0,05 a 0,10

Quelatos (ppm)

5 a 10

<5

__

pH condensado

7,5 a 9,0

8,0 a 9,0

8,5 a 9,0

Alcalinidades (ppm CaCO3)

250 a 450

250 a 300

__

Obs.: A hidrazina deve ser injetada na gua de alimentao.

61

4 - CONCLUSO

Este trabalho teve como objetivo mostrar a fundamentao terica existente sobre o
tratamento de guas para sistemas geradores de vapor.
Conforme o texto desenvolvido, observa-se que de fundamental importncia o
uso de um tratamento qumico para a gua a ser alimentada em uma caldeira.
Foi verificado que quando no se aplica o tratamento a uma gua, esta pode
ocasionar uma srie de inconvenientes, que resultam em perdas de eficincia, segurana e
combustvel, as quais so indesejveis num processo industrial.
Pode-se salientar que para um tratamento qumico preventivo ser eficiente numa
caldeira, necessrio que se faa um estudo completo das caractersticas do equipamento e
da gua a ser usada no mesmo, e posteriormente utiliz-lo de forma correta.
Em vista da experincia prtica adquirida, conclui-se que um tratamento base de
fosfatos, coadjuvado por lcalis, dispersantes e polmeros o mtodo que mais se ajusta
atender as necessidades de preservao de um sistema gerador de vapor que opera a baixa
ou mdia presso. J para caldeiras que trabalham alta presso, devem-se ser observados
os controles propostos no texto.

62

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1
2
3
4
5
6

CMARA, A.P.F. e CARVALHO, A.M.C., 1976, Limpeza Qumica de

Caldeiras, Boletim do Instituto Brasileiro de Petrleo, Rio de Janeiro,
Grfica Vitria S.A., Vol. VII, 52 a 58, 1 Trimestre.
Indstria Qumica Mascia Ltda, 1989, Curso sobre Tratamento de guas para
Caldeiras, Caxias do Sul, Grfica UCS, 46p.
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