zarrorns Uterata LITERATURA Corrosao Voltar Os artigos integrantes desta seco compéem um conjunto de material didatico especifico, abordando de um modo objetivo e simples "O que é corrosao", para que estudantes e outros interessados possam ter um conhecimento geral sobre o assunto. Uma abordagem geral Artigos elaborados por Gutemberg de Souza Pimenta 1 - Conceito de Corrosao. A corrosao consiste na deterioragéo dos materiais pela aco quimica ou eletroquimica do meio, podendo estar ou n&o associado a esforcos mec&nicos. Ao se considerar 0 emprego de materiais na construgao de equipamentos ou instalagdes é necessério que estes resistam a acdo do meio corrosivo, além de apresentar propriedades mecnicas suficientes e caracteristicas de fabricacdo adequadas. A corros&o pode incidir sobre diversos tipos de materiais, sejam metalicos como os agos ou as ligas de cobre, por exemplo, ou ndo metalicos, como plastics, cerémicas ou concreto. A énfase aqui descrita seré sobre a corrosao dos materiais metélicos. Esta corroséo é denominada corrosdo metalica. Dependendo do tipo de ago do meio corrosivo sobre o material, os processos corrosivos podem ser clasificados em dois grandes grupos, abrangendo todos os casos deterioracéo por corrosao: - Corrosao Eletroquimica = Corroséo Quimica. Os processos de corrosdo eletroquimica séo mais freqiientes na natureza e se caracterizam basicamente por: * Necessariamente na presenca de Agua no estado liquido; + Temperaturas abaixo do ponto de orvalho da dgua, sendo a grande maioria na temperatura ambiente; * Formaco de uma pilha ou célula de corrosdo, com a circulagdo de elétrons na superficie metalica, Em face da necessidade do eletrélito conter agua liquida, a corrosao eletroquimica é também denominada corrosdo em meio aquoso. Nos processos de corrosio, os metais reagem com os elementos nao metélicos presentes no meio, 02, S, H2S, CO2 entre outros, produzindo compostos semelhantes aos encontrados na natureza, dos quais foram extraidos. Conclui-se, portanto, que nestes casos a corroséo corresponde ao inverso dos processos metaliirgicos, vide figura 1 hepihwujope.com .8|_sorrosao.i wwzarrorns Uterata wera & L—- 4 4 @ g g z 3 3 Bom) < & & a = z 5 g 5 fg pester COMPOSTO (MINERIO) CICLO DOS METAIS FIGURA 1 Os processos de corroséo quimica sao, por vezes, denominados corrosao ou oxidagao em altas temperaturas. Estes processos sdo menos freqlentes na natureza, envolvendo operacées onde as temperaturas sao elevadas. Tais processos corrosivos se caracterizam basicamente por: - auséncia da agua liquida; - temperaturas, em geral, elevadas, sempre acima do ponto de orvalho da dgua; - interac&o direta entre o metal e o meio corrosivo. Como na corrosao quimica nao se necessita de 4gua liquida, ela também & denominada em meio n&o aquoso ou corrosao seca Existem processos de deteriorago de materiais que ocorrem durante a sua vida em servic, que ndo se enquadram na definicéo de corroséo. Um deles é 0 desgaste devido a erosdo, que remove mecanicamente particulas do material. Embora esta perda de material seja gradual e decorrente da aco do meio, tem-se um processo eminentemente fisico e no quimico ou eletroquimico. Pode-se entretanto ocorrer, em certos casos, agéo simulténea da corroséo, constituindo o fenémeno da corrosao-eroso. Outro tipo de alteracéo no material que ocorre em servico, sdo as transformacdes metaliirgicas que podem acontecer em alguns materiais, particularmente em servico com temperaturas elevadas. Em func destas transformacées as propriedades mecdnicas podem sofrer grandes variacdes, por exemplo apresentando excessiva fragilidade na temperatura ambiente. A alteracao na estrutura metalirgica em si no é corrosdo embora possa modificar profundamente a resisténcia & corroséo do material, tornando-o, por exemplo, susceptivel 2 corrosao intergranular. Durante o servico em alta temperatura pode ocorrer também o fendmeno da fluéncia, que é uma deformacio plastica do material crescente ao longo do tempo, em funcg&o da tensdo atuante e da temperatura. 3 - Meios Corrosivos Os meios corrosivos em corroso eletroquimica so responsaveis pelo aparecimento do eletrdlito. O eletrélite é uma solucio eletricamente condutora constituida de dgua contendo sais, acidos ou bases. Principais Meios Corrosivos e Respectivos Eletrélitos - atmosfera: 0 ar contém umidade, sais em suspensao, gases industriais, poeira, etc, O eletrélito constitui-se da 4gua que condensa na superficie metdlica, na presenca de sais ou gases presentes no ambiente. Outros constituintes como poeira © poluentes diversos podem acelerar 0 processo corrosivo; hepihwujope.com .8|_sorrosao.i anzanna Literate - solos: os solos contém umidade, sais minerais e bactérias. Alguns solos apresentam também, caracteristicas dcidas ou basicas. O eletrdlito constitui-se principalmente da dgua com sais dissolvidos; - Aguas naturais (rios, lagos e do subsolo): estas Aguas podem conter sais minerais, eventualmente dcidos ou bases, residuos industriais, bactérias, poluentes diversos e gases dissolvidos. 0 eletrélito constitui-se principalmente da agua com sais dissolvidos. Os outros constituintes podem acelerar 0 processo corrosivo; gua do mar: estas aguas contém uma quantidade aprecidvel de sais. Uma andlise da agua do mar apresenta em média os seguintes constituintes em gramas Por litro de dgua [Cloreto (cI) 18,9799 ISutfato (SO * [2.6486 [Bicarbonato (HCO ) [0,1397 IBrometo (Br") lo,0646 IFluoreto (F) lo,0013 lAcido Bérico 13803) pror60 ISédio (Na*) 10,5561 Magnésio (Mg?*)__[1,2720 Calcio (Ca2*) 0,4001, IPotassio (kt) lo,3800 lEstréncio (Sr 2+) _|0,0133 A agua do mar em virtude da presenga acentuada de sais, é um eletrélito por excelncia. Outros constituintes como gases dissolvidos, podem acelerar os Processos corrosivos; = produtos quimicos: os produtos quimicos, desde que em contato com dgua ou com umidade e formem um eletrélito, podem provocar corrosao eletroquimica 4- Reagées no Processo Corrosivo - Produtos de Corrosdo As reagdes que ocorrem nos processos de corrosdo eletroquimica sdo reacdes de oxidagao e redugao. As reacdes na area anédica (anodo da pilha de corrosao) so reagdes de oxidacao. A reag&o mais importante e responsavel pelo desgaste do material é a de passagem do metal da forma reduzida para a idnica (combinada) M->MP*+ ne (responsavel pelo desgaste do metal) As reacées na area catédica (cdtodo da pilha de corrosdo) sdo reacdes de reducdo. As reagGes de reduciio so realizadas com ions do meio corrosivo ou, eventualmente, com fons metalicos da solucéo As principais reacdes na drea catédica sao: hepihwujope.com .8|_sorrosao.izarrorns Uterata a\_|2Ht + 2e oH, imeios neutros ou acidos desaerados, bi Ht + 0, +4e42H0 imeios acids aerados; (\ |2H,0+02+4e40H __|imeins neutros ou basicos aerados, ln live se ome presenga em solugda de fons em estado mais oxidado; e\_|Me*+neoM redugao de fons de metal mais nobre As reagées catédicas mais comuns nos processos corrosivos sdo "a", "b" e "c" as reagSes "d" e "e" s3o menos freqiientes, a ultima aparece apenas em processos de redugSo quimica ou eletrolitica. Serdo detalhados a seguir as reacées catédicas apresentadas anteriormente e que ‘ocorrem em meios neutros ou aerados e nao aerados. Reacdes catédicas em meio neutro aerado: s HO “Ht + OH Souinigoe, H+ eH HY + 1/202 + 0-2 OF 120 + 12 02+ 2e42 OF Reagées catédicas em meio neutro ndo ‘Femndouduaea bs kous aerado: 2 HzO 2 HY + 2 OH 2H + 20H, 2120 +2e92 OW + Hy on - Figura 01 - Diagrama de POURBAIX para agua Conclusées Importantes: Das reacdes catédicas acima pode-se tirar algumas importantes conclusdes: + A regio catédica torna-se basica (ha uma elevagio do pH no entorno da rea catédica), + Em meios nao aerados ha liberagdo de H2, 0 qual é absorvido na superficie e responsével pela sobretensdo ou sobrevoltagem do hidrogénio. Este fenémeno provoca o retardamento do processo corrosivo e chama-se polarizacdo catédica. + Em meios aerados ha 0 consumo do H2 pelo 02, néo havendo a sobrevoltagem do hidrogénio. Neste caso no hd, portanto, a polarizacdo catédica e haverd, consequentemente, a aceleracdo do processo corrosivo. ‘A composicSo do eletrélito na vizinhanca do catodo é dependente de difusdo do ‘oxigénio no meio e da velocidade de renovaco do eletrdlito, Deste modo é possivel a ocorr€ncia da reagéo "a" em meios aerados, caso 0 fluxo de elétrons chegando ao catodo seja muito elevado. Um exemplo é 0 caso da superprotecdo catédica em dgua do mar onde a reagao "c", que normalmente ocorre, pode ser sobrepujada pela reacao "a", Um sério inconveniente é a possibilidade de ocorréncia do fendmeno de fragilizacao pelo hidrogénio produzindo trincas e/ou a diminuigao da vida & fadiga, eps ope.com be orrosae himzanna Literate Observacao: Em meios dcidos haveré um decréscimo da acidez no entorno da area catédica e em meios basicos havera um acréscimo da alcalinidade no entorno da drea catédica, Os produtos de corrosao nos processos eletroquimicos so, em geral, resultantes da formac&o de compostos insoliveis entre o jon do metal e o fon hidroxila. 0 produto de corrosao é portanto, na grande maioria dos casos hidréxido do metal corroido, ou éxido hidrato do metal. Quando 0 meio corrosivo contiver outros ions podera haver a formaco de outros componentes insoltiveis e o produto de corrosao pode ser constituido de sulfetos, sulfatos, cloretos, dentre outras. 5 - Polarizacio - Passivacao - Velocidade de Corroséo 5.1 - POLARIZACAO Polarizagéo & a modificago do potencial de um eletrodo devido a variagdes de concentracdo, sobrevoltagem de um gas ou variagao de resisténcia Shmica. Caso nao houvesse 0 efeito do fendmeno da polarizagao a corrente entre anodos e catodos seria muito mais elevada, 8 semelhanca de um quase curto circuito, Isto se daria porque as resisténcias elétricas do metal e do eletrélito so muito baixas, restando apenas as resisténcias de contato dos eletrodos. Os fendmenos de polarizacéo promovem a aproximacao dos potenciais das éreas anédicas e catédicas e produzem aumento na resisténcia hmica do circuito, limitando a velocidade do processo corrosive. Gracas a existéncia destes fenémenos as taxas de corroso observadas na pratica so substancialmente inferiores aquelas que ocorreriam caso as pilha de corroséo funcionassem ativamente em todas as condigées dos processos corrosivos. Quando as reacdes de corrosao s&o controladas predominantemente por polarizagao nas areas anédicas : diz-se que a reagao de corrosao é controlada anodicamente e que 0 eletrodo esta sob 0 efeito de uma polarizacao anédica. Quando as reacées de corrosao so controladas predominantemente por polarizaco nas areas catédicas: diz-se que a reacdo é controlada catodicamente e que 0 eletrodo esté sob 0 efeito de uma polarizagao catédica Quando é controlada pelo aumento de resisténcia de contato das dreas anédicas e catédicas: diz-se que a reaco é controlada ohmicamente. De modo geral tem-se um controle misto das reagdes de corrosao. Sao basicamente trés as causas de polarizacio: A - POLARIZACAO POR CONCENTRACGAO Este tipo de polarizacao ocorre freqientemente em eletrélitos parados ou com pouco movimento. 0 efeito de polarizacao resulta do aumento de concentrag&o de ions do metal em torno da area anédica (baixando o seu potencial na tabela de potenciais) e a rarefago de fons H+ no entorno da drea catédica. Caso 0 eletrélito possua movimento ambas as situacdes ndo devem acontecer, hepihwujope.com .8|_sorrosao.izanavaats Literate B - POLARIZACAO POR ATIVACAO, Este tipo de polarizagao ocorre devido 2 sobrevoltagem de gases no entorno dos eletrodos. Os casos mais importantes no estudo da corrosdo, so aqueles em que hd liberagéo de H2 no entorno do catodo ou do 02 no entorno do anodo A liberagéo de H2 no entorno do catodo é denominada polarizacao catédica e assume particular importancia como fator de controle dos processos corrosivos Em eletrélitos pouco aerados 0 H2 liberado e absorvido na drea catédica provoca uma sobretensdo ou sobrevoltagem do hidrogénio capaz de reduzir sensivelmente a agressividade do meio. Podendo-se considerar por este fato a corroso do aco desprezivel na presenca de dgua doce ou salgada, totalmente desaerada A sobrevoltagem do hidrogénio foi estudada por Tafel estabelecendo a seguinte equaca n=6 log I 4+ sobrevoltagem do hidrogénio, em V; 8, em V eo, em A/cm? - constantes que dependem do metal onde: e do meio; i- densidade de corrente aplicada que provoque a sobrevoltagem "1, em A/cm’ 0,003 pit - Figura 01 Curva de TAFEL Sobre voltagem em fungo da densidade de corrente (C- POLARIZACAO GHMICA A polarizagao éhmica ocorre devido a precipitacéo de compostos que se tornam insolveis com a elevago do pH no entorno da dreas catédicas. Estes compostos so principalmente carbonatos e hidréxidos que formam um revestimento natural sobre as areas catédicas, principalmente carbonato de calcio € hidréxido de magnésio. Continua hepihwujope.com .8|_sorrosao.izarrorns | corrosantim Uterata W