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0,162
640,6
0,238
646,7
0,311
651,2
0,475
657,5
0,706
665,1
0,901
669
1,225
674,9
1,593
679,7
k (s )
288,1
1,04 x 10
Dado: N2O5
298,1
-5
3,38 x 10
N2O4
313,1
-5
2,47 x 10
323,1
-4
7,59 x 10
338,1
-4
4,87 x 10
-3
O2
17 - (P1 1999) - J.R. Raley, R.F. Rust e W.E. Vaugham estudaram a reao qumica de primeira
ordem de decomposio do perxido de diterbutila (Journal of American Chemical Society, 70,88 1948) e
os valores de presso total em diferentes temperaturas utilizadas encontra-se apresentado nas tabelas a
seguir :
T = 147,2oC
Tempo (min)
Presso total (atm)
0
0,2362
2
0,2466
6
0,2613
10
0,2770
14
0,2910
18
0,3051
22
0,3188
26
0,3322
30
0,3448
Reao:
(CH3)3C-O-O-C(CH3)3
T = 154,9oC
Tempo (min)
Presso total (atm)
0
0,2227
2
0,2409
3
0,2489
5
0,2646
6
0,2725
8
0,2877
9
0,2952
11
0,3100
12
0,3160
2(CH3-CO-CH3) + C2H6
Calcule:
A a equao de velocidade desta reao a 147,2oC.
B - a equao de velocidade desta reao a 154,9oC.
C a energia de ativao desta reao. (Ea = 37.470 cal)
18 - (Exame 2001) - A hidrlise do brometo de butila tercirio em soluo aquosa de acetona de
primeira ordem e se pode representar pela seguinte equao estequiomtrica :
ter-C4H9Br
t (min)
0
195
380
600
T = 25oC
[ter-C4H9Br] (M)
0,1040
0,0896
0,0776
0,0639
H2O
ter-C4H9OH
t (min)
0
18
40
72
HBr
T = 50oC
[ter-C4H9Br] (M)
0,1056
0,0856
0,0645
0,0432
CO2 +
CH3Cl3
323
6,52E-07
328
1,53E-06
333
3,49E-06
338
7,8E-06
343
1,7E-05
348
3,62E-05
353
7,55E-05
Calcular:
A) a energia de ativao desta reao.
B) o tempo de meia vida da reao a 100oC
C) o tempo necessrio para que ocorra 40% de converso a 90oC
SEGUNDA ORDEM
20 - (P1 2001) - Uma reao de segunda ordem do tipo A + B produto realizada a 20C
com concentraes iguais dos dois reagentes (0,01 mol/l) e obteve-se um tempo de meia-vida de 150
segundos. A mesma reao realizada a 25C obteve uma constante de velocidade k = 0,784 L/mol.seg.
Calcule a energia de ativao da reao.
Respostas:
E = 5.608 cal/mol
21) - (P1 2001) - A constante de velocidade da reao A + B produtos de k = 0,00346
(L/mol.s) a 45oC. Sabendo-se que a velocidade desta reao dobra aps um aumento de temperatura de
10oC, calcule o tempo para uma converso de 40% da reao a 80oC, nas seguintes concentraes iniciais:
A - CAo = CBo = 0,10 M (t = 202,2 min)
B - CAo = 0,10 M , CBo = 0,45 M (t = 36,2 min)
22) - (P1 2000) -Uma espcie qumica A reage , em fase aquosa, para formar R em um reator
descontnuo, de acordo com a seguinte estequiometria : A R.
No primeiro minuto, sua concentrao cai de 2,03 M para 1,97 M. Qual a equao de velocidade
para a reao, se a cintica for de segunda ordem em relao ao componente A ?
Resposta: -rA = 0,015CA2
23 (P1 1999) - Uma reao de segunda ordem do tipo A + B produtos foi conduzida
numa soluo que inicialmente era 0,050 M de A e 0,080 M de B. Decorridos uma hora, a concentrao de
A caiu para 0,020 M. Calcule
A a constante de velocidade
B o tempo de meia-vida da reao. (t = 42,80 min)
24 - (Exame 2.000) - A reao 2 A R de segunda ordem com k = 3,5 x 10-4 L/mol.s a
temperatura ambiente (25oC) e possui uma energia de ativao de 18.000 cal/mol. Calcular o tempo
necessrio para a concentrao de A cair de 0,260 M para 0,011 M. A) a 25oC ; B) a 40oC ?
Respostas:
A) t = 4145 min
B) t = 967 min
25) (P1 2006) - A reao A + 2B 3R possui a seguinte equao de velocidade: rA =
0,0125CACB (mol/L.min) e realizada em fase liquida em um reator a volume constante.
A reao realizada a partir de uma concentrao inicial de A e B, de 1,0 M e 1,5M,
respectivamente.
Calcule o tempo necessrio para que as concentraes de A e B sejam iguais? (t = 64,9 min)
330
25
350
60
log k = 7,673
5680
T
t (min)
60
30
XA
32,0
67,5
0
0
10
0,352
20
0,612
30
0,824
40
0,996
50
1,138
Determine a equao de velocidade desta reao em moles, litros e minutos. (-rA = 0,01CACB)
34) - (P1 1997) A reao qumica entre paratoluenosulfonato de metila e iodeto de sdio em
soluo de acetona a 26,5oC uma reao de segunda ordem. Esta reao foi estudada e as
concentraes molares dos reagentes foram obtidas atravs do tempo conforme dado na tabela a seguir :
t (h)
0
1
2
3
4
5
6
8
5,0
4,72
4,48
4,26
4,03
3,86
3,70
3,40
C x 102 (M)
Calcular:
A - a constante de velocidade.
B - o tempo de meia-vida
C - o tempo de um quarto de vida.
D - O que aconteceria com o estudo cintico desta reao caso um dos reagentes fosse introduzido
em excesso no meio reacional?
Respostas:
a) k = 1,176 (L/mol.h)
b) t = 17 h
c) t = 5,66 h
96,6
0
90,4
1.110
86,3
2.010
76,6
5.052
em soluo aquosa
66,8
11.232
0
84200
6:12
80900
2 H 2 C = HC HC = CH 2 CH 2 = C
14:30
76800
29:18
71400
49:50
66400
68:05
63300
90:05
60400
136:12
56400
CH 2 CH 2 CH 2
CH 2 CH 2 CH 2
Determine:
a) A constante de velocidade em Pascal, seg.
b) A constante de velocidade em atm, seg.
c) A constante de velocidade em mol, litro, min. (k = 0,8456 L/mol.min)
d) A concentrao molar aps 2 horas de reao
e) O tempo no qual a converso de 50% (t 70 min)
f) Aproximadamente o nmero de dias necessrio para o final da reao (considere uma converso
de 99,99%). (t = 485 dias)
38) A hidrlise do nitrobenzoato de etila por hidrxido de sdio aquoso foi observada a 25C por
titulao do hidrxido em diversos tempos, conforme a tabela a seguir. A titulao foi feita com HCl 0,01N
em alquotas de 10ml do meio reacional. As concentraes iniciais do nitrobenzoato de etila e hidrxido de
sdio eram de 0,01N.
tempo (min:seg)
1:35
2:20
3:42
V cido (ml)
9,3
9,0
8,5
Determine a lei de velocidade da reao.
Resposta:
-rA = 0,0794CACB (mol/L.s)
5:34
7,9
13:25
6,1
22:44
4,8
M 3X A
ln
= kC Ao ( M 3)t
M (1 X A )
40) (P1 1999) - A reao gasosa 2 NO2 + F2
DEMAIS ORDENS
41) Determine uma equao matemtica de converso (XA) do reagente em funo do tempo para
uma reao irreversvel (n = 1,5) a volume constante do tipo : A produtos. Em seguida, determine o
tempo de meia vida desta reao. (a equao deve ficar em funo de k e CAo).
Resposta:
t1 =
2
0,828
k C Ao
42 - (P1 2001) Deduza uma equao matemtica de converso (XA) em funo do tempo para
uma reao irreversvel de ordem 3 a volume constante do tipo : A produtos e determine o tempo de
meia vida desta reao para k = 1 L2/mol2min e CAo = 1 M. ( t1/2 = 1,5 min ).
43 (P2 2003) - A reao em fase gasosa: A 2,7 R
volume constante, iniciando com 80% de A e 20% de inertes temos:
tempo (h)
presso total (atm)
0
1
CA (M)
CB (M)
CR (M)
XA
XB
Final da Reao
(t = )
0,25
4,5
100%
75%
0
4,0
3
2,89
5
2,25
8
1,45
10
1,00
12
0,65
foi conduzida em
15
0,25
17,5
0,07
(a) Suspeita-se que esta reao seja de ordem 0,5. Verifique se esta suspeita consistente com os
dados experimentais obtidos.
(b) Se voc tivesse que repetir esta experincia para determinar a cintica, o que voc faria de modo
diferente? Voc a realizaria a temperatura igual, mais baixa ou mais alta? Registraria diferentes
pontos experimentais? Explique.
(c) Acredita-se que o tcnico cometeu um erro de diluio em uma das concentraes medidas. O que
voc acha?
46 (P2 1999) - A decomposio do (CH3)2O uma reao de ordem 1,5 e foi estudada a 777 K
a partir de quatro ensaios utilizando concentraes iniciais diferentes. A tabela abaixo apresenta o tempo
necessrio para que ocorresse uma converso de 31% em cada um dos ensaios realizados.
CAo (mol/litro) x 103
t (seg)
8,13
590
6,44
665
3,10
900
1,88
1140
0
1
29
0,872
54
0,775
85
0,682
123
0,585
171
0,488
236
0,395
330
0,297
485
0,205
R
batelada a uma dada temperatura constante.
Os seguintes dados de concentrao-tempo foram obtidos:
t (min)
CA (M)
0
0,875
5
0,745
10
0,650
30
0,425
3S
60
0,280
100
0,194
0
81
1
64
3
44
5
31
7
24
9
15
Homem morto
0
0
20
7
50
12,1
65
13,8
150
17,7
0
0,119
10
0,115
20
0,108
47
0,096
80
0,081
121
0,066
produtos
1200
0,483
T = 35oC
2400
0,467
3600
0,451
3900
0,446
600
0,338
T = 70oC
900
0,281
1200
0,231
1500
0,190
Determine:
a - a ordem da reao.
b - a constante de velocidade da reao em cada uma das temperaturas.
c - a energia de ativao da reao. (E = 18.768 cal/mol)
d - a converso do reagente A aps 2 horas de reao a 39oC. (XA = 0,263)
e - o tempo de meia-vida da reao nas temperaturas de 30oC, 40oC, 50oC, 60oC e 70oC e esboce
um grfico com estes resultados.
0
0
1
0,114
2
0,200
4
0,333
8
0,500
15
0,666
40
0,891
Determine:
a) A equao de velocidade desta reao (moles, litros e minutos)
b) A concentrao molar de A aps 1 hora de reao (CA = 0,1274 M)
55 (P1 2005) - Dvorko e Shilov [Kinetics and Catalysis, 4(212), 1964] estudaram a reao de
adio do HI no ciclohexeno em uma soluo de benzeno atravs do acompanhamento da concentrao do
HI ao longo do tempo e os dados encontrados esto na tabela abaixo.
A concentrao inicial do HI foi de 0,106 M e do ciclohexeno foi de 0,123 moles/litro.
C6H10 + HI
C6H11I
t (s)
150
480
870
1.500
2.280
CHI (M)
0,099
0,087
0,076
0,062
0,050
Determinar:
A) A equao de velocidade da reao.
B) O tempo de meia vida da reao. (t1/2 = 34,6 min)
C) Se as concentraes iniciais dos dois reagentes forem iguais (0,106 M), qual o tempo de meiavida? . (t1/2 = 42,85 min)
56 (P2 2005) - A reao qumica CH3COOC2H5 + NaOH CH3COONa + C2H5OH foi
estudada na temperatura de 291,2K e as concentraes molares dos reagentes foram determinadas com o
decorrer do tempo e se encontram apresentadas na tabela abaixo :
t (min)
[CH3COOC2H5] (M) x 103
[NaOH] (M) x 103
0
9,80
4,86
178
8,92
3,98
273
8,64
3,70
531
7,92
2,97
866
7,24
2,30
1510
6,46
1,51
Calcular:
A a constante de velocidade da reao
B o tempo de meia-vida da reao. . (t1/2 = 785 min)
C o tempo necessrio (em horas) para uma converso de 99 % da reao.
1918
6,03
1,09
1,18
0,1
2,88
0,2
5,6
0,3
0,5
11,0
0,4
Determine:
a) A lei de velocidade a 20C.
b) O tempo necessrio para que a concentrao de A caia para a metade. (t = 4,06 s)
c) O tempo necessrio para que a concentrao de B diminua de um tero. (t = 6,94 s)
58 (P1 2005) - A reao entre propionaldedo e acido ciandrico foi estudada a 25C. em uma
soluo aquosa a 25C, as concentraes ao longo do tempo foram as seguintes:
t (min)
(HCN), mol/L
(C3H7CHO), mol/L
0
0,0991
0,0566
2,55
0,0906
0,0482
5,39
0,083
0,0406
12,45
0,0706
0,0282
17,02
0,0653
0,0229
0,0424
0
Determinar:
A) a equao de velocidade desta reao.
B) o tempo de meia-vida da reao. . (t1/2 = 12,5 min)
59 (P2 2006) - A reao qumica de hidrlise alcalina do acetato de etila possui a seguinte
equao estequiomtrica:
H3COOC2H5 +
OH
H3COO- +
C2H5OH
Esta reao foi realizada experimentalmente a temperatura constante a partir das concentraes
iniciais do acetato de etila e do alcali de 0,0121M e 0,0258M, respectivamente.
A concentrao do alcali foi acompanhada ao longo do tempo e os resultados obtidos encontram-se
na tabela abaixo:
t (seg)
COH- (M)
224
0,0226
377
0,0210
629
0,0192
816
0,0182
0,0137
Determine:
a) A equao de velocidade desta reao nas unidades: mol, litro e minuto.
b) O tempo de meia-vida desta reao.
c) A concentrao molar dos produtos formados aps uma hora de reao. (CR = CS = 0,0117M)
60) (P2 1992) - Acetato de metila saponificado por um alcali (CH3COOCH3 + NaOH
CH3COONa + CH3OH) a 25C. Esta reao foi estudada a partir do acompanhamento da concentrao
do alcali em diversos tempos, conforme apresentado na tabela:
t (min)
[NaOH] (mol/l)
0
0,010
3
5
7
10
15
25
0,00740 0,00634 0,00550 0,00464 0,00363 0,00254
0,00591
4
0,01142
9
0,01630
15
0,02207
24
0,02717
37
0,03147
53
1
0,01434
3
0,02664
7
0,03612
11
0,04102
0,03644
83
em soluo aquosa
40
0,05058
onde y a quantidade de FeCl3 que reage em mols/litro. As concentraes iniciais de SnCl2 e FeCl3 so de
0,03125 e 0,0625 mols/litro. Determine a equao de velocidade desta reao.
63) - (Exame 1.998) - A reao (CH3)3CBr + H2O (CH3)3COH
e os dados experimentais obtidos encontram-se apresentados na tabela abaixo.
t (h)
[(CH3)3CBr] (102 mol/l)
0
10,4
3
8,9
6
7,8
10
6,4
20
3,5
34
2,1
Determine:
a) a equao de velocidade da reao.
b) a concentrao molar do (CH3)3CBr aps 60 horas de reao.
C) O tempo de meia-vida da reao. (t = 13,65 h)
64) -(P1 1999) - A reao entre o brometo de isobutila e o etxido de sdio em etanol, a 99,15oC,
foi estudada por I. Dostrovsky e E.D.Hughes (J.Chem.Soc. p.157 1946) e os dados principais encontramse listados na tabela abaixo
t (min)
0
5
10
17
30
50
70
90
120
[C4H9Br] (M)
0,0505
0,0446
0,0398
0,0340
0,0275
0,0193
0,0150
0,0119
0,0084
NaOEt (M)
0,0762
0,0703
0,0655
0,0596
0,0532
0,0451
0,0407
0,0376
0,0341
Calcule:
A - a equao de velocidade desta reao em mols, litros e minutos.
B - o tempo de meia-vida desta reao. (t = 34,21 min)
65) - (P1 2000) - A reao CH3COCH3 + HCN (CH3) 3CCNOH foi estudada em soluo
aquosa por Svirbely e Roth [J. Am. Chem. Soc., 75, 3109 (1953)]. Utilizaram concentraes iniciais de
0,0748 M para o HCN e 0,1146 M para a acetona e os seguintes dados foram obtidos :
t (min)
[HCN] (Molar)
73,2
0,0710
172,5
0,0655
265,4
0,0610
346,7
0,0584
434,4
0,557
0
0,482
3R
2
0,462
6
0,420
15
0,329
30
0,185
Sabe-se que a velocidade desta reao aumenta 2,4 vezes se realizada a 40oC. Determinar:
A) a equao de velocidade da reao a 25oC
B) a energia de ativao da reao
C) a equao de velocidade da reao em funo da temperatura.
D) a concentrao de R aps 20 minutos a 20C? (CR = 0,444M)
67) - (P1 2001) A reao qumica 2C2H5OH + 2 Br2 CH3COOC2H5 + 4 HBr
realizada na presena de uma grande quantidade de lcool em excesso. Esta reao qumica estudada a
temperatura ambiente a partir de dois experimentos diferentes.
Experimento I Aps 4 minutos de reao verifica-se que ocorreu uma converso de 25% na
reao, mas perde-se o controle da reao da em diante por descuido do laboratorista com CAo=
0,00424M.
Experimento II A concentrao do bromo acompanhada em funo do tempo e os dados
encontrados esto na tabela a seguir.
t
CA (M)
0
0,00424
4
0,00314
6
0,00279
10
0,00224
15
0,00178
1
0,10
0,20
116
0,050
2
0,10
0,30
158
0,025
3
0,10
0,40
72
0,040
4
0,20
0,50
104
0,047
5
0,30
0,60
155
0,033
H2O2
2S2O3-2
2H2O
S4O6-2
(M)
16
36
43
52
10,3
5,18
4,16
3,13
Determinar:
A) a equao de velocidade desta reao.
B) a concentrao do perxido aps 2 horas de reao. (CA = 0,0268M)
C) o tempo de meia vida da reao se as concentraes iniciais utilizadas forem iguais (0,0204M).
0,12
8,49
0,62
8,09
0,96
7,10
1,6
5,79
3,2
5,20
2ClO Cl2 + O2
4,0
4,77
5,75
3,95
Concentrao
3,5
3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0
20
40
60
80
100
120
140
t (minutos)
72) (P1 2002) - Sviberly e Roth em 1953 estudaram a cintica de reao qumica entre cido
ciandrico (HCN = A) e acetaldedo (CH3CHO = B) que formam o acetaldedo cianohidrico [CH3CH(OH)CN]
em um reator a volume constante a 25C.
Os resultados encontrados foram os seguintes:
t (min)
CAx102(m)
CBx102(m)
3,28
6,57
3,84
11,12
6,19
3,46
24,43
5,69
2,96
40,35
5,15
2,42
67,22
4,63
1,90
2,73
0
Calcule:
A - a equao de velocidade desta reao.
B - a concentraes iniciais do HCN (A) e do CH3CHO (B). (CAO = 0,06746 M e (CBO = 0,04015 M)
C - o tempo de meia-vida de reao. (t1/2 = 60 min)
73) (Exame 2001) - A reao qumica N2O5 N2O4 + O2
foi estudada ao longo do
tempo e os resultados encontrados para a concentrao do reagente encontram-se na tabela a abaixo:
t (min)
CA (M)
0
2,33
184
2,08
319
1,91
526
1,67
867
1,36
1198
1,11
1877
0,72
2315
0,55
3144
0,34
5
0,6
9
0,92
12
1,1
15
1,24
19
1,4
23
1,5
Determine:
a) A equao de velocidade desta reao (mols, litros e minutos)
b) A concentrao molar de B aps 30 minutos de reao.
(CB = 1,18 M)
c) o tempo necessrio para que a converso da reao seja de 40%. ( t = 7,25 min)
PRESSO X TEMPO
75 (P1 2005) - A altas temperaturas etilamina decompe-se, atravs de uma reao irreversvel,
em amnia e etileno, conforme a seguinte reao estequiomtrica: C2H5NH2(g) C2H4(g) + NH3(g).
Taylor estudou esta reao, a partir de etilamina pura, a 500C e a uma presso inicial de 55mmHg.
Os resultados obtidos por ele esto na tabela abaixo:
t (min)
(mmHg)
2
9
4
17
8
29
10
34
20
47
30
52
40
53,5
Determinar:
A) a equao de velocidade desta reao.
B) o tempo de meia-vida da reao.
C) a presso total o reator no tempo de meia-vida da reao. ( = 82,5 mmHg)
76) - (Exame - 2002) - A reao 2A 2R + S + T ocorre em fase gasosa a 200C. A
alimentao a ser introduzida no reator continha 50% de inertes e 50% da substncia A. Foram realizadas
vrias medidas da presso total do reator em vrios tempos, e os resultados obtidos esto na tabela abaixo.
Determine a ordem e a constante de velocidade da reao.
t (seg)
(mm Hg)
0
800
120
836,6
250
872,52
500
931,88
1000
1020,27
1500
1079,52
2500
1145,87
1200
77) - (P1 1987) A reao A 3R + S ocorre em fase gasosa a 250C. A alimentao a ser
introduzida no reator contm 44,0625% do reagente A e o restante em inertes. Foram realizadas vrias
medidas da presso total do reator em vrios tempos, e os resultados observados esto na tabela a seguir.
Aps um longo perodo observou-se que no existia mais reagente no meio reacional.
t (seg)
0
100
200
375
432
548
675
831
800
1237,2
1442,9
1567,3
1596,1
1640
1673,8
1703,3
(mmHg)
Determine:
a) A ordem da reao
b) A constante de velocidade nas unidades mmHg e seg.
c) A constante de velocidade nas unidades mol, litro e minutos.
d) O tempo necessrio para que metade do reagente A se transforme em produto. (t 142 seg)
0
392
4,5
403
16
437
25,5
454
37,7
481
44,7
489
4,164
5,032
5,968
6,548
6,980
7,440
7,678
(atm)
81) A dissociao do xido de etileno forma monxido de carbono e libera o gs metano. Esta
reao foi estudada em um reator de paredes rgidas a 687,7 K e determinou-se a variao da presso total
da mistura reacional em diversos tempos como mostrado na tabela a seguir:
t (min)
P (Pascal) x 105
0
0,155
4
0,163
7
0,168
9
0,172
12
0,178
18
0,188
C2 H 4 ( g ) + H 2 ( g ) + CO( g ) foi
82) (Exame 1988) - A reao qumica CH 3COOCH 3
(g)
estudada a temperatura de 298 K e a tabela a seguir apresenta a variao da presso total em funo do
tempo.
t (min)
0
6,5
13,0
19,9
P (Pascal)
41.489,6
54.386,6
65.050,4
74.914,6
Calcule:
a) A equao de velocidade desta reao a 298 K.
b) A concentrao molar do reagente aps dez minutos de reao.
PCo (mmHg)
t (seg)
178,2
225
186
142,6
191,6
218
113,2
163,8
398
Determinar a ordem e a constante de velocidade desta reao.
(mmHg)
-10,9
-8,8
-10,5
0
632,0
731
584,2
1.751
535,4
3.652
482,8
5.403
453,3
7.140
432,8
10.600
405,3
Calcule :
A a equao de velocidade em torr e segundos.
B a equao de velocidade em mol, litro e minutos.
C o tempo necessrio para que a presso do butadieno seja de 0,12 atm. (t = 406 min)
85) - (P1 2000) - C.N. Hinselwood e P.J. Ackey [Proc. R. Soc. (Lond), A115, 215 (1927)]
estudaram a reao gasosa a volume constante da decomposio do ter dimetlico a 540oC em um reator
descontinuo. Partindo-se de ter dimetlico puro e sabendo-se que se trata de uma reao irreversvel os
dados encontrados esto na tabela abaixo.
A estequiometria da reao A 3 R
t (seg)
390
770
1195
Presso total (mmHg)
408
488
562
A Qual a presso inicial do reator? (o = 310,35 mmHg)
B Qual a equao da velocidade da reao?
3155
799
931
87) (Exame 1998) - A variao da presso parcial do azometano em funo do tempo foi
estudada a 600K e os resultados encontrados foram os seguintes:
t (s)
p (torr)
0
820
1000
572
CH3N2CH3(g)
2000
399
CH3CH3(g)
3000
278
+
4000
194
N2(g)
200
100
186
200
200
173
400
100
373
400
200
347
600
100
559
600
200
520
0
800
100
1238
200
1443
375
1567
432
1596
548
1640
675
1674
831
1703
Determine:
A - A equao de velocidade da reao nas unidades mol, litro e minutos.
B - o tempo de meia-vida desta reao.
. (t = 142,4 seg)
C a presso de R aps 20 minutos de reao.
(pR = 946,1 mmHg)
90) - (P1 2004) - A reao 2A 2R + S + T
ocorre em fase gasosa a 200C. A
alimentao introduzida no reator contm 50% de inertes e 50% de A.
Vrias medidas foram realizadas da presso total do reator em vrios tempos, e os resultados obtidos
esto na tabela abaixo.
t (seg)
(mm Hg)
0
800
120
836,6
250
872,5
500
932
1000
1020
1500
1079,5
2500
1146
1200
IV
0,546
2664
0,286
V
0,578
1206
0,139
92) - (P1 2002) - A 518C, vapor de acetaldedo decompe-se em metano e monxido de carbono
CH4 +
CO
de acordo com a seguinte equao estequiomtrica: CH3CHO
Hinstelwood e Hutchison em 1926 fizeram experimentos com esta reao qumica em um reator
fechado a volume constante, onde a presso inicial de acetaldedo utilizado foi de 48,4 KPa e os seguintes
aumentos de presso () foram anotados com o decorrer do tempo:
t (s)
(KPa)
A)
B)
C)
D)
42
4,5
105
9,9
242
17,9
480
25,9
840
32,5
1440
37,9
1800
1600
1400
1200
1000
800
0
200
400
600
800
t (seg)
EXERCCIOS COMPLEMENTARES
94) Os dados da tabela abaixo foram obtidos na reao de hidrlise de acetato de metila em
metanol e cido actico (CH3COOCH3 + H2O CH3OH + CH3COOH) em meio cido (HCl 1 N) a 25C.
Ao longo da reao foram removidos das alquotas de mesmo volume (1 ml) em determinados intervalos de
tempo e titulados com uma soluo de NaOH. Determine a equao de velocidade desta reao.
t (min)
VNaOH(cm3)
0
24,0
5
27,0
15
31,40
40,00
25
34,35
95) - (P1 1994) Os dados a seguir so tpicos da polimerizao do vinil fenilbutirato em -soluo
de dioxano em um reator batelada usando perxido de benzola como iniciador. A reao ocorre
isotermicamente a 60oC, partindo-se de uma concentrao inicial de 73 Kg/m3. A tabela abaixo apresenta
os dados da concentrao do monmero ao longo da reao. Sabe-se que esta uma reao que
apresenta um perodo de turbulncia no seu inicio e por isto no seu estudo deve-se desconsiderar a
condio de partida inicial no tempo t = zero. Determine a equao de velocidade da reao em mols, litros
e minutos.
t (Kseg)
Conc. Monmero (Kg/m3)
7,2
40,6
10,8
23,2
18,0
7,4
21,6
4,16
25,2
2,32
28,8
1,30
96) (P1 1994) - Smith e Daniels [J. Am. Chem. Soc., 69, 1735 (1.947)] estudaram a cintica da
reao irreversvel N2O5 + NO 3NO2 a 25C. Em um primeiro experimento, utilizando-se presses
iniciais de N2O5 e NO de 1 mmHg e 100 mmHg, respectivamente, traaram um grfico de ln pN2O5 versus
tempo e obtiveram uma linha reta, a partir da qual foi possvel verificar um tempo de meia-vida para a
reao de 2,0 horas.
Em um segundo experimento, utilizaram presses iniciais de N2O5 e NO de 50 mmHg para ambos e
acompanharam a evoluo da presso total versus tempo e obtiveram os seguintes dados.
(mmHg)
t (horas)
100
0
115
1
125
2
132,5
3
137,5
4
141,5
5
A partir dos dados experimentais, demonstre que a equao de velocidade desta reao do tipo
[velocidade = k(p N2O5)x (pNO) y] e calcule os valores de x, y e k.
25
0,087
70
0,168
150
0,237
300
0,297
600
0,345
147
8
159
10
179
15
184
22
187
99) - (P1 2000) - O decaimento fotoqumico do bromo aquoso foi estudado a partir da dissoluo
de uma pequena quantidade de bromo lquido em um recipiente com gua. Em seguida, este recipiente foi
exposto diretamente a ao da luz solar.
Os seguintes resultados foram obtidos:
t (min)
10
20
30
40
50
60
2,45
1,74
1,23
0,88
0,62
0,44
ppm Br2
A - Qual a equao de velocidade desta reao?
B Qual o tempo de meia vida deste decaimento radioativo ? (t1/2 = 20,2 min)
100) - (P1 2001) - A reao qumica A produtos realizada em dois experimentos distintos :
(i) No primeiro, uma soluo com concentrao inicial de 0,1 mol A/litro decompe-se 10% em 10
minutos a temperatura de 10C.
(ii) No segundo, uma soluo com concentrao inicial for igual a 0,2 mol A/litro se decompe
20% na temperatura de 20C? Em quanto tempo? (t = 8,94 seg)
Dados: O tempo de meia-vida desta reao constante e sua energia de ativao de 14.200
cal/mol.
101) - (P1 1999) - O estudo da interao entre os ons Br- e ClO- foi realizado a partir da seguinte
metodologia experimental : uma certa quantidade de NaClO 0,1 N foi misturado com 48 ml de NaOH 0,5 N
e com 21 mL de gua destilada. Em seguida foi adicionado a esta mistura 81 mL de soluo de brometo de
potssio a 1%.
Ocorreu ento a reao qumica :
Br- + ClO-
BrO- + ClOA partir do incio da reao qumica foram sendo retirados do meio reacional amostras, obtendo-se
a concentrao do BrO- conforme mostrado na tabela abaixo :
t (min)
[BrO-] (M)
0
0
3,56
0,00056
15,05
0,00142
26,00
0,00180
47,60
0,00212
absorbncia
0,000
0,337
0,433
0,495
0,539
0,561
0,685
Com base nestes resultados, e admitindo que a reao em estudo irreversvel, pede-se
determinar a ordem global da reao e o valor de sua constante de velocidade.
103) - (P1 2004) Iodo absorve luz a 500 nm com um coeficiente de Beers Law de 350 Lmol-1cm-1.
Uma reao especifica de iodo com um componente orgnico estudada e a porcentagem de
transmisso de luz acompanhada ao longo do tempo e se encontra na tabela abaixo.
tempo (s)
%T
0
24,0
10
28,2
32
33,1
55
42,7
74
50,1
106
70,8
CAo (M)
0,0250
0,0133
0,0100
0,0500
0,0750
0,0250
t1/2 (min)
4,10
7,70
9,80
1,96
1,30
2,00
105) (P1 2003) - Dyashkovkii e Shilov [Kinetics and Catalysis, 4(808), 1963] estudaram a cintica
da reao entre etil ltio e iodeto de etila em soluo
.C2H5Li
C2H5I
2 C2H5*
2C2H5
LiI
(lenta)
(rpida)
Esta reao foi estudada a 20 C, a partir de concentraes iniciais de etil ltio e iodeto de etila de 2M e
1M, respectivamente. A concentrao obtida para o iodeto de ltio encontra-se na tabela abaixo
t (seg)
CLiI (M)
600
0,167
1.200
0,306
Tabela 1
1.800
0,412
2.400
0,498
3.000
0,569
A - Baseado nos dados da Tabela 1, qual a ordem desta reao? Qual a constante de velocidade a
20oC?
t (seg)
CLiI (M)
Tabela 2
1.200
2.400
0,0169
0,0327
3.600
0,0495
3.900
0,0536
60oC
t (seg)
CLiI (M)
Tabela 3
600
900
0,162
0,219
1.200
0,269
1.500
0,310
H2O
C2H6O2
Bronsted et al em 1929 realizaram esta reao qumica a 20C usando HClO4 0,00757 M como
catalisador e os resultados obtidos foram os seguintes:
t(min)
L(cm)
0
18,48
60
17,62
120
16,89
240
15,70
300
15,22
360
14,80
1830
12,29
Aps cerca de trinta horas a reao considerada como encerrada. Sabendo-se que a
concentrao inicial de xido de etileno usado neste experimento foi de 0,12 mols/L:
A Calcule a equao de velocidade desta reao.
B Explique as consideraes que so feitas para justificar a ordem de reao encontrada e o
modelo matemtico utilizado.
107 - (P1 2004) - A dehidroclorao cataltica do tetracloroetano foi estudada por Shvets, Lebedev e
Averyanov [Kinetics and Catalysis, 10(28), 1969].
C2H4Cl4
C2HCl3
HCl
Ao longo da reao ocorrem reaes laterais que formam pequenas quantidades de outros
produtos, dentre eles o gs cloro, que atua como veneno no meio reacional a concentraes acima de 150
x 10-6 moles de Cl2 por litro.
Diversos estudos foram conduzidos para esta reao e a razo molar entre o gs Cloro (Cl2) e o
cido clordrico (HCl) no meio reacional em funo da temperatura foram obtidos e se encontram na tabela
abaixo :
T (oC)
razo molar
(Cl/HCl)
408
440
455
1,7 x 10-4
3,2 x 10-4
4,0 x 10-4
108 - (P2 2003) - A reao qumica elementar entre tomos de oxignio e metano foi estudada em
um sistema de fluxo continuo no qual a concentrao relativa de tomos de oxignio foi acompanhada e
detectada por ESR (electron spin resonance).
A reao O + CH4 OH + CH3
O reator utilizado tem um dimetro de 25 mm e a reao ocorre a presso e temperatura constante
(presso = 10 mmHg ; T = 25oC)
A corrente de alimentao que introduzida neste reator contm um fluxo de metano de 1,25
mL/min misturado com uma corrente de gs hlio de 60mL/min. Esta corrente de gs hlio contm uma
baixssima concentrao de tomos de oxignio, de tal maneira que a concentrao de tomos de oxignio
seja muito menor do que a concentrao molculas de metano. Estas vazes fluem ao longo do
comprimento do detector de ESR.. Este fluxo de metano e hlio foram medidos, nesta corrente de
alimentao, a 755 mmHg e 22,5oC. Utilizando-se destas condies os seguintes dados foram obtidos:
Concentrao Relativa de
tomos de Oxignio
Distncia (cm)
0,79
0,60
0,47
0,37
0,28
0,22
10
12
H2O
C4H9OH
Esta reao foi acompanhada medindo-se a variao de volume pelo mtodo dilatomtrico,
utilizando-se o mtodo de Guggenheim.
Durante a reao ocorreu uma contrao de volume, que foi acompanhada pela leitura do nvel de
lquido de um capilar com uma escala calibrada, conectado a um volume muito maior de mistura reagente.
Partindo-se de concentraes iniciais iguais a 0,3974M e 0,00483M para o cido perclrico e o isobuteno,
respectivamente, foram realizadas leituras (L) no dilatmetro em unidades arbitrrias, as quais foram
arranjadas em pares tomados aps intervalos fixos de 2 horas (L), conforme dados apresentados na tabela
abaixo.
tempo (min)
Leitura em t (L)
Leitura em t+2h (L)
0
18,84
13,50
10
17,91
13,35
20
17,19
13,19
30
16,56
13,05
40
16,00
12,94
50
15,53
12,84
60
15,13
12,75
70
14,76
12,69
76) n = 1 (irreversvel);
k = 8 x 10-4 s-1
77) n = 2 ;
B) k = 2 x 10-5 (mmHg)-1(seg)-1
C) k = 39,09 (L/mol.min)
C) t = 1200 seg
D) k = 0,0346 min-1
B) -rA = 0,0133CA
C) t = 52,2 min
D) t 693 min
98) rA = 0,188CA
101) rA = 23,37CACB
102) rA = 0,905CA2
103) rA = 0,0055CA
C) E=16.100 cal/mol
106) rA = 0,00259CA