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Escola de Engenharia de Lorena - USP

Cintica Qumica Captulo 03 Reaes Irreversveis


PARTE 1 REAES DE ORDEM DEFINIDA
PRIMEIRA ORDEM
1) - (P1 - 1993) A reao do perxido de benzola para ter dieltico uma reao de primeira
ordem e irreversvel. Sabe-se que em 10 minutos ocorre uma converso de 75,2% do perxido de benzola
a 333 K e deseja-se saber: A) Qual a converso em 1 hora (XA = 0,9998) e B) O tempo de meia-vida desta
reao (t1/2 = 4,97 min)
2) - (P1 2001) - A dissociao do cido-3-ceto-Pentanodiico irreversvel e a sua constante de
velocidade vale 2,46 x 10-5 (min)-1 e 5,76 x 10-3 (min)-1 a temperatura de 273 K e 313K, respectivamente.
Calcule o tempo necessrio para uma converso de 80% a 350 K. (t = 5,46 min)
3) - (P2 1996) A dissociao de uma substncia uma reao de primeira ordem com uma
energia de ativao de 12.000 calorias. Esta reao a 322 K sofre uma dissociao de 98% em 2 horas.
Calcular a temperatura na qual a substncia se dissociar 1% em 5 minutos. (T = 280,12K)
4) (P1 1998) - Uma reao irreversvel de primeira ordem sofre uma converso de 42 % aps 20
minutos. Deseja-se saber: A - a sua converso aps 40 minutos? (XA = 0,663) e B - o seu tempo de meiavida? (t1/2 = 25,48 min)
5) - (P1 1999) - A reao de primeira ordem 2 A 2 B + C possui uma converso de
35% decorridos 325 segundos de seu inicio.
Qual o tempo necessrio para que ocorra 90 % desta reao qumica? (t = 1738 seg)
6) (Exame 2000) - A reao irreversvel de primeira ordem a volume constante 2 A 2B + C
possui uma converso de 42% aps 2 minutos de reao.
Qual o tempo necessrio para que a concentrao molar diminua de ? (t = 63 s)
7) (P1 2000) - O tempo de meia vida do decaimento radioativo (primeira ordem) do 14C 5730
anos. Uma amostra arqueolgica contendo madeira possui somente 72% da quantidade de 14C encontrado
em rvores vivas. Esta mostra analisada. Qual a idade desta amostra? (t = 2715 anos).
8) (P1 2003) - Um dos riscos das exploses nucleares o da formao do 90Sr que se incorpora
aos ossos, em lugar do clcio. O nucldeo emite raios com energia de 0,55 MeV e o tempo de meia-vida
deste decaimento radioativo (reao de primeira ordem) de 28,1 anos. Imagine que um recm-nascido
incorpore 1,0g do nucldeo ao nascer. Quanto do nucldeo estar presente no seu organismo depois de: a)
21 anos e b) 70 anos, na hiptese de no haver perdas por metabolismo.
Respostas: A) m = 0,595 g / B) m = 0,177 g
9) A reao qumica A

produtos uma reao irreversvel de primeira ordem a volume


constante. Sabendo-se que em 20 minutos ocorre uma converso de 43 % de A, deseja-se saber qual a
converso da reao aps decorridos 1 hora de reao ? qual o tempo de meia-vida desta reao ?
Respostas:
a) XA = 0,815
b) t1/2 = 24,67 min
10 (P1 2000) - A constante de velocidade da decomposio do pentxido de nitrognio em
soluo no tetracloreto de carbono a 25oC igual a 46,9 x 10-6 (s)-1 conforme apurado por Eyring e Daniels
[J. Am. Chem. Soc. 52, 1472 (1931)]. Complete a tabela a seguir e plote um grfico de converso versus
tempo para esta reao no intervalo de 0 a 200 minutos.
t (min)
0
20
40
80
120
160

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Cintica Qumica Captulo 03 Reaes Irreversveis
11) - (Exame 1990) A dissociao do perborato de sdio uma reao de primeira ordem e
possu uma energia de ativao de 23120 cal. A constante de velocidade desta reao 7,5x10-3 (min)-1 a
40,2C.
Determine:
a) A equao de velocidade desta reao em funo da temperatura.
b) O tempo necessrio para que 99,99% do perborato seja transformado em produto a 48C.
c) O tempo de meia vida desta reao a 48C.
d) A converso obtida aps 10 horas de reao a 30C.
Respostas: a) - rA = 1,02 x 10 14 e -11636/T CA ; b) t = 498 min ; c) t = 37,5 min ; d) XA = 0,725
12) - A dissociao do sal de diaznio uma reao irreversvel de primeira ordem cuja constante
de velocidade de 9 x 10-3 (min)-1 e 13 x 10-3(min)-1 as temperaturas de 297,9 K e 303,2 K,
respectivamente. Calcular:
a) A energia de ativao desta reao
b) A equao de velocidade em funo da temperatura
c) A constante de velocidade a 308,2 K
d) O tempo necessrio para que ocorra 99% da reao a 308,2 K
e) O tempo de meia-vida desta reao a 308,2 K
b) - rA = 1,23 x 10 7 e -6267/T CA ;c) k = 0,0182 (min)-1
Respostas:
a) Ea = 12453 cal ;
d) t = 253 min ;
e) t = 38,1 min
13) - (Exame 1999) - A constante de velocidade da decomposio do lcool diacetona, a 25oC,
com hidrxido de sdio como catalisador (CNaOH = 0,02 M), tem o valor de 0,0455 (min)-1, conforme
determinao de LaMer e Miller [J. Am. Chem. Soc. 57, 2674 (1935)].
Determine :
a - o tempo de meia-vida do lcool na temperatura de 25oC.
b - a concentrao do lcool diacetona aps 20 min, partindo-se de uma concentrao inicial de
lcool de 0,060 mol/litro ?
c - a frao decomposta de lcool aps 1 hora de reao ?
Respostas:
a) t = 15,23 min
b) CA = 0,024 M
c) XA = 0,935
14) - (P1 1.997) - A 155oC, a decomposio em fase gasosa do perxido de di-ter-butilo uma
reao de primeira ordem, dada por:
(CH3)3COOC(CH3)3
(CH3CO)2 + 2C2H6
A tabela abaixo contm os resultados obtidos por Ralley e colaboradores [J. Am. Chem. Soc., 70,
88] para a presso total () em funo do tempo (t) obtidas em um recipiente a volume constante.
t (min)
0
3
6
9
12
15
18
21
169,3
189,2
207,1
224,4
240,2
255,0
269,7
282,6
(atm)
Calcular a constante de velocidade da reao :
A - pelo mtodo das mdias aritmticas.
B - pelo mtodo grfico (ou similar).
C - Qual a converso do reagente aps 30 minutos de reao ?
D - Qual a presso do etano aps 30 minutos de reao ?
C) XA = 0,443
D) pR = 149,95 atm
Respostas:
A e B) k = 0,0196 (min)-1
15 - (Exame 2001) - A constante de velocidade de primeira ordem do 2-cloropropano em propileno
e cloreto de hidrognio foi determinada no intervalo de temperatura entre 600 e 700 K, conforme mostrado
na tabela abaixo :
k (s)-1
T (K)

0,162
640,6

0,238
646,7

0,311
651,2

0,475
657,5

0,706
665,1

0,901
669

1,225
674,9

A Qual a energia de ativao desta reao ?


B Qual a equao de velocidade em funo da temperatura ?
C Qual a converso desta reao a 620 K aps 5 segundos? (X = 0,197)

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1,593
679,7

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16 - (P2 2004) - A reao qumica de dissociao do pentxido de nitrognio foi estudada no
intervalo de temperatura entre 280K e 350K. Os valores de constante de velocidade encontrados em funo
da temperatura esto na tabela abaixo. Determinar:
A - a energia de ativao da reao. (E = 23.858 cal/mol)
B - a equao de velocidade desta reao em funo da temperatura.
C a temperatura na qual a constante de velocidade desta reao ser igual a 0,01 s-1 (T = 346,2K)
D a curva de Temperatura versus tempo de meia-vida desta reao entre 290 e 330 K.
T (K)
-1

k (s )

288,1
1,04 x 10

Dado: N2O5

298,1
-5

3,38 x 10
N2O4

313,1
-5

2,47 x 10

323,1
-4

7,59 x 10

338,1
-4

4,87 x 10

-3

O2

17 - (P1 1999) - J.R. Raley, R.F. Rust e W.E. Vaugham estudaram a reao qumica de primeira
ordem de decomposio do perxido de diterbutila (Journal of American Chemical Society, 70,88 1948) e
os valores de presso total em diferentes temperaturas utilizadas encontra-se apresentado nas tabelas a
seguir :
T = 147,2oC
Tempo (min)
Presso total (atm)
0
0,2362
2
0,2466
6
0,2613
10
0,2770
14
0,2910
18
0,3051
22
0,3188
26
0,3322
30
0,3448
Reao:
(CH3)3C-O-O-C(CH3)3

T = 154,9oC
Tempo (min)
Presso total (atm)
0
0,2227
2
0,2409
3
0,2489
5
0,2646
6
0,2725
8
0,2877
9
0,2952
11
0,3100
12
0,3160
2(CH3-CO-CH3) + C2H6

Calcule:
A a equao de velocidade desta reao a 147,2oC.
B - a equao de velocidade desta reao a 154,9oC.
C a energia de ativao desta reao. (Ea = 37.470 cal)
18 - (Exame 2001) - A hidrlise do brometo de butila tercirio em soluo aquosa de acetona de
primeira ordem e se pode representar pela seguinte equao estequiomtrica :
ter-C4H9Br
t (min)
0
195
380
600

T = 25oC
[ter-C4H9Br] (M)
0,1040
0,0896
0,0776
0,0639

H2O

ter-C4H9OH
t (min)
0
18
40
72

HBr

T = 50oC
[ter-C4H9Br] (M)
0,1056
0,0856
0,0645
0,0432

Dois experimentos foram realizados em temperaturas diferentes e os dados encontrados esto na


tabela apresentada.
A Qual a equao de velocidade desta reao ? Quais os valores de constante velocidade a cada
temperatura dada ?
B Qual a energia de ativao desta reao ? (E = 20.973 cal/mol)
C Qual a concentrao de HBr formado aps 3 horas de reao a 40oC ? (Dado: CAo = 0,10 M)

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19 - O on tricloroacetato em solventes ionizantes que contm H+ se decompe em CO2 e
clorofrmio, de acordo com reao :
H+ + CCl3COO-

CO2 +

CH3Cl3

As constantes de velocidade desta reao em funo da temperatura so as seguintes:


T (K)
k (s-1)

323
6,52E-07

328
1,53E-06

333
3,49E-06

338
7,8E-06

343
1,7E-05

348
3,62E-05

353
7,55E-05

Calcular:
A) a energia de ativao desta reao.
B) o tempo de meia vida da reao a 100oC
C) o tempo necessrio para que ocorra 40% de converso a 90oC

SEGUNDA ORDEM
20 - (P1 2001) - Uma reao de segunda ordem do tipo A + B produto realizada a 20C
com concentraes iguais dos dois reagentes (0,01 mol/l) e obteve-se um tempo de meia-vida de 150
segundos. A mesma reao realizada a 25C obteve uma constante de velocidade k = 0,784 L/mol.seg.
Calcule a energia de ativao da reao.
Respostas:
E = 5.608 cal/mol
21) - (P1 2001) - A constante de velocidade da reao A + B produtos de k = 0,00346
(L/mol.s) a 45oC. Sabendo-se que a velocidade desta reao dobra aps um aumento de temperatura de
10oC, calcule o tempo para uma converso de 40% da reao a 80oC, nas seguintes concentraes iniciais:
A - CAo = CBo = 0,10 M (t = 202,2 min)
B - CAo = 0,10 M , CBo = 0,45 M (t = 36,2 min)
22) - (P1 2000) -Uma espcie qumica A reage , em fase aquosa, para formar R em um reator
descontnuo, de acordo com a seguinte estequiometria : A R.
No primeiro minuto, sua concentrao cai de 2,03 M para 1,97 M. Qual a equao de velocidade
para a reao, se a cintica for de segunda ordem em relao ao componente A ?
Resposta: -rA = 0,015CA2
23 (P1 1999) - Uma reao de segunda ordem do tipo A + B produtos foi conduzida
numa soluo que inicialmente era 0,050 M de A e 0,080 M de B. Decorridos uma hora, a concentrao de
A caiu para 0,020 M. Calcule
A a constante de velocidade
B o tempo de meia-vida da reao. (t = 42,80 min)
24 - (Exame 2.000) - A reao 2 A R de segunda ordem com k = 3,5 x 10-4 L/mol.s a
temperatura ambiente (25oC) e possui uma energia de ativao de 18.000 cal/mol. Calcular o tempo
necessrio para a concentrao de A cair de 0,260 M para 0,011 M. A) a 25oC ; B) a 40oC ?
Respostas:
A) t = 4145 min
B) t = 967 min
25) (P1 2006) - A reao A + 2B 3R possui a seguinte equao de velocidade: rA =
0,0125CACB (mol/L.min) e realizada em fase liquida em um reator a volume constante.
A reao realizada a partir de uma concentrao inicial de A e B, de 1,0 M e 1,5M,
respectivamente.
Calcule o tempo necessrio para que as concentraes de A e B sejam iguais? (t = 64,9 min)

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26) (P1 2005) - DeMore e um grupo de colaboradores [Chemical Kinetics and Photochemical
data for use in stratospheric modeling: Evaluation Number 11, JPL Publication 94-26 (1994)] verificaram
que os tomos de cloro reagem rapidamente com o oznio, em fase gasosa, atravs da seguinte reao
elementar bimolecular:
Cl + O3 ClO + O2 onde k = 1,7x1010e-260/T (L.mol-1 s-1)
Estimar a velocidade da reao: A) a 20 km de altura (T = 220K), onde [Cl] = 5x10-17 M e [O3] =
8x10 M e B) a 45 km de altura (T = 270K), onde [Cl] = 3x10-15 M e [O3] = 8x10-11 M.
C) Qual a energia de ativao desta reao? (E = 517,4 cal/mol)
-9

27) (Exame 2.000) - A realizao de um experimento cintico em duas temperaturas diferentes


permite a identificao da energia de ativao da reao estudada. Uma reao de segunda ordem, de
estequiometria conhecida (A + 2B 3R) ento estudada em duas temperaturas diferentes. Os
resultados obtidos aps 1 hora de reao so os seguintes :
T (K)
XA (%)

330
25

350
60

O estudo foi realizado a partir de concentraes iniciais de A e B iguais a 1,2 M e 2,4 M,


respectivamente. Utilizando-se da mesmas concentraes iniciais acima, determine a 340K :
A - o tempo necessrio para que ocorra uma converso de 30 %
B a concentrao de R aps 1 minuto de reao.
Respostas:
A) t = 35,6 min
B) CR = 0,042 M
28) (P1 2006) - A equao da constante de velocidade da reao de dimerizao do butadieno
em funo da temperatura a seguinte:

log k = 7,673

5680
T

onde k dado em (M)-1(s)-1

A Qual a energia de ativao desta reao?


B Qual o tempo de meia-vida desta reao a 300oC, para CAo = 0,50 M?
C Qual a converso a 350oC aps 10 minutos de reao, para CAo = 0,50 M?
29) (P1 2006) - A realizao de um experimento cintico em duas temperaturas diferentes permite
a identificao da energia de ativao da reao estudada. Uma reao qumica irreversvel de segunda
ordem a volume constante (A + B produtos) estudada a partir de concentraes iniciais iguais a
0,55M.
Os resultados obtidos esto na tabela abaixo:
T (oC)
10
25

t (min)
60
30

XA
32,0
67,5

Considerando as mesmas concentraes iniciais, calcular:


A - o tempo necessrio para que ocorra uma converso de 90% a 40oC.
B - a temperatura na qual ocorre uma converso de 30 % em 2 horas.
Considerando CAo = 0,55M e CBo = 1,50M, calcular:
C o tempo necessrio para uma converso da reao de 32% a 10oC.
D a converso da reao aps 30 minutos a 25oC. (XA = 0,982)
30 (P2 2001) - A constante de velocidade da reao 2,4-dinitroclorobenzeno com a piperidina foi
determinada por Burnett e Crockford [J. Chem. Ed. 33, 552 (1956)] e vale 1,11 L/mol.min a 25oC e 0,200 a
0oC.
A Calcular a energia de ativao. (E = 11.081 cal/mol)

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B Calcular a converso da reao a 10oC aps 1 hora a partir de concentraes iniciais iguais a
0,50 M para ambos os reagentes. (XA = 0,925)
C Calcular a converso da reao a 10oC aps 1 hora a partir de uma concentrao inicial de 2,4dinitroclorobenzeno de 0,20 M e de uma concentrao inicial de piperidina de 0,40 M. (XA = 0,996)
Dado: A relao estequiomtrica entre os reagentes 1:1.
31 (P1 2006) - A reao A + B R + S uma reao bimolecular e a sua constante
de velocidade 0,00654 (L/mol.seg) a 17C.
Em uma determinada experincia foram utilizadas concentraes iniciais de A e B iguais a 0,40
moles/litro e 0,70 moles/litro, respectivamente.
Calcular o tempo necessrio para que:
a) a velocidade de consumo de A diminua at a metade de seu valor inicial.
b) a concentrao de B diminua 40% em relao a sua concentrao inicial. ( t = 353,3 s)
Determine:
c) A energia de ativao da reao, sabendo-se que a velocidade da reao triplica quando
realizada a 33C.
d) A equao de velocidade em funo da temperatura. (-rA = 8,7x106e-6093/TCACB)
32 (P2 2004) - A reao A + B R + S uma reao bimolecular e a sua constante
de velocidade 0,0032 L/mol.seg a 30C.
Em uma determinada experincia foram utilizadas concentraes iniciais de A e B iguais a 1,25 M e
1,80 M, respectivamente.
Determine:
A - A velocidade inicial de consumo do reagente A .
B - O tempo para que a velocidade de consumo de A diminua at a metade de seu valor inicial.
C - O tempo para que a converso de B seja de 50%. ( t = 329,1 seg)
D - A energia de ativao da reao, sabendo-se que a velocidade da reao triplica aps um
aumento de 17,5C na temperatura da reao. (E = 12.300 cal/mol)
33) (Exame 1997) - A reao irreversvel de um maleato (M) { M + R 2 S + T } de
segunda ordem e ocorre em fase lquida. Anlises experimentais a 20C permitiram a determinao da
concentrao molar do produto S em diversos tempos, conforme apresentado na tabela a seguir: As
concentraes iniciais dos reagentes M e R utilizados foram de 1,0M e 2,0M, respectivamente:
t (min)
CS (M)

0
0

10
0,352

20
0,612

30
0,824

40
0,996

50
1,138

Determine a equao de velocidade desta reao em moles, litros e minutos. (-rA = 0,01CACB)
34) - (P1 1997) A reao qumica entre paratoluenosulfonato de metila e iodeto de sdio em
soluo de acetona a 26,5oC uma reao de segunda ordem. Esta reao foi estudada e as
concentraes molares dos reagentes foram obtidas atravs do tempo conforme dado na tabela a seguir :
t (h)
0
1
2
3
4
5
6
8
5,0
4,72
4,48
4,26
4,03
3,86
3,70
3,40
C x 102 (M)
Calcular:
A - a constante de velocidade.
B - o tempo de meia-vida
C - o tempo de um quarto de vida.
D - O que aconteceria com o estudo cintico desta reao caso um dos reagentes fosse introduzido
em excesso no meio reacional?
Respostas:
a) k = 1,176 (L/mol.h)
b) t = 17 h
c) t = 5,66 h

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35 (Exame 1999) A reao irreversvel de segunda ordem A produtos, foi estudada e os
resultados obtidos foram os seguintes:
t ( min)
83
193
295
430
CA (M)
0,329
0,242
0,194
0,154
a) Confirme graficamente a ordem e calcule a constante de velocidade.
b) Qual a concentrao do reagente A no incio da reao ( t = 0)
c) Qual o tempo de meia-vida desta reao?
Resposta:
a) k = 0,00996 (L/mol.min)
b)CA0= 0,452 M
c) t1/2 = 222 min
C3H7S2O3- + Br36 - (P1 1999) - A reao n-C3H7Br + S2O32-
de segunda ordem global e de ordem parcial um para cada um dos reagentes.
Os seguintes dados foram obtidos a 37,5oC:
[S2O32-] (milimol/dm3)
t (seg)

96,6
0

90,4
1.110

86,3
2.010

76,6
5.052

em soluo aquosa

66,8
11.232

A concentrao inicial do n-C3H7Br utilizado neste experimento foi de 39,5 milimol/dm3.


Calcule a constante de velocidade usando o mtodo grfico. (k = 1,6x106 L/milimol.s)
37) (P1 1989) A dimerizao do butadieno em fase gasosa uma reao de segunda ordem em
relao ao butadieno. A cintica deste processo foi estudada por medidas da presso total do sistema em
diferentes intervalos de tempo em um reator de paredes rgidas e fixas. Os resultados encontrados para
este experimento a 599,2 K esto dados na tabela a seguir:
t (min:seg)
P (Pascal)

0
84200

6:12
80900

2 H 2 C = HC HC = CH 2 CH 2 = C

14:30
76800

29:18
71400

49:50
66400

68:05
63300

90:05
60400

136:12
56400

CH 2 CH 2 CH 2
CH 2 CH 2 CH 2

Determine:
a) A constante de velocidade em Pascal, seg.
b) A constante de velocidade em atm, seg.
c) A constante de velocidade em mol, litro, min. (k = 0,8456 L/mol.min)
d) A concentrao molar aps 2 horas de reao
e) O tempo no qual a converso de 50% (t 70 min)
f) Aproximadamente o nmero de dias necessrio para o final da reao (considere uma converso
de 99,99%). (t = 485 dias)
38) A hidrlise do nitrobenzoato de etila por hidrxido de sdio aquoso foi observada a 25C por
titulao do hidrxido em diversos tempos, conforme a tabela a seguir. A titulao foi feita com HCl 0,01N
em alquotas de 10ml do meio reacional. As concentraes iniciais do nitrobenzoato de etila e hidrxido de
sdio eram de 0,01N.
tempo (min:seg)
1:35
2:20
3:42
V cido (ml)
9,3
9,0
8,5
Determine a lei de velocidade da reao.
Resposta:
-rA = 0,0794CACB (mol/L.s)

5:34
7,9

13:25
6,1

22:44
4,8

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Cintica Qumica Captulo 03 Reaes Irreversveis
39 - (P1 1997) Um estudo da reao entre os reagentes brometo de etileno e iodeto de potssio
em metanol a 99% foi conduzido na temperatura de 59,72oC. Partindo-se das concentraes iniciais a
0,02864M e 0,1531M, para o brometo de etileno e iodeto de potssio, respectivamente, foram obtidos os
seguintes dados:
t (h)
0
8,25
11,3
13,3
15,5
17,3
20,3
23,3
XC2H4Br2
0
0,286
0,363
0,410
0,457
0,489
0,539
0,579
A equao estequiomtrica : C2H4Br2 + 3 KI C2H4 + 2 KBr + KI3.
a) Verificar se os dados experimentais se ajustam a uma reao de segunda ordem e
determinar a constante de velocidade desta reao.
b) Qual o tempo de meia-vida desta reao ?
c) Qual a concentrao do iodeto de potssio aps 10 horas de reao ?
Dado : Equao matemtica para estudo de reao irreversvel de segunda ordem do tipo A + 3 B
produtos, com M 3 e onde (-rA) = kCACB

M 3X A
ln
= kC Ao ( M 3)t
M (1 X A )
40) (P1 1999) - A reao gasosa 2 NO2 + F2

2 NO2F de primeira ordem em


relao ao NO2 e ao F2. A constante de velocidade da reao de 38x10-3 L/mol.seg a 27oC.
Calcule o nmero de moles de NO2, F2 e NO2F presentes aps 10 minutos de reao, a partir de
uma quantidade inicial de 2 moles de NO2 e 3 moles de F2 introduzidos em um recipiente de 400 litros a
270C.
nNO2F = 0,56 mols
Respostas:
nF2 = 2,72 mols ; nNO2 = 1,44 mols e

DEMAIS ORDENS
41) Determine uma equao matemtica de converso (XA) do reagente em funo do tempo para
uma reao irreversvel (n = 1,5) a volume constante do tipo : A produtos. Em seguida, determine o
tempo de meia vida desta reao. (a equao deve ficar em funo de k e CAo).
Resposta:

t1 =
2

0,828
k C Ao

42 - (P1 2001) Deduza uma equao matemtica de converso (XA) em funo do tempo para
uma reao irreversvel de ordem 3 a volume constante do tipo : A produtos e determine o tempo de
meia vida desta reao para k = 1 L2/mol2min e CAo = 1 M. ( t1/2 = 1,5 min ).
43 (P2 2003) - A reao em fase gasosa: A 2,7 R
volume constante, iniciando com 80% de A e 20% de inertes temos:
tempo (h)
presso total (atm)

0
1

de ordem zero. Em um reator, a


1
1,5

Qual ser a presso total no tempo t = 1, se introduzirmos A no reator:


a) A uma presso total de 10 atm, sem inertes.
b) A uma presso total de 10 atm, mas com 90% de inertes. ( = 10,50 atm)

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Cintica Qumica Captulo 03 Reaes Irreversveis
44 - (P2 2004) - Para uma determinada reao qumica irreversvel a volume constante cuja
estequiometria do tipo: A + B R so conhecidas as seguintes informaes:
Inicio da Reao
(t = 0)
1,5

CA (M)
CB (M)
CR (M)
XA
XB

Final da Reao
(t = )
0,25
4,5
100%
75%

A- Complete a tabela acima


B- Qual a equao estequiomtrica desta reao?
C- Qual o tempo de meia-vida desta reao se ela for uma reao de ordem zero? (Dado: Considere
k=1L/mol.min) (t = 0,75 min)
D- Explique como possvel para a equao estequiomtrica encontrada o fato desta reao ser de
ordem zero.

45 (P1 2003 - adaptado Fogler 5-3) A isomerizao irreversvel A


um reator batelada e foram obtidos os seguintes dados de concentrao-tempo
t (min)
CA (mol/L)

0
4,0

3
2,89

5
2,25

8
1,45

10
1,00

12
0,65

foi conduzida em

15
0,25

17,5
0,07

(a) Suspeita-se que esta reao seja de ordem 0,5. Verifique se esta suspeita consistente com os
dados experimentais obtidos.
(b) Se voc tivesse que repetir esta experincia para determinar a cintica, o que voc faria de modo
diferente? Voc a realizaria a temperatura igual, mais baixa ou mais alta? Registraria diferentes
pontos experimentais? Explique.
(c) Acredita-se que o tcnico cometeu um erro de diluio em uma das concentraes medidas. O que
voc acha?
46 (P2 1999) - A decomposio do (CH3)2O uma reao de ordem 1,5 e foi estudada a 777 K
a partir de quatro ensaios utilizando concentraes iniciais diferentes. A tabela abaixo apresenta o tempo
necessrio para que ocorresse uma converso de 31% em cada um dos ensaios realizados.
CAo (mol/litro) x 103
t (seg)

8,13
590

6,44
665

3,10
900

1,88
1140

A - Determine a constante de velocidades desta reao.


B Qual o tempo de meia-vida desta reao a partir das seguintes concentraes iniciais : 0,010 e
0,030 mol/litro ? (t = 1045,4 s ; t = 603,6 s).
47 (P1 2006) - A reao irreversvel A 2R +
batelada a uma dada temperatura constante.
Os seguintes dados de concentrao-tempo foram obtidos:
t (min)
CA (M)

0
1

29
0,872

54
0,775

85
0,682

123
0,585

171
0,488

foi realizada em um reator

236
0,395

330
0,297

485
0,205

Suspeita-se que esta reao seja de ordem 1,5.


A - Confirme esta suspeita e calcule a constante de velocidade desta reao.
B - Qual a concentrao de R aps 5 horas de reao? e a de S aps 12 horas de reao?
C - Quais os tempos de meia-vida desta reao para as seguintes concentraes iniciais: 0,010,
0,020, 0,030, 0,040 e 0,050 mol/litro? Apresente as respostas numricas e esboce um grfico de
concentrao inicial versus t1/2. O que voc conclui a partir do grfico?

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Cintica Qumica Captulo 03 Reaes Irreversveis
48 (P1 2006) - A reao irreversvel
A

R
batelada a uma dada temperatura constante.
Os seguintes dados de concentrao-tempo foram obtidos:
t (min)
CA (M)

0
0,875

5
0,745

10
0,650

30
0,425

3S

foi realizada em um reator

60
0,280

100
0,194

Suspeita-se que esta reao seja de ordem 1,75.


A - Verifique se esta suspeita e calcule a constante de velocidade desta reao.
B - Qual a concentrao de R aps 2h de reao? e a de S aps 6h de reao? (Cs = 2,48M)
C - Quais os tempos de meia-vida desta reao para as seguintes concentraes iniciais: 0,010,
0,020, 0,030, 0,040 e 0,050 mol/litro? Apresente as respostas numricas e esboce um grfico de
concentrao inicial versus t1/2. O que voc conclui a partir do grfico?

PARTE 2 REAES DE ORDEM INDEFINIDA


CONCENTRAO X TEMPO
49) - (P1 - 2001) - Dados experimentais obtidos a partir de uma reao A B so apresentados
na tabela abaixo:
tempo (s)
100
300
400
Concentrao de A (M)
0,50
0,25
0,20
Determine: A) a ordem da reao; B) o valor da constante de velocidade da reao e C) o tempo de
meia-vida para uma concentrao de 1 mol/L (t = 100 s)
50) (P1 - 2003) - No Michigan Center Hospital foi feito um estudo com 81 pacientes com
insuficincia cardaca congestiva a partir de 1971. O numero N de pacientes que sobreviveram doena
depois de um determinado tempo (t) que a mesma foi diagnosticada encontra-se na tabela abaixo.
t (anos)
N

0
81

1
64

3
44

5
31

7
24

9
15

A) Utilizando-se de conceitos similares aos adquiridos no curso de cintica, identifique uma


equao de velocidade para o seguinte fenmeno:
Homem com insuficincia cardaca congestiva

Homem morto

B) Estime o numero de vivos aps 15 anos (R:: 4 homens)


51) - (P1 2003) - Os dados da tabela seguinte aplicam-se formao da uria a partir do cianato
de amnio (NH4CNO NH2CONH2).
No estado inicial, 22,9 g de cianato de amnio esto dissolvidos em gua suficiente para completar
1,0 L de soluo. Determinar a ordem da reao, a constante de velocidade e a massa de cianato de
amnio remanescente depois de 5 horas de reao. (Resposta: m = 2,94g)
t (min)
massa uria (g)

0
0

20
7

50
12,1

65
13,8

150
17,7

52) (Exame 1997) - A reao da isomerizao do cis-dietileno-diamino-dicloro-cobalto-III em


metanol teve a sua cintica estudada a partir da evoluo da concentrao molar do reagente que foi
acompanhada ao longo do tempo, tendo sido obtido os resultados da tabela abaixo. Determinar a equao
de velocidade da reao e calcular seu tempo de meia-vida.
(t = 146 min)
tempo (min)
CA (M)

0
0,119

10
0,115

20
0,108

47
0,096

80
0,081

121
0,066

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Cintica Qumica Captulo 03 Reaes Irreversveis
53) (P2 1998) - Uma reao do tipo A
de concentrao inicial de A de 0,5 moles/litro.
t (s)
CA (M)
t (s)
CA (M)

foi estudada a 35oC e 70oC partindo-se

produtos

1200
0,483

T = 35oC
2400
0,467

3600
0,451

3900
0,446

600
0,338

T = 70oC
900
0,281

1200
0,231

1500
0,190

Determine:
a - a ordem da reao.
b - a constante de velocidade da reao em cada uma das temperaturas.
c - a energia de ativao da reao. (E = 18.768 cal/mol)
d - a converso do reagente A aps 2 horas de reao a 39oC. (XA = 0,263)
e - o tempo de meia-vida da reao nas temperaturas de 30oC, 40oC, 50oC, 60oC e 70oC e esboce
um grfico com estes resultados.

54) - (P1 1998) - A reao irreversvel A + B 3 C ocorre em fase lquida. Anlises


experimentais a 20C permitiram a determinao da concentrao molar do produto C em diversos tempos,
conforme apresentado na tabela a seguir: As concentraes iniciais dos reagentes A e B foram de 0,45 M
t (min)
Cc(M)

0
0

1
0,114

2
0,200

4
0,333

8
0,500

15
0,666

40
0,891

Determine:
a) A equao de velocidade desta reao (moles, litros e minutos)
b) A concentrao molar de A aps 1 hora de reao (CA = 0,1274 M)
55 (P1 2005) - Dvorko e Shilov [Kinetics and Catalysis, 4(212), 1964] estudaram a reao de
adio do HI no ciclohexeno em uma soluo de benzeno atravs do acompanhamento da concentrao do
HI ao longo do tempo e os dados encontrados esto na tabela abaixo.
A concentrao inicial do HI foi de 0,106 M e do ciclohexeno foi de 0,123 moles/litro.
C6H10 + HI

C6H11I

t (s)

150

480

870

1.500

2.280

CHI (M)

0,099

0,087

0,076

0,062

0,050

Determinar:
A) A equao de velocidade da reao.
B) O tempo de meia vida da reao. (t1/2 = 34,6 min)
C) Se as concentraes iniciais dos dois reagentes forem iguais (0,106 M), qual o tempo de meiavida? . (t1/2 = 42,85 min)
56 (P2 2005) - A reao qumica CH3COOC2H5 + NaOH CH3COONa + C2H5OH foi
estudada na temperatura de 291,2K e as concentraes molares dos reagentes foram determinadas com o
decorrer do tempo e se encontram apresentadas na tabela abaixo :
t (min)
[CH3COOC2H5] (M) x 103
[NaOH] (M) x 103

0
9,80
4,86

178
8,92
3,98

273
8,64
3,70

531
7,92
2,97

866
7,24
2,30

1510
6,46
1,51

Calcular:
A a constante de velocidade da reao
B o tempo de meia-vida da reao. . (t1/2 = 785 min)
C o tempo necessrio (em horas) para uma converso de 99 % da reao.

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1918
6,03
1,09

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57 - Para uma reao do tipo A + B 2C + D em fase lquida foram obtidos os dados da
tabela abaixo a 20C. As concentraes iniciais de A e B so respectivamente 1,5 e 3 mols/litro.
t (seg)
XB

1,18
0,1

2,88
0,2

5,6
0,3

0,5

11,0
0,4

Determine:
a) A lei de velocidade a 20C.
b) O tempo necessrio para que a concentrao de A caia para a metade. (t = 4,06 s)
c) O tempo necessrio para que a concentrao de B diminua de um tero. (t = 6,94 s)
58 (P1 2005) - A reao entre propionaldedo e acido ciandrico foi estudada a 25C. em uma
soluo aquosa a 25C, as concentraes ao longo do tempo foram as seguintes:
t (min)
(HCN), mol/L
(C3H7CHO), mol/L

0
0,0991
0,0566

2,55
0,0906
0,0482

5,39
0,083
0,0406

12,45
0,0706
0,0282

17,02
0,0653
0,0229

0,0424
0

Determinar:
A) a equao de velocidade desta reao.
B) o tempo de meia-vida da reao. . (t1/2 = 12,5 min)
59 (P2 2006) - A reao qumica de hidrlise alcalina do acetato de etila possui a seguinte
equao estequiomtrica:
H3COOC2H5 +
OH
H3COO- +
C2H5OH
Esta reao foi realizada experimentalmente a temperatura constante a partir das concentraes
iniciais do acetato de etila e do alcali de 0,0121M e 0,0258M, respectivamente.
A concentrao do alcali foi acompanhada ao longo do tempo e os resultados obtidos encontram-se
na tabela abaixo:
t (seg)
COH- (M)

224
0,0226

377
0,0210

629
0,0192

816
0,0182

0,0137

Determine:
a) A equao de velocidade desta reao nas unidades: mol, litro e minuto.
b) O tempo de meia-vida desta reao.
c) A concentrao molar dos produtos formados aps uma hora de reao. (CR = CS = 0,0117M)
60) (P2 1992) - Acetato de metila saponificado por um alcali (CH3COOCH3 + NaOH
CH3COONa + CH3OH) a 25C. Esta reao foi estudada a partir do acompanhamento da concentrao
do alcali em diversos tempos, conforme apresentado na tabela:
t (min)
[NaOH] (mol/l)

0
0,010

3
5
7
10
15
25
0,00740 0,00634 0,00550 0,00464 0,00363 0,00254

Sabendo-se que no existe excesso de nenhum dos reagentes, determine:


a) A equao de velocidade desta reao a 25C.
b) A concentrao do alcali aps 1 hora de reao
c) A concentrao do acetato de sdio aps 2 horas de reao
d) O tempo necessrio em horas para que ocorra 99,99% de converso do alcali.
e) Um esboo de curva de concentrao x tempo para o alcali e para o metanol.
Respostas: B) CA = 0,0012 M
C) CR = 0,00924 M
D) t = 1.418 horas
61) A saponificao do acetato de etila em soluo de hidrxido de sdio (CH3COOC2H5 + NaOH
CH3COONa + C2H5OH) a 30C foi estudada por Smith e Lorenson em 1939. As concentraes
iniciais de ster e alcali foram ambas de 0,05 mol/dm3 e a diminuio na concentrao do ster (x), foi
medida em diversos tempos e est apresentada na tabela a seguir.

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Cintica Qumica Captulo 03 Reaes Irreversveis
Calcular a equao de velocidade da reao.
x (mol/dm3)
tempo (min)

0,00591
4

0,01142
9

0,01630
15

0,02207
24

0,02717
37

0,03147
53

62) (P2 1995) - Para a reao 2FeCl3 + SnCl2 2FeCl2 + SnCl4


foram obtidos os seguintes dados a 25C.
t (min)
y (mols/litro)

1
0,01434

3
0,02664

7
0,03612

11
0,04102

0,03644
83

em soluo aquosa
40
0,05058

onde y a quantidade de FeCl3 que reage em mols/litro. As concentraes iniciais de SnCl2 e FeCl3 so de
0,03125 e 0,0625 mols/litro. Determine a equao de velocidade desta reao.
63) - (Exame 1.998) - A reao (CH3)3CBr + H2O (CH3)3COH
e os dados experimentais obtidos encontram-se apresentados na tabela abaixo.
t (h)
[(CH3)3CBr] (102 mol/l)

0
10,4

3
8,9

6
7,8

10
6,4

HBr foi estudada

20
3,5

34
2,1

Determine:
a) a equao de velocidade da reao.
b) a concentrao molar do (CH3)3CBr aps 60 horas de reao.
C) O tempo de meia-vida da reao. (t = 13,65 h)
64) -(P1 1999) - A reao entre o brometo de isobutila e o etxido de sdio em etanol, a 99,15oC,
foi estudada por I. Dostrovsky e E.D.Hughes (J.Chem.Soc. p.157 1946) e os dados principais encontramse listados na tabela abaixo
t (min)
0
5
10
17
30
50
70
90
120

[C4H9Br] (M)
0,0505
0,0446
0,0398
0,0340
0,0275
0,0193
0,0150
0,0119
0,0084

NaOEt (M)
0,0762
0,0703
0,0655
0,0596
0,0532
0,0451
0,0407
0,0376
0,0341

Calcule:
A - a equao de velocidade desta reao em mols, litros e minutos.
B - o tempo de meia-vida desta reao. (t = 34,21 min)
65) - (P1 2000) - A reao CH3COCH3 + HCN (CH3) 3CCNOH foi estudada em soluo
aquosa por Svirbely e Roth [J. Am. Chem. Soc., 75, 3109 (1953)]. Utilizaram concentraes iniciais de
0,0748 M para o HCN e 0,1146 M para a acetona e os seguintes dados foram obtidos :
t (min)
[HCN] (Molar)

73,2
0,0710

172,5
0,0655

265,4
0,0610

346,7
0,0584

434,4
0,557

A Determine a equao de velocidade desta reao.


B Qual o tempo de meia vida da reao?
C Qual o tempo de reao para o qual a concentrao da acetona o dobro da concent. HCN?

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Cintica Qumica Captulo 03 Reaes Irreversveis
66 (P2 2006) - A reao qumica
obtidos encontram-se na tabela abaixo:
t (min)
CA (M)

0
0,482

3R

2
0,462

foi realizada a 25C e os dados experimentais

6
0,420

15
0,329

30
0,185

Sabe-se que a velocidade desta reao aumenta 2,4 vezes se realizada a 40oC. Determinar:
A) a equao de velocidade da reao a 25oC
B) a energia de ativao da reao
C) a equao de velocidade da reao em funo da temperatura.
D) a concentrao de R aps 20 minutos a 20C? (CR = 0,444M)
67) - (P1 2001) A reao qumica 2C2H5OH + 2 Br2 CH3COOC2H5 + 4 HBr
realizada na presena de uma grande quantidade de lcool em excesso. Esta reao qumica estudada a
temperatura ambiente a partir de dois experimentos diferentes.
Experimento I Aps 4 minutos de reao verifica-se que ocorreu uma converso de 25% na
reao, mas perde-se o controle da reao da em diante por descuido do laboratorista com CAo=
0,00424M.
Experimento II A concentrao do bromo acompanhada em funo do tempo e os dados
encontrados esto na tabela a seguir.
t
CA (M)

0
0,00424

4
0,00314

6
0,00279

10
0,00224

15
0,00178

A Qual a equao de velocidade desta reao ?


B Ambos os experimentos confirmam a equao de velocidade encontrada. Explique a sua
resposta.
C Qual a concentrao de HBr formado aps meia hora de reao. (CHBr= 0,00608M)
68 (P1 2004) - A reao A + B 2 R ocorre em fase lquida. Esta reao foi estudada em
cinco experimentos diferentes a partir da variao da concentrao inicial de ambos os reagentes.
A concentrao do reagente A foi verificada em cada experimento decorrido um tempo t e os
resultados encontrados esto na tabela abaixo.
ensaio
CAo (M)
CBo (M)
t (min)
CAf (M)

1
0,10
0,20
116
0,050

2
0,10
0,30
158
0,025

3
0,10
0,40
72
0,040

4
0,20
0,50
104
0,047

5
0,30
0,60
155
0,033

A Qual a equao de velocidade desta reao?


B Qual o tempo necessrio para uma converso de 50% a partir de concentraes iniciais iguais
(CAo = CBo = 0,01 M)?. (t = 2870 min)
69 (P1 2005) - H2O2 reage com S2O3-2 em meio fracamente cido segundo a reao:
2H+

H2O2

2S2O3-2

2H2O

S4O6-2

Partindo-se de concentraes iniciais do perxido e de tiosulfato iguais a 0,0368M e 0,0204M,


respectivamente, os dados obtidos para a concentrao do tiosulfato ao longo do tempo esto
apresentados na tabela a seguir:
t (min)
[S2O3-2]x103

(M)

16

36

43

52

10,3

5,18

4,16

3,13

Determinar:
A) a equao de velocidade desta reao.
B) a concentrao do perxido aps 2 horas de reao. (CA = 0,0268M)
C) o tempo de meia vida da reao se as concentraes iniciais utilizadas forem iguais (0,0204M).

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Cintica Qumica Captulo 03 Reaes Irreversveis
70) - (P2 2002) - O radical ClO decai rapidamente de acordo com a reao
Obtiveram-se os seguintes dados numa experincia de decomposio.
t /(10-3 s)
[ClO]/(10-6M)

0,12
8,49

0,62
8,09

0,96
7,10

1,6
5,79

3,2
5,20

2ClO Cl2 + O2

4,0
4,77

5,75
3,95

A Calcule a equao de velocidade desta reao.


B Calcule a concentrao do ClO no tempo zero (CAO = 8,71 x10-6 M)
71) (P1 2003) - A reao
A
+ 2B

produtos ocorre fase liquida na temperatura


ambiente. Um grupo de pesquisadores estuda esta reao qumica a partir do acompanhamento das
concentraes molares de ambos os reagentes a partir do uso de equipamentos instrumentais e plota os
grficos a seguir. A partir deste grfico, determine a equao de velocidade desta reao.
4,5
4,0

Concentrao

3,5

3,0
2,5

2,0
1,5
1,0
0,5
0

20

40

60

80

100

120

140

t (minutos)

72) (P1 2002) - Sviberly e Roth em 1953 estudaram a cintica de reao qumica entre cido
ciandrico (HCN = A) e acetaldedo (CH3CHO = B) que formam o acetaldedo cianohidrico [CH3CH(OH)CN]
em um reator a volume constante a 25C.
Os resultados encontrados foram os seguintes:
t (min)
CAx102(m)
CBx102(m)

3,28
6,57
3,84

11,12
6,19
3,46

24,43
5,69
2,96

40,35
5,15
2,42

67,22
4,63
1,90

2,73
0

Calcule:
A - a equao de velocidade desta reao.
B - a concentraes iniciais do HCN (A) e do CH3CHO (B). (CAO = 0,06746 M e (CBO = 0,04015 M)
C - o tempo de meia-vida de reao. (t1/2 = 60 min)
73) (Exame 2001) - A reao qumica N2O5 N2O4 + O2
foi estudada ao longo do
tempo e os resultados encontrados para a concentrao do reagente encontram-se na tabela a abaixo:
t (min)
CA (M)

0
2,33

184
2,08

319
1,91

526
1,67

867
1,36

1198
1,11

1877
0,72

2315
0,55

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3144
0,34

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Cintica Qumica Captulo 03 Reaes Irreversveis
A Qual a equao de velocidade desta reao ?
B Qual a concentrao de O2 aps 1 dia de reao ?
C Plote o grfico de concentrao versus tempo para as trs substncias qumicas participantes
da reao.
74) (P1 2001) - A reao irreversvel A + B 2R + S ocorre em fase lquida. Anlises
experimentais a 20C permitiram a determinao da concentrao molar do produto R em diversos tempos,
conforme apresentado na tabela a seguir: As concentraes iniciais dos reagentes A e B utilizados foram
de 1,0M e 2,0M, respectivamente:
t (min)
CR(M)

5
0,6

9
0,92

12
1,1

15
1,24

19
1,4

23
1,5

Determine:
a) A equao de velocidade desta reao (mols, litros e minutos)
b) A concentrao molar de B aps 30 minutos de reao.
(CB = 1,18 M)
c) o tempo necessrio para que a converso da reao seja de 40%. ( t = 7,25 min)

PRESSO X TEMPO
75 (P1 2005) - A altas temperaturas etilamina decompe-se, atravs de uma reao irreversvel,
em amnia e etileno, conforme a seguinte reao estequiomtrica: C2H5NH2(g) C2H4(g) + NH3(g).
Taylor estudou esta reao, a partir de etilamina pura, a 500C e a uma presso inicial de 55mmHg.
Os resultados obtidos por ele esto na tabela abaixo:
t (min)
(mmHg)

2
9

4
17

8
29

10
34

20
47

30
52

40
53,5

Determinar:
A) a equao de velocidade desta reao.
B) o tempo de meia-vida da reao.
C) a presso total o reator no tempo de meia-vida da reao. ( = 82,5 mmHg)
76) - (Exame - 2002) - A reao 2A 2R + S + T ocorre em fase gasosa a 200C. A
alimentao a ser introduzida no reator continha 50% de inertes e 50% da substncia A. Foram realizadas
vrias medidas da presso total do reator em vrios tempos, e os resultados obtidos esto na tabela abaixo.
Determine a ordem e a constante de velocidade da reao.
t (seg)
(mm Hg)

0
800

120
836,6

250
872,52

500
931,88

1000
1020,27

1500
1079,52

2500
1145,87

1200

77) - (P1 1987) A reao A 3R + S ocorre em fase gasosa a 250C. A alimentao a ser
introduzida no reator contm 44,0625% do reagente A e o restante em inertes. Foram realizadas vrias
medidas da presso total do reator em vrios tempos, e os resultados observados esto na tabela a seguir.
Aps um longo perodo observou-se que no existia mais reagente no meio reacional.
t (seg)
0
100
200
375
432
548
675
831
800
1237,2
1442,9
1567,3
1596,1
1640
1673,8
1703,3
(mmHg)
Determine:
a) A ordem da reao
b) A constante de velocidade nas unidades mmHg e seg.
c) A constante de velocidade nas unidades mol, litro e minutos.
d) O tempo necessrio para que metade do reagente A se transforme em produto. (t 142 seg)

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Cintica Qumica Captulo 03 Reaes Irreversveis
78 (P1 2005) - A decomposio trmica do hidreto de arsnio: 2AsH3(g) 2 As(s) + 3H2(g)
foi investigada por Tamaru que acompanhou a presso total da reao em funo do tempo a 350oC,
conforme a tabela abaixo.
t (min)
(mmHg)

0
392

4,5
403

16
437

25,5
454

37,7
481

44,7
489

A) Qual a equao de velocidade desta reao?


B) Qual a presso do hidrognio no tempo de meia-vida da reao. (pH2 = 294 mmHg)
79) (Exame 1989) - A reao de sntese dos fosfegos ocorre em fase gasosa e possui a seguinte
estequiometria: A 2P. Jim Crawford e T.S. Elliot estudaram esta reao a 280C e fizeram uma srie
de medidas da variao da presso total da reao como dado na tabela a seguir:
t (seg)
0
51
206
751
1132
1575
2215
15,03
15,48
16,74
20,33
22,27
23,98
25,89
(mmHg)
Pede-se:
a) A equao de velocidade desta reao, sabendo-se que a mesma irreversvel.
b) A presso do reagente A aps uma hora de reao.
c) O tempo em que a presso do reagente A atinge a metade da presso inicial.
d) A constante de velocidade nas unidades mols, litros e minutos.
80) (P1 1985) - Num pequeno reator equipado com um medidor sensvel de presso, colocada
uma mistura de 80% do reagente A e 20% do inerte, a 1 atm de presso. A operao efetuada a 25C.
temperatura suficientemente baixa para que no haja reao aprecivel. A temperatura elevada
rapidamente a 400C, e ento so obtidos os dados da tabela a seguir. A equao estequiomtrica da
reao A 3P + R, estando todas as substncias no estado gasoso. Determinar a equao de
velocidade nas unidades mols, litros e minutos que melhor se ajuste aos dados obtidos.
t (seg)
50
100
200
350
600
2.000

4,164
5,032
5,968
6,548
6,980
7,440
7,678
(atm)
81) A dissociao do xido de etileno forma monxido de carbono e libera o gs metano. Esta
reao foi estudada em um reator de paredes rgidas a 687,7 K e determinou-se a variao da presso total
da mistura reacional em diversos tempos como mostrado na tabela a seguir:
t (min)
P (Pascal) x 105

0
0,155

4
0,163

7
0,168

9
0,172

12
0,178

18
0,188

CH2 CH2 (g) CH4 (g) + CO (g)


O
Determinar a equao de velocidade em: A) Pascal e minutos e B) mols, litros e minutos.
C) Qual o tempo necessrio para que a concentrao do xido etileno caia para a metade
D) Qual o tempo que determina o final da reao (considere XA = 99,99%)

C2 H 4 ( g ) + H 2 ( g ) + CO( g ) foi
82) (Exame 1988) - A reao qumica CH 3COOCH 3
(g)
estudada a temperatura de 298 K e a tabela a seguir apresenta a variao da presso total em funo do
tempo.
t (min)
0
6,5
13,0
19,9
P (Pascal)
41.489,6
54.386,6
65.050,4
74.914,6
Calcule:
a) A equao de velocidade desta reao a 298 K.
b) A concentrao molar do reagente aps dez minutos de reao.

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Cintica Qumica Captulo 03 Reaes Irreversveis
83) (Exame - 1989) - A reao de Diels - Alder entre ciclopentadieno e acrolena leva a formao
de endometileno - 2,5 - tetra hidrobenzaldrdo. A cintica dessa reao a 166C foi estudada seguindo-se a
diminuio de presso no meio reacional. Os resultados de trs experimentos esto abaixo. A reao do
tipo A + C R e irreversvel.
PAo (mmHg)

PCo (mmHg)
t (seg)
178,2
225
186
142,6
191,6
218
113,2
163,8
398
Determinar a ordem e a constante de velocidade desta reao.

(mmHg)
-10,9
-8,8
-10,5

84) - (P1 1999) - A reao de dimerizao do butadieno (2 C4H6


C8H12 ) foi realizada em
um reator fechado de paredes rgidas a 326oC. Seu estudo cintico dever ser realizado a partir da
evoluo da presso total deste reator ao longo do tempo conforme os seguintes dados :
t (seg)
P (torr)

0
632,0

731
584,2

1.751
535,4

3.652
482,8

5.403
453,3

7.140
432,8

10.600
405,3

Calcule :
A a equao de velocidade em torr e segundos.
B a equao de velocidade em mol, litro e minutos.
C o tempo necessrio para que a presso do butadieno seja de 0,12 atm. (t = 406 min)
85) - (P1 2000) - C.N. Hinselwood e P.J. Ackey [Proc. R. Soc. (Lond), A115, 215 (1927)]
estudaram a reao gasosa a volume constante da decomposio do ter dimetlico a 540oC em um reator
descontinuo. Partindo-se de ter dimetlico puro e sabendo-se que se trata de uma reao irreversvel os
dados encontrados esto na tabela abaixo.
A estequiometria da reao A 3 R
t (seg)
390
770
1195
Presso total (mmHg)
408
488
562
A Qual a presso inicial do reator? (o = 310,35 mmHg)
B Qual a equao da velocidade da reao?

3155
799

931

87) (Exame 1998) - A variao da presso parcial do azometano em funo do tempo foi
estudada a 600K e os resultados encontrados foram os seguintes:
t (s)
p (torr)

0
820

1000
572
CH3N2CH3(g)

2000
399
CH3CH3(g)

3000
278
+

4000
194

N2(g)

Determine: A) a equao de velocidade da reao e o seu tempo de meia-vida (t = 1.923 min) e


B) a presso total do reator em seu tempo de meia-vida. ( = 1230 torr)
88) - (P2 2004) - A 500C e em fase gasosa, o ciclopropano isomeriza-se em propeno.
Acompanhou-se o avano da converso com diversas presses iniciais mediante processo de cromatografia
em fase gasosa. Os resultados foram os seguintes:
o (torr)
t (s)
p (torr)

200
100
186

200
200
173

400
100
373

400
200
347

600
100
559

600
200
520

Nesta tabela, o a presso inicial da reao e p a presso do ciclopropano depois do intervalo de


tempo mencionado.
Determinar: A) a ordem da reao e a constante de velocidade e B) o tempo de meia vida desta
reao? . (t = 970 seg).

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Cintica Qumica Captulo 03 Reaes Irreversveis
89) (P1 2004) - A reao A 3R + S ocorre em fase gasosa a 250C. A alimentao
a ser introduzida no reator contm 44,1% molar do reagente A e o restante em inertes. A presso total do
reator foi acompanhada em vrios tempos. Os resultados observados esto na tabela a seguir. Aps um
longo perodo observou-se que no existia mais reagente no meio reacional.
t (seg)
(mmHg)

0
800

100
1238

200
1443

375
1567

432
1596

548
1640

675
1674

831
1703

Determine:
A - A equao de velocidade da reao nas unidades mol, litro e minutos.
B - o tempo de meia-vida desta reao.
. (t = 142,4 seg)
C a presso de R aps 20 minutos de reao.
(pR = 946,1 mmHg)
90) - (P1 2004) - A reao 2A 2R + S + T
ocorre em fase gasosa a 200C. A
alimentao introduzida no reator contm 50% de inertes e 50% de A.
Vrias medidas foram realizadas da presso total do reator em vrios tempos, e os resultados obtidos
esto na tabela abaixo.
t (seg)
(mm Hg)

0
800

120
836,6

250
872,5

500
932

1000
1020

1500
1079,5

2500
1146

1200

A - Determine a equao de velocidade desta reao.


B Qual a presso total do reator no tempo de meia vida da reao?
( = 1.000 mmHg)
C Qual a presso de S aps 30 minutos de reao?
(pS = 152,6 mmHg)
91) (P1 2002) - A velocidade de decomposio do xido etileno gasoso foi estudada por
Mueller e Walters (1951) atravs de determinao de converso (XA) do xido aps um intervalo de tempo
conhecido em um reator a volume constante. Os pesquisadores fizeram cinco experimentos, onde em cada
um deles usaram presses iniciais do xido de etileno diferente e os resultados encontrados esto na
tabela abaixo:
Experimento
I
II
III
PAO(atm)
0,268
0,367
0,399
t (s)
2664
606
2664
XA
0,268
0,084
0,274
Calcule a equao de velocidade desta reao qumica.

IV
0,546
2664
0,286

V
0,578
1206
0,139

92) - (P1 2002) - A 518C, vapor de acetaldedo decompe-se em metano e monxido de carbono
CH4 +
CO
de acordo com a seguinte equao estequiomtrica: CH3CHO
Hinstelwood e Hutchison em 1926 fizeram experimentos com esta reao qumica em um reator
fechado a volume constante, onde a presso inicial de acetaldedo utilizado foi de 48,4 KPa e os seguintes
aumentos de presso () foram anotados com o decorrer do tempo:
t (s)
(KPa)
A)
B)
C)
D)

42
4,5

105
9,9

242
17,9

480
25,9

840
32,5

1440
37,9

Determine a ordem desta reao


Calcule o valor de constante de velocidade em KPa e segundos.
Calcule o valor de constante de velocidade em mol/L e segundos.
Qual o tempo de meia-vida desta reao? (t = 409 s)

93) - (P1 2003) - A reao irreversvel A 3R + S ocorre em fase gasosa a 250C.


A alimentao a ser introduzida no reator contm 44,1% molar do reagente A e o restante em inertes.
A presso total do reator foi acompanhada em vrios tempos. Os resultados observados esto
demonstrados no grfico a seguir.

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Cintica Qumica Captulo 03 Reaes Irreversveis
Determine:

1800

A) A equao de velocidade desta


reao nas unidades mmHg e seg.

presso total (mmHg)

1600

1400

B) A constante de velocidade nas


unidades mol, litro e minutos.

1200

C) O tempo necessrio para que


metade
do
reagente
A
se
transforme em produto (t = 151 s)

1000

800
0

200

400

600

800

t (seg)

EXERCCIOS COMPLEMENTARES
94) Os dados da tabela abaixo foram obtidos na reao de hidrlise de acetato de metila em
metanol e cido actico (CH3COOCH3 + H2O CH3OH + CH3COOH) em meio cido (HCl 1 N) a 25C.
Ao longo da reao foram removidos das alquotas de mesmo volume (1 ml) em determinados intervalos de
tempo e titulados com uma soluo de NaOH. Determine a equao de velocidade desta reao.
t (min)
VNaOH(cm3)

0
24,0

5
27,0

15
31,40

40,00

25
34,35

95) - (P1 1994) Os dados a seguir so tpicos da polimerizao do vinil fenilbutirato em -soluo
de dioxano em um reator batelada usando perxido de benzola como iniciador. A reao ocorre
isotermicamente a 60oC, partindo-se de uma concentrao inicial de 73 Kg/m3. A tabela abaixo apresenta
os dados da concentrao do monmero ao longo da reao. Sabe-se que esta uma reao que
apresenta um perodo de turbulncia no seu inicio e por isto no seu estudo deve-se desconsiderar a
condio de partida inicial no tempo t = zero. Determine a equao de velocidade da reao em mols, litros
e minutos.
t (Kseg)
Conc. Monmero (Kg/m3)

7,2
40,6

10,8
23,2

18,0
7,4

21,6
4,16

25,2
2,32

28,8
1,30

96) (P1 1994) - Smith e Daniels [J. Am. Chem. Soc., 69, 1735 (1.947)] estudaram a cintica da
reao irreversvel N2O5 + NO 3NO2 a 25C. Em um primeiro experimento, utilizando-se presses
iniciais de N2O5 e NO de 1 mmHg e 100 mmHg, respectivamente, traaram um grfico de ln pN2O5 versus
tempo e obtiveram uma linha reta, a partir da qual foi possvel verificar um tempo de meia-vida para a
reao de 2,0 horas.
Em um segundo experimento, utilizaram presses iniciais de N2O5 e NO de 50 mmHg para ambos e
acompanharam a evoluo da presso total versus tempo e obtiveram os seguintes dados.
(mmHg)
t (horas)

100
0

115
1

125
2

132,5
3

137,5
4

141,5
5

A partir dos dados experimentais, demonstre que a equao de velocidade desta reao do tipo
[velocidade = k(p N2O5)x (pNO) y] e calcule os valores de x, y e k.

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Cintica Qumica Captulo 03 Reaes Irreversveis
97) - (P1 2001) - A reao qumica A + B 3 R ocorre a partir da mistura de 400 mL de
uma soluo com 0,48 moles A/L e de 800 mL de uma outra soluo com 0,24 moles B/L. Aps a mistura, a
concentrao do produto R formado acompanhado ao longo do tempo e encontra-se na tabela abaixo .
t (min)
CR(M)

25
0,087

70
0,168

150
0,237

300
0,297

600
0,345

A) Qual a equao de velocidade desta reao ?


B) Qual o tempo de meia vida desta reao ? (t1/2 = 153,8 min)
C) A reao qumica repetida na mesma temperatura. Entretanto, parte-se agora de uma mistura
de 400mL de uma soluo com 0,4M de A e de 1.600mL de uma outra soluo com 0,2M de B. Qual o
tempo de meia vida da reao nestas condies experimentais ? Explique a sua resposta. (t1/2 = 97,7 min).
98) - (P1 2000) - A reao irreversvel : CH3CH9(OC2H5)2 + H2O CH3CHO + 2C2H5OH
foi estudada em um dilatametro e as medidas de variao de volume obtido foram as seguintes:
Leitura do dilatametro (cm)
0
97
113
t (min)
0
4
5
Calcule a equao de velocidade desta reao.

147
8

159
10

179
15

184
22

187

99) - (P1 2000) - O decaimento fotoqumico do bromo aquoso foi estudado a partir da dissoluo
de uma pequena quantidade de bromo lquido em um recipiente com gua. Em seguida, este recipiente foi
exposto diretamente a ao da luz solar.
Os seguintes resultados foram obtidos:
t (min)
10
20
30
40
50
60
2,45
1,74
1,23
0,88
0,62
0,44
ppm Br2
A - Qual a equao de velocidade desta reao?
B Qual o tempo de meia vida deste decaimento radioativo ? (t1/2 = 20,2 min)
100) - (P1 2001) - A reao qumica A produtos realizada em dois experimentos distintos :
(i) No primeiro, uma soluo com concentrao inicial de 0,1 mol A/litro decompe-se 10% em 10
minutos a temperatura de 10C.
(ii) No segundo, uma soluo com concentrao inicial for igual a 0,2 mol A/litro se decompe
20% na temperatura de 20C? Em quanto tempo? (t = 8,94 seg)
Dados: O tempo de meia-vida desta reao constante e sua energia de ativao de 14.200
cal/mol.
101) - (P1 1999) - O estudo da interao entre os ons Br- e ClO- foi realizado a partir da seguinte
metodologia experimental : uma certa quantidade de NaClO 0,1 N foi misturado com 48 ml de NaOH 0,5 N
e com 21 mL de gua destilada. Em seguida foi adicionado a esta mistura 81 mL de soluo de brometo de
potssio a 1%.
Ocorreu ento a reao qumica :
Br- + ClO-
BrO- + ClOA partir do incio da reao qumica foram sendo retirados do meio reacional amostras, obtendo-se
a concentrao do BrO- conforme mostrado na tabela abaixo :
t (min)
[BrO-] (M)

0
0

3,56
0,00056

15,05
0,00142

26,00
0,00180

47,60
0,00212

As concentraes iniciais do NaClO e KBr na mistura inicial da reao foram de 0,003230 e


0,002508 moles/litro, respectivamente. O pH do meio reacional no inicio a reao foi de 11,28.
Utilizando-se do mtodo de resoluo grfico, determine a equao de velocidade desta reao.

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102) - (P1 2004) - A reao em soluo aquosa A + B R caracteriza-se pelo fato de que
o produto R forma um complexo colorido com ons M(III)
Para determinar a ordem global desta reao, A e B foram colocados em um recipiente de 250 mL,
ambos com concentrao iniciais iguais a 0,100 mmol/ml. Amostras foram retiradas a diferentes tempos de
reao e foram adicionadas a uma soluo contendo M(III).
Com ajuda de um colormetro, foi possvel obter a concentrao do complexo colorido como uma
funo do tempo de reao. A tabela seguinte apresenta os valores obtidos de absorbncia, os quais so
diretamente proporcionais concentrao do complexo colorido e, conseqentemente, tambm
concentrao do produto R.
t (min)
0
10
20
30
40
50

absorbncia
0,000
0,337
0,433
0,495
0,539
0,561
0,685
Com base nestes resultados, e admitindo que a reao em estudo irreversvel, pede-se
determinar a ordem global da reao e o valor de sua constante de velocidade.
103) - (P1 2004) Iodo absorve luz a 500 nm com um coeficiente de Beers Law de 350 Lmol-1cm-1.
Uma reao especifica de iodo com um componente orgnico estudada e a porcentagem de
transmisso de luz acompanhada ao longo do tempo e se encontra na tabela abaixo.
tempo (s)
%T

0
24,0

10
28,2

32
33,1

55
42,7

74
50,1

106
70,8

A - Calcule a equao de velocidade desta reao.


B Quais as consideraes tericas que voc fez para encontrar a equao de velocidade.
Explique cada uma delas.
104) - (P1 2003 adaptado do Fogler) - A decomposio em fase gasosa A B + 2C
conduzida em um reator batelada de volume constante. Os ensaios de 1 a 5 foram realizados a 100C,
porm, o ensaio 6 foi conduzido a 110 C. Os dados obtidos encontram-se na tabela abaixo.
A Qual a ordem desta reao?
B - Qual a energia de ativao para esta reao? (E = 19560 cal/mol)
C Qual seria o tempo de meia-vida desta reao a 120oC e partindo-se de uma concentrao
inicial de 0,050 M de A? (t1/2 = 31,2 seg)
Ensaio
1
2
3
4
5
6

CAo (M)
0,0250
0,0133
0,0100
0,0500
0,0750
0,0250

t1/2 (min)
4,10
7,70
9,80
1,96
1,30
2,00

105) (P1 2003) - Dyashkovkii e Shilov [Kinetics and Catalysis, 4(808), 1963] estudaram a cintica
da reao entre etil ltio e iodeto de etila em soluo
.C2H5Li

C2H5I

2 C2H5*

2C2H5

butano, etano e etileno

LiI

(lenta)

(rpida)

Esta reao foi estudada a 20 C, a partir de concentraes iniciais de etil ltio e iodeto de etila de 2M e
1M, respectivamente. A concentrao obtida para o iodeto de ltio encontra-se na tabela abaixo
t (seg)
CLiI (M)

600
0,167

1.200
0,306

Tabela 1
1.800
0,412

2.400
0,498

3.000
0,569

A - Baseado nos dados da Tabela 1, qual a ordem desta reao? Qual a constante de velocidade a
20oC?

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Outros experimentos foram conduzidos em temperaturas diferentes daquela do experimento inicial,a
partir de uma relao de concentrao iniciais 10:1 do iodeto de etila para o etil ltio. Estes experimentos
foram realizados a 22oC e 60oC e em ambas as temperaturas a concentrao inicial do etil ltio foi de 0,5
mol/L. Os dados obtidos encontram-se nas Tabelas 2 e 3 a seguir.
22 C

t (seg)
CLiI (M)

Tabela 2
1.200
2.400
0,0169
0,0327

3.600
0,0495

3.900
0,0536

60oC

t (seg)
CLiI (M)

Tabela 3
600
900
0,162
0,219

1.200
0,269

1.500
0,310

B Baseado nos dados das Tabelas 2 e 3, qual a ordem da reao?


C Calcule a energia de ativao desta reao a partir dos dados das Tabelas 2 e 3.
D Que concluses de uma forma geral podem ser obtidas a partir dos dados existentes e das
respostas obtidas? possvel aplicar a considerao de pseudo-ordem em algum momento neste caso?
106) (P1 2002) - A velocidade de hidratao do xido de etileno (A) para etileno glicol em
soluo aquosa diluda pode ser determinada dilatometricamente, ou seja, por acompanhamento das
pequenas mudanas de volume em um sistema reagente por observao de altura da coluna de lquido (L)
em um tubo capilar anexado a um reator.
C2H4O

H2O

C2H6O2

Bronsted et al em 1929 realizaram esta reao qumica a 20C usando HClO4 0,00757 M como
catalisador e os resultados obtidos foram os seguintes:
t(min)
L(cm)

0
18,48

60
17,62

120
16,89

240
15,70

300
15,22

360
14,80

1830
12,29

Aps cerca de trinta horas a reao considerada como encerrada. Sabendo-se que a
concentrao inicial de xido de etileno usado neste experimento foi de 0,12 mols/L:
A Calcule a equao de velocidade desta reao.
B Explique as consideraes que so feitas para justificar a ordem de reao encontrada e o
modelo matemtico utilizado.
107 - (P1 2004) - A dehidroclorao cataltica do tetracloroetano foi estudada por Shvets, Lebedev e
Averyanov [Kinetics and Catalysis, 10(28), 1969].
C2H4Cl4

C2HCl3

HCl

A reao de primeira ordem em relao ao tetracloroetano e a constante de velocidade possui o


seguinte valor:
k = 1012 e-21940/T (s-1)

onde T expresso em graus Kelvin.

Ao longo da reao ocorrem reaes laterais que formam pequenas quantidades de outros
produtos, dentre eles o gs cloro, que atua como veneno no meio reacional a concentraes acima de 150
x 10-6 moles de Cl2 por litro.
Diversos estudos foram conduzidos para esta reao e a razo molar entre o gs Cloro (Cl2) e o
cido clordrico (HCl) no meio reacional em funo da temperatura foram obtidos e se encontram na tabela
abaixo :
T (oC)

razo molar
(Cl/HCl)

408
440
455

1,7 x 10-4
3,2 x 10-4
4,0 x 10-4

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Na fase de testes, foi instalada uma planta piloto que consiste em um reator batelada operando a
450oC e a 30 atm de presso.
Qual o tempo mximo admissvel para que no ocorra o envenamento cataltico? ( t = 24,33 s)

108 - (P2 2003) - A reao qumica elementar entre tomos de oxignio e metano foi estudada em
um sistema de fluxo continuo no qual a concentrao relativa de tomos de oxignio foi acompanhada e
detectada por ESR (electron spin resonance).
A reao O + CH4 OH + CH3
O reator utilizado tem um dimetro de 25 mm e a reao ocorre a presso e temperatura constante
(presso = 10 mmHg ; T = 25oC)
A corrente de alimentao que introduzida neste reator contm um fluxo de metano de 1,25
mL/min misturado com uma corrente de gs hlio de 60mL/min. Esta corrente de gs hlio contm uma
baixssima concentrao de tomos de oxignio, de tal maneira que a concentrao de tomos de oxignio
seja muito menor do que a concentrao molculas de metano. Estas vazes fluem ao longo do
comprimento do detector de ESR.. Este fluxo de metano e hlio foram medidos, nesta corrente de
alimentao, a 755 mmHg e 22,5oC. Utilizando-se destas condies os seguintes dados foram obtidos:
Concentrao Relativa de
tomos de Oxignio
Distncia (cm)

0,79

0,60

0,47

0,37

0,28

0,22

10

12

a) Demonstre que o desaparecimento dos tomos de oxignio possuem um comportamento de


primeira ordem. Explique as consideraes que foram feitas para explicar este fenmeno.
b) Calcule a constante de primeira ordem do desaparecimento dos tomos de oxignio (em unidade
de tempo).
c) Calcule a constante de velocidade de segunda ordem desta reao. (em unidade de tempo).
B) k = 118,57 (min)-1
C) k = 1,08x107 (L/mol.s)
Respostas: A) k= 0,1248 (cm)-1
109 - (P2 2006) - A reao de hidratao do isobuteno em soluo de cido perclrico a 25C
possui a seguinte equao estequiomtrica:
C4H8

H2O

C4H9OH

Esta reao foi acompanhada medindo-se a variao de volume pelo mtodo dilatomtrico,
utilizando-se o mtodo de Guggenheim.
Durante a reao ocorreu uma contrao de volume, que foi acompanhada pela leitura do nvel de
lquido de um capilar com uma escala calibrada, conectado a um volume muito maior de mistura reagente.
Partindo-se de concentraes iniciais iguais a 0,3974M e 0,00483M para o cido perclrico e o isobuteno,
respectivamente, foram realizadas leituras (L) no dilatmetro em unidades arbitrrias, as quais foram
arranjadas em pares tomados aps intervalos fixos de 2 horas (L), conforme dados apresentados na tabela
abaixo.
tempo (min)
Leitura em t (L)
Leitura em t+2h (L)

0
18,84
13,50

10
17,91
13,35

20
17,19
13,19

30
16,56
13,05

40
16,00
12,94

50
15,53
12,84

60
15,13
12,75

70
14,76
12,69

O mtodo Guggenheim permite determinar a cintica de primeira ordem de reaes qumicas


atravs da evoluo de um parmetro fsico relacionado reao (neste caso, a leitura em unidades
arbitrrias do dilatmetro) durante o progresso da reao ao longo dos tempos t1, t2, t3, e etc... e dos
respectivos incrementos de tempos t1+, t2+, t3+ , e etc...., desde que o incremento possua um valor
fixo. o que foi feito na reao, onde este incremento foi de 2 horas.
Este mtodo til, pois a diferena entre a leitura em cada tempo t e o respectivo t+ possui uma
relao com a concentrao do reagente em unidades arbitrrias que permanece no meio reacional, desde
que um fator constante seja acrescentado ao modelo matemtico para estudos de cinticas de reaes
irreversveis de primeira ordem.
A partir destas informaes, calcule a constante de velocidade desta reao qumica, considerandoa como sendo uma reao de pseudo-primeira ordem, uma vez que as concentraes da gua e do cido
mantm-se aproximadamente constantes.

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ALGUMAS RESPOSTAS
56) rA = 0,000171 CA CB (M/seg)

61) -rA = 0,6433 CA CB

62) -rA = 84,732 CACB2 (M/min)

71) rA = 0,00427CACB2 (M/min)

76) n = 1 (irreversvel);

k = 8 x 10-4 s-1

77) n = 2 ;

B) k = 2 x 10-5 (mmHg)-1(seg)-1

C) k = 39,09 (L/mol.min)

79) B) pA = 1,88 mmHg

C) t = 1200 seg

D) k = 0,0346 min-1

80) -rA = 19,92 CA2 (M/min)


81) a) -rA = 0,0133pA

B) -rA = 0,0133CA

C) t = 52,2 min

D) t 693 min

82) a) -rA = 0,0259 pA (Pascal/min) ; b) CA = 0,0129M


83) rA = 1,55x10-6pA pC (mmHg/s)
85) -rA = 0,000437pA (mmHg/s)

94) -rA = 0,0415 CA (M/min)

95) rA = 0,00947 CA (mol/L.min)

96) x = 1 y = 0 e k = 0,351 (h)-1

98) rA = 0,188CA

101) rA = 23,37CACB

102) rA = 0,905CA2

103) rA = 0,0055CA

105) A) k=1,65x10-4 (L/mol.s)

C) E=16.100 cal/mol

106) rA = 0,00259CA

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