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Antnio Roque
Aula 24 2010
Clapeyron foi o primeiro a usar diagramas bidimensionais, como o diagrama P-V, para representar processos
termodinmicos.
Watt teve a sorte de ser amigo de alguns professores da Universidade de Glasgow dentre os quais Joseph
Black (o mesmo do calor latente e do calor especfico) , que permitiram que ele construsse uma oficina
dentro da universidade. Foi nessa oficina que ele, alm de construir equipamentos para a universidade,
desenvolveu o primeiro prottipo de sua mquina a vapor.
contrrio,
esses
melhoramentos
podero
ser
feitos
indefinidamente.
Em termos concretos, o objetivo de Carnot era saber qual a mxima
quantidade de trabalho mecnico que poderia ser obtida a partir de
uma dada quantidade de calor.
Embora em seu livro Carnot tenha feito uma anlise de uma
mquina trmica geral, vamos considerar aqui como caso concreto
5
U = q w = 0 q = w ,
(1)
Falta agora propor algum tipo de processo para ligar as duas partes
isotrmicas e completar o ciclo. Carnot props que as duas isotermas
fossem ligadas por curvas adiabticas, como na figura abaixo.
12
13
14
q = q1 q2 .
(2)
U = 0 = q w q = w
w = q1 q2
(3)
15
e=
q
w q1 q2
=
= 1 2 .
q1
q1
q1
(4)
Ou seja, ele assumiu que |q2| = q1. Isto estaria correto se o calor fosse
uma substncia como a gua, por exemplo, que pode ser usada para
mover uma roda dgua quando cai de uma altura h, mas no se
perde, ou melhor, no se transforma no processo (o que ocorre que
a energia cintica da gua, que foi adquirida pela transformao da
energia potencial gravitacional inicial da gua em energia cintica,
transferida para a roda fazendo com que ela se mova; mas isto o
princpio da conservao da energia, que no era conhecido por
Carnot e Clapeyron).
A equao (4) para a eficincia do ciclo de Carnot pode ser reescrita
apenas em termos das temperaturas TQ e TF dos dois reservatrios.
Para mostrar isso, vamos considerar que no processo 1 o gs se
expande do volume VA para o volume VB, no processo 2 ele se
expande de VB para VC, no processo 3 ele comprimido de VC para
VD e no processo 4 ele comprimido de VD para VA.
O processo 1 um processo isotrmico. Portanto, o trabalho feito
dado por (equao 19 da aula passada):
V
wAB = nRTQ ln B .
VA
(5)
17
V
q1 = nRTQ ln B .
VA
(6)
V
wCD = q2 = nRTF ln C .
VD
(7)
q2 TF ln (VC VD )
=
q1 TQ ln (VB VA ) .
(8)
(9)
18
V
= constante TV 1 = constante .
nRT
V
(10)
(11)
VB
VA
V
= C
VD
V B VC
=
V A VD .
(12)
q2 TF
=
q1 TQ .
(13)
e = 1
TF
TQ .
(14)
19
Quando Kelvin obteve esta relao, ele percebeu que ela poderia ser
usada para se definir uma escala absoluta de temperatura, que no
fizesse referncia a qualquer material usado para medir temperatura.
Isto porque as propriedades do ciclo de Carnot so independentes da
substncia de trabalho sendo usada. Esta escala conhecida
atualmente como escala de temperatura absoluta, ou escala Kelvin.
Para se determinar a temperatura de uma substncia qualquer usando
essa escala deve-se proceder da seguinte maneira: (1) coloca-se essa
substncia como a substncia de trabalho do ciclo de Carnot; (2) um
dos reservatrios trmicos est a uma temperatura de referncia Tref
e o outro est temperatura T que se quer medir; (3) durante o ciclo,
mede-se o calor qref absorvido ou liberado pela substncia quando
ela estiver em equilbrio trmico com o reservatrio temperatura
Tref e o calor q absorvido ou liberado quando ela estiver em contato
com o reservatrio temperatura T; (4) aps as medidas feitas, a
temperatura T obtida usando-se a relao q/qref = T/Tref:
T = Tref
q
q ref .
(15)
20
( )
T o C = T (K ) 273,15 .
A frmula para a eficincia do ciclo de Carnot mostra que ela s
pode ser igual a 1 se a temperatura do reservatrio frio for de 0 K.
Se isto fosse possvel, qualquer mquina de Carnot operando entre
um reservatrio quente a uma temperatura TQ e um reservatrio frio
a TF = 0 converteria todo o calor q recebido do reservatrio quente
em trabalho.
Usando esta idia, Kelvin definiu o zero absoluto da seguinte
maneira:
22
25
eR =
Q QFR
W
Q
= QR
= 1 FR ,
QQR
QQR
QQR
(16)
eI =
Q QFI
W
Q
= QI
= 1 FI ,
QQI
QQI
QQI
(17)
27
28
eI eR .
(18)
29