Ciclo de Born - Haber

Entendendo a formação das

ligações Iônicas

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 Determinação de energias
reticulares: o ciclo de Born-Haber
• Uma aplicação da Lei de Hess é a determinação
de energias reticulares por via indireta, através
de um ciclo de Born-Haber. Este procedimento,
desenvolvido por Max Born e Fritz Haber,
assume que a formação de um composto iônico
ocorre numa série de passos. Conhecendo-se
as energias de ionização, afinidades eletrônica e
outras propriedades das espécies envolvidas, é
possível calcular a energia reticular de
compostos iônicos.
Tomando como exemplo o fluoreto de lítio
(LiF), e tendo presente que a energia
reticular corresponde ao processo:
LiF (s) → Li+ (g) + F- (g) DHº = U (LiF) e
que a formação deste composto iônico a partir dos
seus elementos é traduzida pela equação:
Li (s) + ½ F2 (g) → LiF (s) DHfº (LiF) = -594,1 kJ
podemos considerar que a formação dos dois íons
no estado gasoso ocorre pelos seguintes passos:
Sublimação do lítio:
Li (s) → Li (g) DHsº = 155,2 kJ

Ionização do lítio:
Li (g) → Li+ (g) +1e- DHº = I1(Li) = 520 kJ

Dissociação do flúor:
½ F2 (g) → F (g) DHº = ½ DHºdiss
(F2) = 150,6/2 = 75,3 kJ
Ionização do flúor:
F (g) + 1e- → F- (g) DHº = (A F) = - 328 kJ
sendo o passo seguinte a formação da rede
cristalina:
Li+ (g) + F- (g) → LiF (s) DHº = - U (LiF)
 Da Lei de Hess :
Li (s) → Li (g) DHsº = 155,2 kJ
Li (g) → Li+ (g) + 1 e- DHº = I1 (Li) = 520 kJ
½ F2 (g) → F (g)DHº = ½ DHºdiss (F2) =150,6/2 =
75,3 kJ
F (g) + 1 e- → F- (g) DHº = A (F) = - 328 kJ
Li+ (g) + F- (g) → LiF (s) DHº = - U (LiF)
Li (s) + ½ F2 (g) → LiF (s) DHfº (LiF) = -594,1 kJ
Pode-se, por isso, escrever:
DHfº (LiF) = DHsº + I1 (Li) + ½ DHºdiss (F2)
+ A (F) – U (LiF) 
 -594,1 = 155,2 + 520 + 75,3 - 328 - U
(LiF)  U (LiF) = 1017 kJ/mol
 Este ciclo pode representar-se
graficamente da seguinte forma:

Li+ (g) F- (g)

+

I1 (Li) = 520 kJ
A (F) = - 328 kJ
- U (LiF)

Li (g) F (g)

Hsº = 155,2 kJ ½ EL (F2) = 75,3 kJ

Li (s) + ½ F2 (g) LiF (s)

Hfº (LiF) = -594,1 kJ
 Aplicações:
1. Calcule a energia reticular do NaCl, utilizando um ciclo
de Born-Haber, sabendo que a sua entalpia de formação
é -411 kJ/mol.
2. Calcule a energia reticular do CaCl2, utilizando um ciclo
de Born-Haber, sabendo que a sua entalpia de formação
é -795 kJ/mol.
3. Calcule a energia reticular do cloreto de magnésio,
MgCl2, recorrendo a um ciclo de Born - Haber.
4. Calcule a energia reticular do KBr, utilizando um ciclo de
Born -Haber, sabendo que a sua entalpia de formação é
-392,17 kJ/mol.
5. Calcule, recorrendo a um ciclo de Born -Haber, a
energia reticular de CaF2.
 Dados:
Hºsub (Na) = 108 kJ/mol
Hºsub (K) = 71,08 kJ/mol
Hºsub (Mg) = 146,44 kJ/mol
Hºsub (Ca) = 121 kJ/mol
Hºvap (Br2) = 69,6 kJ/mol
Hºdiss (F2) = 138,91 kJ/mol
Hºdiss (Cl2) = 241,84 kJ/mol
Hºdiss (Br2) = 192,5 kJ/mol
Hfº (MgCl2) = - 630,11 kJ/mol
Hfº (CaF2) = -1198,55 kJ/mol
I1 (Na) = 495,9 kJ/mol
I1 (K) = 418,7 kJ/mol
I1 (Ca) = 589,78 kJ/mol
I2 (Ca) = 1145,33 kJ/mol
I1 (Mg) = 712,54 kJ/mol
I2 (Mg) = 1450,68 kJ/mol
A (F) = -328,03 kJ/mol
A (Cl) = -348,53 kJ/mol
A (Br) = -324 kJ/mol
 Soluções:

1. 787,29 kJ/mol
2. 2195,89 kJ/mol
3. 2484,55 kJ/mol
4. 689 kJ/mol
5. 2537,51 kJ/mol