QFL-236 - QUÍMICA ANALÍTICA QUALITATIVA III
MANUAL DE LABORATÓRIO (2004)
INTRODUÇÃO
Este manual de Laboratório de Química Analítica
Qualitativa é uma tentativa de se colocar no papel um
esquema de trabalho para as aulas práticas. Tem por
objetivo auxiliar e possibilitar ao aluno uma situação de
maior aproveitamento.
O trabalho que se realiza em um curso prático de
Química Analítica Qualitativa requer, além de grande
dedicação e interesse, muito cuidado e atenção. Para
melhor aprendizagem, torna-se necessário o 8.
aproveitamento substancial do tempo. O volume de
informações é enorme e a quantidade de conceitos
necessários é muito grande. Procure fixar muito bem
todos os conceitos básicos, deixando-os cada vez mais
solidificados e vivos na memória; isto lhe dará mais
segurança e uma maior capacidade de raciocínio. Com
certeza, quando um aluno consegue entender e assimilar
claramente os problemas relacionados à separação e
identificação dos íons ou elementos de um grupo
analítico, se sentirá mais firme, hábil e com maior
determinação ao procurar o entendimento de um segundo
grupo analítico.
O tempo de laboratório é importantíssimo: quanto
mais melhor. Tenha sempre presente que a química é
uma ciência experimental, por isso, explore ao máximo o
laboratório. Tome conhecimento do que será discutido
em cada aula e se prepare antes. Anote tudo o que
observar e procure representar por meio de equações de
reação todos os fenômenos químicos processados.
Reserve sempre um período posterior às aulas para
organização e fixação do que foi colocado à sua
disposição. Em caso de dúvidas refaça os testes ou
experimentos, explore a literatura ou se esclareça com o
professor.
INSTRUÇÕES PARA O TRABALHO DE
LABORATÓRIO
Mesmo que outras disciplinas de laboratório do
curso tenham apresentado e discutido as normas e
fornecido esclarecimentos sobre o trabalho prático,
convém relembrar alguns itens importantes assim como
mencionar aqueles de caráter específico.
1. É INDISPENSÁVEL O USO DE ÓCULOS DE
SEGURANÇA durante todo o tempo de permanência no
laboratório, ainda que o aluno não esteja efetuando algum
experimento.
2. NÃO USAR LENTES DE CONTATO, ainda que
os olhos estejam protegidos por óculos de segurança.
3. É indispensável o USO DE AVENTAL de algodão.
O avental não deve ser de tecido sintético facilmente
inflamável.
4. O aluno deve TRAJAR CALÇAS COMPRIDAS E
SAPATOS FECHADOS. Não é permitido o uso de
bermudas, shorts e chinelos.
5. IMPORTANTE. O ALUNO QUE NÃO ESTIVER
DE AVENTAL, TRAJANDO ROUPAS
APROPRIADAS, E COM ÓCULOS DE SEGURANÇA
SERÁ IMPEDIDO DE PERMANECER E REALIZAR
EXPERIMENTO NO LABORATÓRIO. NÃO
HAVERÁ REPOSIÇÃO DAS AULAS PERDIDAS.
6. PRENDER OS CABELOS, evitando que estes
caiam no rosto, sobre o frasco contendo reagentes
químicos ou próximo ao fogo.
7. O laboratório é um lugar de trabalho sério. EVITE
QUALQUER TIPO DE BRINCADEIRAS.
O trabalho de laboratório é individual. Antes de
iniciar e após o término dos experimentos mantenha
sempre LIMPA A APARELHAGEM E A BANCADA
DE TRABALHO.
9. ESTUDE com atenção os experimentos antes de
executá-los, registrando, no caderno de laboratório as
observações e conclusões que fez, após a execução dos
mesmos.
10. As lavagens dos materiais de vidro são realizadas
inicialmente com água corrente e posteriormente com
pequenos volumes de água destilada. Em alguns casos, é
necessário o emprego de sabão ou detergente.
11. Quando forem usadas soluções de limpeza tais
como: ácido muriático (HCl comercial), solução
sulfocrômica, água régia (mistura de HNO3 e HCl
concentrados) ou potassa alcoólica (NaOH ou KOH em
etanol) deve-se proceder com cuidado para EVITAR O
CONTATO COM A PELE OU ROUPA. JAMAIS
PIPETAR essas soluções aspirando com a boca. Essas
soluções devem ser reaproveitadas, retorne-as ao frasco
de estoque após o uso. Mantê-las na capela. Enxaguar a
vidraria com água de torneira, e por último com água
destilada. (Veja item limpeza de material de vidro).
CUIDADO, CORROSIVO.
12. Cuidado ao trabalhar com substâncias inflamáveis.
Mantenha-as longe do fogo.
13. Verifique sempre se não há VAZAMENTO DE
GÁS COMBUSTÍVEL ao abrir ou fechar a torneira de
gás. Certifique-se de que as mangueiras de borracha ou
plástico estão em boas condições (sem furos) e adaptadas
corretamente ao bico de Bunsen e à saída de gás.
14. Todas as operações nas quais ocorre
desprendimento de gases tóxicos (como por exemplo:
evaporações de soluções ácidas, amoniacais, etc.) devem
ser executadas na capela.
15. Ao observar o cheiro de uma substância não se
deve colocar o rosto diretamente sobre o frasco que a
contem. Abanando com a mão por cima do frasco aberto,
desloque na sua direção uma pequena quantidade do
vapor para cheirar.
16. Na preparação ou diluição de uma solução, use
ÁGUA DESTILADA.
17. Verificar cuidadosamente o rótulo do frasco que
contem um dado reagente antes de tirar dele qualquer
porção de seu conteúdo. Leia o rótulo duas vezes para se
certificar de que tem o frasco certo.
18. CUIDADO AO TRABALHAR COM ÁCIDO
CONCENTRADO. Adicionar SEMPRE o ácido à água

(acidule a água). No caso de queimadura com H2SO4
concentrado, secar muito bem a parte afetada, depois
lavar com água fria.
19. ÁCIDOS E BASES CONCENTRADAS
ATACAM A PELE E ROUPA, por essa razão, devem
ser utilizadas com o máximo de cuidado, principalmente
na neutralização de um com o outro, pois a reação é
violenta. Caindo sobre a pele LAVE
ABUNDANTEMENTE COM ÁGUA.
20. Deve-se evitar o desperdício de soluções, reagentes
sólidos, gás e água destilada.
21. Em semimicro análise, trabalha-se sempre com
pequenas quantidades de substância. Quando as provas
forem realizadas em tubos de ensaio, o volume da
solução problema, bem como os volumes de cada um dos
reagentes adicionados, devem ser de aproximadamente 5
gotas (0,25 mL).
22. No estudo das reações de cátions, utilize,
preferencialmente, soluções de seus cloretos ou nitratos;
para o estudo dos ânions, use soluções de seus sais de
sódio ou potássio.
23. Deve-se tomar o máximo cuidado para não
contaminar os reagentes sólidos e as soluções com outras
substâncias ou íons, respectivamente. As substâncias que
não chegaram a ser usadas NUNCA devem voltar ao
frasco de origem. NUNCA se deve introduzir qualquer
objeto em frascos de reagentes, exceção feita para o
conta-gotas com o qual estes possam estar equipados ou
espátulas limpas.
24. Ao se aquecer um tubo de ensaio, deve-se fazê-lo
de maneira adequada, caso contrário, o conteúdo do
mesmo poderá ser projetado para fora, atingindo o
operador ou outras pessoas que estiverem do seu lado.
25. Dar tempo suficiente para que um vidro quente
resfrie. Lembre-se de que o vidro quente apresenta o
mesmo aspecto de um vidro frio. Não o abandone sobre a
mesa, mas sim, sobre uma tela com amianto.
26. Não é permitido o uso de rádio ou walkman durante
as aulas.
27. INFORME O PROFESSOR DE QUALQUER
ACIDENTE QUE OCORRA, MESMO QUE SEJA UM
DANO DE PEQUENA IMPORTÂNCIA.
28. Só é permitida a permanência no laboratório de
alunos matriculados na disciplina. Fora do horário de
CRITÉRIO DE AVALIAÇÃO
TEORIA
2 Provas Teóricas: P1 e P2 (Valor individual = 10,0)
Média de Teoria: MT = (P1+P2)/2
LABORATÓRIO
3 Testes de Laboratório: T1, T2 e T3 (Valor individual = 10,0)
3 Análises: A1, A2 e A3 (Valor individual = 10,0)
Média dos Testes de Laboratório: T = (T1 + T2 + T3)/3
Média das Análises: A = (A1 + A2 + A3)/3
Média de Laboratório: ML = (2A + T)/3
MÉDIA FINAL
MF = ML . MT
NÃO HAVERÁ PROVA SUBSTITUTIVA
2
aula o aluno não poderá realizar experimentos no
laboratório.
29. Entregue as suas tarefas sempre nas datas
marcadas.
BIBLIOGRAFIA
Este Guia de Laboratório constitui um resumo que
tem por objetivo orientar o trabalho dos alunos no
decorrer das aulas práticas. Daí ser indispensável, por
parte de cada aluno, a constante consulta aos livros de
Química Analítica Qualitativa antes, durante ou mesmo
após as aulas práticas. Os livros relacionados a seguir
permitirão obter informações mais detalhadas a respeito
das técnicas de trabalho experimental, das reações de
caracterização de cátions e ânions e dos esquemas de
separação.
1. A. I. Vogel - Textbook of Macro and Semimicro
Qualitative Inorganic Analysis, 5a ed., Revista por G.
Svehla, Longman, l979.
2. A. I. Vogel - Química Analítica Qualitativa,
tradução da 5a ed., Editora Mestre Jou, São Paulo, l981.
3. N. Baccan; O.E.S. Godinho; L.M.. Aleixo; E. Stein
- Introdução à Semimicroanálisee Qualitativa, Editora
UNICAMP.
4. A. F. de Mello - Introdução à Análise Mineral
Qualitativa, Editora Pioneira, São Paulo, 1977.
5. F. P. Treadwell - Tratado de Química Analítica,
Tomo I Analisis Qualitativo, Manuel Marin, Buenos
Aires, 1955.
6. V. N. Alexeiev - Qualitative Analysis, Editora Mir,
Moscou, 1967. Há tradução para a língua portuguesa
editada em Porto, Portugal, 1982.
7. L. J. Curtman - Análises Quimico Cualitativo,
Manuel Marin, Barcelona, 1959.
Leitura Complementar:
8. D. A. Skoog, D. M. West, F. J. Holler -
Fundamentals of Analytical Chemistry, 6a Edição,
Sunders College Publishing, New York, 1992.
9. D. C. Harris - Quantitative Chemical Analysis, 3a
Edição, W.H. Freeman and Company, New York, 1991.
10. R. K. Wismer - Qualitative Analysis with Ionic
Equilibrium, Macmillan Publishing Company, New
York, 1991.
 3

CONCEITOS BÁSICOS 2 - Formação de substância sólida (formação de

precipitados) ou
3 - Desprendimento gasoso (formação de gases
QUÍMICA ANALÍTICA: É a parte da química que facilmente identificáveis através da cor, cheiro, etc.).
estuda os princípios teóricos e práticos das análises - Nas análises químicas de substâncias inorgânicas, em
químicas. Tem como objetivo prático a determinação da geral, empregam-se soluções aquosas de sais, ácidos e
composição química de substâncias puras ou de suas bases. Estas substâncias são eletrólitos fortes ou fracos,
misturas. dependendo do seu grau de ionização ou dissociação. Por
QUÍMICA ANALÍTICA QUALITATIVA: Trata da exemplo:
determinação dos constituintes (elementos, grupo de
H 2O
elementos ou íons) que formam uma dada substância ou Sal: BaCl2(s) Ba2+(aq) + 2Cl¯ (aq) (eletrólito forte)
mistura.
QUÍMICA ANALÍTICA QUANTITATIVA: Trata da Ácido:
determinação das quantidades ou proporções dos H3CCOOH(aq)
H 2O
H+(aq) + H3CCOO-(aq) (eletrólito fraco)
constituintes, previamente identificados, numa dada
substância ou mistura. HCl(aq)
H 2O
H+(aq) + Cl-(aq) (eletrólito forte)
Em Química Analítica Qualitativa, o elemento ou íon a
ser determinado é tratado de maneira a se transformar
Base:
num composto que possua certas propriedades que lhe H 2O

são características. NH4OH(aq) NH4+(aq) + OH-(aq) (eletrólito fraco)

- A transformação que se processa é denominada: H 2O

REAÇÃO ANALÍTICA NaOH(aq) Na+(aq) + OH-(aq) (eletrólito forte)

- A substância que provoca a transformação é
denominada: REAGENTE - Como nas reações analíticas por via úmida não
- A substância a ser analisada é denominada: detectamos o sal, mas sim o(s) íon(s) deste sal,
SUBSTÂNCIA PROBLEMA (SP) representamos estas de uma forma simplificada
denominada -EQUAÇÃO DE REAÇÃO-. Escrevemos,
apenas, as fórmulas daquelas espécies que, efetivamente,
REAÇÕES ANALÍTICAS participam da reação, ou seja, estão envolvidas no
I) VIA SECA: A SP e o REAGENTE estão, processo. Por exemplo: Cl- é detectado em HCl(aq) ou
geralmente, no estado sólido; a reação é realizada por soluções de cloretos metálicos por ação de solução de
aquecimento: Ag+NO3-
a) Reação de coloração de chama. H 2O

b) Reação de formação de pérolas coloridas (de bórax ou H+Cl- + Ag+NO3- AgCl(s) + H+NO3-
de sal de fósforo). H 2O
c) Fusão alcalina, ácida ou oxidante. Ca2+(Cl-)2 + 2Ag+NO3- 2AgCl(s) + Ca2+(NO3-)2
d) Método da trituração.
e) Reação sobre carvão. Em ambos os casos, ocorre a formação do
precipitado branco de AgCl. Pelas equações observa-se
II) VIA ÚMIDA: São as reações mais usuais. São que apenas ele não está na forma de íons, logo, conclui-
aquelas onde o REAGENTE e a SP estão no estado se que os íons H+ e NO3-, no primeiro caso, e Ca2+ e
liquido ou em solução aquosa. NO3-, no segundo, não participam da reação. Então,
- No caso de amostras sólidas, o primeiro passo é ambos os processos podem, simplesmente, ser
dissolvê-las. O solvente usual é a H2O, ou um ácido se representados pela EQUAÇÃO IÔNICA:
ela for insolúvel em H2O, por exemplo:
H 2O

H 2O
Cl- + Ag+ AgCl(s)
BaCl2(s) Ba2+(aq) + 2Cl ¯
(aq)
A EQUAÇÃO IÔNICA mostra que a reação
O óxido de cobre e o hidróxido de ferro(III) são ocorre, essencialmente, entre os íons Ag+ e Cl- na
insolúveis em água, mas solúveis em meio ácido: formação do precipitado branco de AgCl.
H 2O
CuO(s) + H2SO4(aq) Cu2+(aq) + SO42-(aq) + H2O OBS.:
1) Nos íons ClO3- e ClO4-, ou nas moléculas de CHCl3 e
H 2O
Fe(OH)3(s) + 3HCl(aq) Fe3+(aq) + 3Cl-(aq) + 3H2O CCl4 existe o elemento CLORO, mas não na forma de
Cl-, logo:

- Para os testes de análise qualitativa, somente Ag+ + ClO3- → (nada!!) ou Ag+ + CH3Cl → (nada!!)
empregamos as reações que se processam acompanhadas
de variação das suas propriedades físicas ou químicas
facilmente detectáveis. Por exemplo, na mistura de 2) Se um elemento forma íons de diferentes valências,
soluções para identificação de um dado íon deve ocorrer: cada um deles terá as reações que lhe são características.
1 - Mudança de coloração (formação de complexos) ou Por exemplo:
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H 2O
Fe3+ + 3 OH- Fe(OH)3 vemelho-acastanhado OXIDANTES : NO - , NO - , MnO - , Cr O 2 −
Fe2+ + 2 OH-
H O 2

Fe(OH)2 verde musgo  2 3 4 2 7

H O REDUTORES : Cl - , Br - , I - , S 2- , SO 2- , S O 2- ,
Fe3+ + 6 SCN- [Fe(SCN-)]63- solução vermelho- 
2
3 2 3
 2- -
sangue ÂNIONS  C 2 O 4 , NO 2

H O
Fe2+ + SCN-
2
!!! 2- 2- 3- -
INDIFERENTES : SO 4 , CO 3 , BO 3 , CH 3 COO ,

F - , SiO 32- , PO 34-

Para entender os métodos de análise qualitativa e os
princípios nos quais se fundamentam, serão estudados
apenas os íons ou elementos mais comuns e
OBS.:Poderiam ser agrupados quanto a um reagente
representativos. Didaticamente, estas espécies são
precipitante, como, por exemplo, ânions que precipitam
estudadas em grupos. Pertencem ao mesmo grupo
com Ag+ ou Ba2+.
aqueles elementos ou íons que possuem propriedades ou
características químicas semelhantes. Sendo assim, a
2) Os cátions (My+) podem ser separados em 5 grupos.
maneira mais eficiente de se analisar uma amostra é
Quatro destes possuem um reagente precipitante de grupo
separar os íons que a constituem em vários grupos e em
e o 5º, contém os cátions que formam produtos solúveis
seguida analisar cada grupo separadamente.
com a maioria dos reagentes, de modo que não existe um
Considerando um sal com fórmula geral: MxAy,
reagente de grupo.
tem-se que: My+ é o cátion e Ax- é o ânion.
Desta forma:

1) Os ânions (Ax-) podem ser agrupados, por exemplo,

quanto ao seu caráter OXIDANTE, REDUTOR e
INDIFERENTE.

NOME E/OU CARACTERÍSTICA

GRUPO CÁTIONS MAIS COMUNS
DO GRUPO
I Ag+ Hg22+ Pb2+ Grupo do HCl ou Grupo dos cloretos insolúveis.

II a) As3+ As5+ Sb3+ Sb5+ Sn2+ Sn4+ a) Grupo do arsênio e b) Grupo do cobre. Esses
cátions precipitam como sulfeto em meio ácido.
b) Cu2+ Hg2+ Bi3+ Cd2+ Pb2+ Grupo do H2S/H+.
III Al3+ Cr3+ Fe3+ Grupo do (NH4)2S. Os cátions bivalentes precipitam
como sulfeto e os trivalentes como hidróxidos. Grupo
Fe2+ Mn2+ Co2+ Ni2+ Zn2+ do H2S/NH4OH.
IV Ca2+ Sr2+ Ba2+ Mg2+ Grupo do (NH4)2CO3. Esses cátions precipitam como
carbonato na presença de sal de amônio, com exceção
do Mg2+.
V Na+ K+ NH4+ Os grupos dos metais alcalinos e amônio não
apresentam reagentes específicos.

Obs.: Se numa hipotética solução, contendo cátions de todos os 5 grupos, forem adicionados os reagentes específicos de cada grupo, de
acordo com a ordem da tabela acima, precipitarão os respectivos cátions deixando os demais em solução. Por exemplo,
adicionando HCl a uma solução dos cátions dos 5 grupos, so precipitarão Ag+, Hg22+ e Pb2+ como: AgCl, Hg2Cl2 e PbCl2 e nova
solução, separada após filtração, conterá os cátions dos grupos 2 a 5, uma vez que seus cloretos são solúveis. No entanto, os
reagentes de grupo devem ser adicionados na seqüência dada na Tabela, pois tratando-se uma amostra contendo os cátions do
grupo I e II com solução de sulfeto de amônio, (NH)2S, todos os cátions precipitarão na forma de sulfetos metálicos, MeS, e não
se conseguirá separar o grupo I do grupo II.
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ESQUEMA DE UMA ANÁLISE Trabalho prático: Verificar se os íons relacionados abaixo

são oxidantes, redutores ou indiferentes:
SISTEMÁTICA SO42-; NO3-; Cl-; Cr3+; Br-; F-; SO32-; S2O32-; Fe2+; BO33-;
NO2-; Ac-; Sn2+; Bi3+; CrO42-; Hg22+; ClO4-; C2O42-; Fe3+;
Como separar os cátions Ag+, Cd2+, Ni2+, Ba2+ e Cr2O72-; Na+; Al3+; PO43-; Mg2+; Cu2+; Zn2+. Por exemplo,
+
Na presentes em uma amostra? para o íon SO32-:

H+ I-
Ag+ Cd 2+ Ni2+ Ba2+ Na+ gotas gotas
HCl SO 23 -
gotas
AgCl Cd2+ Ni 2+ Ba2+ Na+
H2 S -
H+ MnO 4
gotas gotas
Ni 2+Ba2+ Na+ -
CdS
NH OH SO 23
4 gotas
(NH4 )2 S

NiS Ba2+ Na+

Obs.:
(NH4 )2CO 3
1) Se necessário aqueça brandamente (aprox. 40°C);
2) Com base nos resultados obtidos e empregando uma
BaCO3 Na+ tabela de potenciais de redução, escreva as equações das
reações processadas. Acerte os coeficientes pelo método
do íon-elétron.

CRONOGRAMA
I. PROVAS E REAÇÕES RECOMENDADAS
No laboratório serão feitas inicialmente as reações PARA ESTUDO E IDENTIFICAÇÃO DOS
utilizadas na separação e identificação dos íons. ÍONS DE SÓDIO, POTÁSSIO E AMÔNIO:
A seguir, são feitas as separações com uma mistura
conhecida contendo todos os cátions do grupo, preparada
pelo próprio aluno. - Sódio:
Finalmente, serão feitas análises de amostras a) Coloração da chama.
desconhecidas, individualmente.
- Potássio:
OBSERVAÇÃO IMPORTANTÍSSIMA: Na maior a) Ácido perclórico com adição de álcool etílico
parte das reações analíticas, o conhecimento do meio é (CUIDADO: NÃO AQUECER)
fundamental. Assim, o pH das soluções DEVE ser b) Cobaltinitrito de sódio
medido com papel indicador para todas as reações c) Coloração da chama
antes de realizar a prova.
- Amônio:
a) Bases fortes (identificação e eliminação)
REAÇÕES DE ÓXIDO-REDUÇÃO b) Cobaltinitrito de sódio
c) Reativo de Nessler
Na prática, para verificar se uma espécie é
- Reconhecimento dos íons, um em presença dos outros:
oxidante, redutora ou indiferente, deve-se fazê-la reagir
Fazer uma mistura das soluções de cloreto de sódio,
com um oxidante característico e com um redutor
potássio e amônio (10 gotas de cada)
característico, os quais devem sofrer variação de cor ao
- Sódio: Prova a;
reagir ou originar produtos de fácil reconhecimento ou
- Potássio: Provas a; b, após eliminação de amônio e
identificação.
neutralização do NaOH com ácido acético.
Oxidante característico → MnO4- (violáceo), em meio - Amônio: Prova c;
ácido, na presença de um agente redutor é transformado
em Mn2+ (incolor).
Redutor característico → I- (incolor), em meio ácido na
presença de um agente oxidante é transformado em I2
(violáceo quando extraído com CHCl2; torna azul a
solução aquosa de amido; seu vapor é violáceo; o sólido
é cinza e muito pouco solúvel em água, a solução aquosa
é amarelada ou acastanhada).

II. PROVAS E REAÇÕES RECOMENDADAS
PARA ESTUDO E IDENTIFICAÇÃO DOS
ÍONS CLORETO, NITRATO, NITRITO,
CARBONATO, IODETO, BROMETO,
FLUORETO E ACETATO:
6
Juntam-se os sobrenadantes e acidula-se com ácido
nítrico e prova-se a presença de cloreto.
O precipitado que foi lavado com carbonato de
amônio é tratado com hidróxido de amônio diluído.
Agita-se e filtra-se. Um resíduo indica presença de
iodeto. Acidulando-se o filtrado prova-se a presença de
brometo.

- Cloreto:
a) Ácido sulfúrico concentrado
b) Íons prata - verificação da dissolução do
EXECUÇÃO DA 1ª ANÁLISE
precipitado
c) Dicromato de potássio e ácido sulfúrico Na execução de qualquer análise, neste curso, a
concentrado - sistema fechado amostra deve ser cuidadosamente homogeneizada e,
depois, dividida em três partes: uma para as provas
- Nitrato: prévias, outra para o andamento da análise e a terceira
a) Ácido sulfúrico concentrado para as provas que o assistente, eventualmente, tenha que
b) Íons ferro (II) (prova do anel) fazer após a análise ter sido corrigida.
c) Redução em meio alcalino Nesta análise poderão estar presentes na amostra os
íons: K+, NH4+, Cl-, Br-,I-, NO3-, NO2- e CO32-
- Nitrito:
a) Ácido sulfúrico concentrado PROVAS PRÉVIAS
b) Ácido sulfúrico diluído
c) Íons ferro (II) (prova do anel) - Ensaios com a substância sólida:
d) Íons iodeto em meio ácido a) Chama
e) Íons permanganato em meio ácido b) Solubilidade em água - verificação do pH (papel
f) Redução em meio alcalino indicador)
g) Eliminação com sal de amônio c) Solubilidade em ácido clorídrico diluído
Verificar nitrato em presença de nitrito. d) Solubilidade em ácido clorídrico concentrado
e) Comportamento com ácido sulfúrico concentrado
- Carbonato:
a) Ácidos diluídos - sistema fechado
b) Íons prata, cálcio, estrôncio e bário
ANDAMENTO DA ANÁLISE
- Iodeto:
a) Ácido sulfúrico concentrado - Ensaios com a substância sólida:
b) Íons prata - verificar dissolução do precipitado 1. Carbonato
c) Água de cloro 2. Amônio
d) Agentes oxidantes: íons ferro III; íons
permanganato e íons dicromato em meio ácido - Ensaios por via úmida:
1. Potássio
- Brometo: 2. Amônio
a) Ácido sulfúrico concentrado 3. Cloreto
b) Íons prata - verificar a dissolução 4. Nitrito
c) Água de cloro 5. Nitrato
6. Brometo
- Fluoreto: 7. Iodeto
a) Ácido sulfúrico concentrado - corrosão do vidro 8. Carbonato
- Acetato: - Sulfato:
a) Ácidos diluídos 1. Reação com íons bário
b) Hidrogenosulfato de potássio 2. Reação com íons chumbo
c) Ácido sulfúrico concentrado

- Separação dos Íons Cloreto, Brometo e Iodeto: Faz-

se uma mistura das soluções de cloreto, brometo e iodeto
de potássio (cerca de 20 gotas de cada), acidula-se com
ácido nítrico e adiciona-se solução de nitrato de prata em
excesso. Filtra-se, lava-se com água contendo ácido
nítrico até que no filtrado não se verifique reação positiva
para íons prata, pela adição de íons cloreto. O precipitado
deve ser transferido para um tubo de ensaio e tratado,
pelo menos duas vezes, com solução de carbonato de
amônio. Separam-se os sobrenadantes e lava-se o
precipitado com água contendo carbonato de amônio.
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Baseados nos fenômenos observados nas reações
III. PROVAS E REAÇÕES RECOMENDADAS deste capítulo, construir uma tabela que indique
qualitativamente a solubilidade dos produtos formados e
PARA ESTUDO E IDENTIFICAÇÃO DOS
comparar com os valores numéricos fornecidos pela
ÍONS MAGNÉSIO, BÁRIO, CÁLCIO E literatura.
ESTRÔNCIO (GRUPO DO CARBONATO DE
AMÔNIO) - Separação dos Íons Magnésio, Bário, Estrôncio e
Cálcio: Em um béquer pequeno, faz-se uma mistura das
soluções dos cloretos dos quatro cátions (no máximo 20
- Magnésio: gotas de cada solução), adicionam-se cerca de 10 gotas
a) Hidróxidos alcalinos de ácido clorídrico diluído e hidróxido de amônio para
b) Hidróxidos de amônio - verificação da ação de tornar o meio básico (é conveniente adicionar uma ponta
sais de amônio de espátula de NH4Cl). Aquece-se a cerca de 60°C (não
c) Fosfato de amônio na presença de hidróxido e mais) e adiciona-se solução de carbonato de amônio, até
sais de amônio que não haja mais formação de precipitado, mantendo-se
d) Carbonato de sódio essa temperatura durante 10 a 15 minutos. Em seguida,
e) Carbonato de amônio - verificação de ação de filtra-se. O precipitado deve ser lavado, sobre o filtro,
sais de amônio com pequenas porções de água quente contendo
carbonato de amônio, até eliminação de cloreto. Isto é,
- Bário: até que na água de lavagem não mais se detecte a
a) Chama presença de íons cloreto.
b) Carbonato de amônio O filtrado e as duas primeiras porções da água de
c) Íons sulfato - verificação da solubilidade em lavagem são reunidas e evaporadas a cerca de 2 mL. Com
ácidos parte dessa solução faz-se a identificação do magnésio.
d) Íons cromato, dicromato e dicromato na presença O precipitado dos carbonatos é dissolvido, sobre o
de acetato de sódio papel de filtro, pela adição do menor volume de ácido
e) Íons oxalato - verificação da solubilidade em acético diluído quente (50 - 60°C). A essa solução,
HAc adiciona-se solução de acetato de sódio (mais ou menos o
mesmo volume que o de ácido acético) e igual volume de
- Estrôncio: solução de dicromato de potássio. Deixa-se sobre uma
a) Chama pequena chama durante 10 minutos e filtra-se quando
b) Carbonato de amônio frio. Dissolve-se o precipitado em ácido clorídrico
c) Íons sulfato diluído e faz-se a prova da chama.
d) Íons oxalato - verificação da solubilidade em Com a solução de onde foi separado o precipitado
HAc amarelo repete-se o tratamento com hidróxido e
e) Íons cromato carbonato de amônio, nas condições indicadas. Filtra-se e
lava-se com água contendo carbonato de amônio, até o
- Cálcio: precipitado e o papel de filtro ficarem brancos. Dissolve-
a) Chama se o precipitado, sobre o filtro, com o menor volume
b) Carbonato de amônio possível de ácido acético diluído quente. Leva-se essa
c) Íons sulfato solução à ebulição e adicionam-se cerca de 2 mL de
d) Íons oxalato solução de sulfato de amônio, deixa-se 15 minutos sobre
uma pequena chama e filtra-se. Com o precipitado branco
- Estudo Comparativo de Algumas Reações: faz-se a prova da chama.
1. Executar quatro provas isoladas, uma com O filtrado, que deve ser acético, é levado à ebulição
cada um dos cátions (Ca2+, Sr2+, Ba2+ e Mg2+) em com cerca de 1 mL de solução de oxalato de amônio.
solução bem diluída, com cada reagente abaixo: Deixa-se esfriar e filtra-se. Com o precipitado executa-se
a) Fosfato de sódio a prova da chama.
b) Cromato de potássio
c) Dicromato de potássio - dicromato de potássio
em ácido acético, adicionando depois acetato de sódio
d) Oxalato de amônio e ácido acético
2. Três provas isoladas, com cálcio, estrôncio e
bário, usando:
a) Sulfato de magnésio
3. Duas provas isoladas, com estrôncio e bário,
usando:
a) Solução saturada de sulfato de cálcio
4. Uma prova com bário, usando:
a) Solução saturada de sulfato de estrôncio
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ESQUEMA DE SEPARAÇÃO - Pesquisa de ânions ("Extrato com Soda"): Deve
preceder a dos cátions. Os ânions não identificáveis nas
2+ 2+ 2+ 2+ provas a partir da amostra sólida devem ser pesquisados
Ca Sr Ba Mg
no "extrato com soda".
HCl
NH4OH
A uma porção da amostra adicionam-se cerca de
(NH4)2CO3
10 mL de solução de carbonato de sódio, uma ponta de
espátula de Na2CO3 sólido, agita-se bem a frio, leva-se
2+
CaCO3 SrCO 3 BaCO3 Mg depois à ebulição, por cerca de cinco minutos e filtra-se.
(NH4 )2HPO4
HAc
As provas dos ânions são feitas no filtrado ("extrato com
NH4OH
2+ 2+ 2+ soda"), condicionando convenientemente o meio (inclui a
Ca Sr Ba
NaAc
Mg(NH4 )PO4 .6 H2O eliminação de íons CO32-).
K 2Cr2O 7
- Pesquisa dos cátions: De acordo com a solubilidade a
Ca 2+ Sr 2 + BaCrO 4 amostra poderá ser:
NH4 OH
- Solúvel em água;
(NH4)2 CO 3
- Solúvel em ácido clorídrico diluído;
CaCO 3 SrCO 3
- Parcialmente solúvel em ácido clorídrico diluído;
HAc - Parcialmente solúvel em ácido clorídrico
2+
Ca Sr
2+ concentrado.
(NH4)2 SO4 Nos dois últimos casos comprova-se a presença do
resíduo. Esse resíduo pode ser constituído de sulfatos de
Ca 2 + SrSO4 bário e de estrôncio, sílica e silicatos.
(NH4 )2C 2O 4
Comprovada a presença do resíduo, a porção da
CaC2 O4
substância destinada para a pesquisa dos cátions deve ser
extraída duas vezes com pequenos volumes de ácido
clorídrico diluído, uma ou duas com ácido clorídrico
EXECUÇÃO DA 2ª ANÁLISE concentrado, sempre à ebulição, separando os extratos
por centrifugação ou filtração.
Homogeneizar a amostra e dividi-la em três partes: A reunião desses extratos é o chamado "extrato
uma para as provas prévias, outra para o andamento da clorídrico". Se o extrato ficar muito turvo, é necessário
análise e a terceira para as provas que o assistente, filtrar. Para isso deve-se diluir ao dobro com água. Filtrar
eventualmente, tenha que fazer após a análise ter sido e concentrar ao volume original, antes de prosseguir.
corrigida. A fim de evitar passagens desnecessárias deve-se
Nesta análise poderão estar presentes na amostra os fazer preliminarmente alguns ensaios, nas condições
íons: K+, NH4+, Cl-, Br-, I-, NO3-, NO2-, CO32-, Mg2+, recomendadas, que indicarão o andamento conveniente:
Ca2+, Sr2+ e Ba2+ I - Com 5 gotas do extrato, executa-se uma prova
com carbonato de amônio. Prova Negativa: procede-se
PROVAS PRÉVIAS diretamente à pesquisa de magnésio. Prova Positiva: faz-
se o tratamento de todo o extrato, com carbonato de
- Ensaios com a substância sólida: amônio.
a) Chama II - Com cerca de 0,5 mL da solução, obtida pelo
b) Solubilidade em água - verificação do pH (papel tratamento dos carbonatos com ácido acético, faz-se uma
indicador) prova com sulfato de amônio. Prova Negativa: procede-
c) Solubilidade em ácido clorídrico diluído se diretamente, com toda a solução, à pesquisa do íon
d) Solubilidade em ácido clorídrico concentrado cálcio. Prova Positiva: faz-se, então, uma prova com
e) Comportamento com ácido sulfúrico concentrado dicromato de potássio. Prova Negativa: procede-se
diretamente ao tratamento de toda solução com sulfato de
amônio. Prova Positiva: segue-se o andamento indicado
para separação dos cátions do grupo do carbonato de
ANDAMENTO DA ANÁLISE amônio.
O potássio pode ser pesquisado:
- Ensaios por via úmida: 1. na solução aquosa;
1. Cálcio 2. juntamente com o magnésio, na separação;
2. Magnésio 3. no extrato com soda.
3. Estrôncio
4. Bário
5. Potássio
6. Amônio
7. Cloreto
8. Nitrito
9. Nitrato
10. Brometo
11. Iodeto
12. Carbonato
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IV. PROVAS E REAÇÕES RECOMENDADAS - Cobalto II:
a) Sulfeto de amônio
PARA O ESTUDO E IDENTIFICAÇÃO DOS
b) Hidróxido de amônio
ÍONS FERRO III, ALUMÍNIO, CRÔMIO III, c) Hidróxido de sódio sem e com oxidantes (ar,
MANGANÊS II, ZINCO II, NÍQUEL II E água oxigenada)
COBALTO II d) Carbonato de sódio
e) Fosfato de sódio
f ) Nitrito, em presença de potássio e ácido acético
- Ferro III: g) Tiocianato de amônio
a) Sulfeto de amônio
b) Hidróxido de amônio - Separação e identificação dos cátions do grupo do
c) Hidróxido de sódio sulfeto de amônio: O aluno deve preparar uma solução
d) Carbonato de sódio em um béquer de 50 mL com 20 gotas das respectivas
e) Fosfato de sódio soluções de Fe(NO3)3, Al(NO3)3, Cr(NO3)3, Ni(NO3)2,
f) Ferrocianeto de potássio (comparar com Co(NO3)2, Mn(NO3)2 e Zn(NO3)2.
ferricianeto) Aquece-se, então, à ebulição e adiciona-se
g) Tiocianato hidróxido de amônio (4 M) até o meio ficar ligeiramente
h) Acetato de sódio básico. Junta-se solução de sulfeto de amônio até que a
precipitação tenha sido quantitativa, mantendo a
- Alumínio III: temperatura a cerca de 60°C durante 10 minutos. Filtra-se
a) Sulfeto de amônio e lava-se o precipitado de quatro a cinco vezes com
b) Hidróxido de amônio pequenas porções de solução de cloreto de amônio 0,4 M
c) Hidróxido de sódio (solução 4 M, diluída de 1 + 9 de H2O) aquecida,
d) Carbonato de sódio contendo um pouco de sulfeto de amônio.
e) Fosfato de sódio
- Filtrado: Deve ser límpido e amarelo claro.
- Crômio III: Na execução das análises, poderá conter os cátions
a) Sulfeto de amônio do grupo do carbonato de amônio. Neste caso, a solução
b) Hidróxido de amônio deve ser concentrada a cerca de 5 mL, acidulada
c) Hidróxido de sódio ligeiramente com HCl diluído e levada à ebulição durante
d) Carbonato de sódio alguns minutos para eliminação do H2S e aglomeração do
e) Fosfato de sódio enxofre que normalmente se separa.
f) Água oxigenada em meio alcalino
g) Dióxido de chumbo em meio alcalino (Reação - Precipitado: Deve ser imediatamente transferido para
de Chancel) uma cápsula e tratado com ácido clorídrico diluído.
Agita-se primeiramente a frio. Aquece-se ligeiramente a
- Manganês II: cerca de 40°C, até não haver mais desprendimento de
a) Sulfeto de amônio H2S. Filtra-se e lava-se o precipitado de quatro a cinco
b) Hidróxido de amônio vezes com água. Ao filtrado junta-se a primeira água de
c) Hidróxido de sódio sem e com oxidantes (ar, lavagem.
água oxigenada)
d) Carbonato de sódio - Filtrado: Ferve-se para eliminação de H2S e procede-se
e) Fosfato de sódio à separação dos íons Fe(III), Mn(II), Al(III), Zn(II) e
f) Dióxido de chumbo (Reação de Chancel) Cr(III).
- Zinco II: - Precipitado: Deve ser transferido para uma cápsula e
a) Sulfeto de amônio tratado, a quente, com o menor volume possível de ácido
b) Tioacetamida - verificar a dissolução do nítrico diluído. Evapora-se em banho-maria até secagem.
precipitado Trata-se com um mínimo de água para posterior
c) Hidróxido de amônio identificação dos íons Ni(II) e Co(II).
d) Hidróxido de sódio
e) Carbonato de sódio - Separação e identificação dos íons zinco, manganês,
f) Fosfato de sódio ferro, alumínio e crômio: A solução clorídrica é tratada
g) Ferrocianeto de potássio com hidróxido de sódio em excesso e algumas gotas de
h) Verde de Rimmann água oxigenada, sendo aquecida à ebulição durante 5
minutos. Imediatamente filtra-se (a quente) e guarda-se o
- Níquel II: filtrado. O precipitado deve ser lavado com água quente,
a) Sulfeto de amônio abandonando-se as águas de lavagem.
b) Hidróxido de amônio
c) Hidróxido de sódio - Precipitado: Os cátions Fe(III) e Mn(IV) podem ser
d) Água de cloro, bromo ou persulfato em meio identificados diretamente no precipitado, sem prévia
alcalino separação. Com uma porção identifica-se o Fe(III) e com
e) Carbonato de sódio outra o Mn(IV).
f) Fosfato de sódio
g) Dimetilglioxima

- Filtrado: Acidula-se com ácido clorídrico diluído,
depois trata-se com excesso de hidróxido de amônio, e
aquece-se à ebulição. Filtra-se e lava-se com água quente
contendo hidróxido de amônio.
10
- Filtrado: Adiciona-se ácido acético, acetato de sódio e
cloreto de bário. Aquece-se e filtra-se o precipitado
amarelo que se forma (BaCrO4). No filtrado identifica-se
o íon Zn(II).

- Precipitado: O precipitado branco identifica a presença

do alumínio.

ESQUEMA DE SEPARAÇÃO

(Fe2+ ), Fe 3+, Mn2+, Al3+, Cr3+, Zn 2+, Co 2+, Ni 2+, outros cátions
NH4OH
(NH4)2S
NiS, (FeS), Fe2S 3, (Fe(OH)3), Al(OH)3, Cr(OH)3, MnS, ZnS, CoS, outros cátions

HCl CoS, NiS

Fe 3+ Mn2+ Al 3+ Cr 3+ Zn2+ HNO 3
NaOH Co2+ Ni2 +
H2O 2
Co2+ prova g
Fe(OH)3 Mn(OH)2 |Al(OH)4-| CrO 4= |Zn(OH)4|= Ni 2+ prova g

HCl
Fe, provas g, f
Al3+ Cr2O 7= Zn2+
Mn, provas a, f
NH4OH

Al(OH)3 CrO 4= |Zn(NH3)6|2 +

HAc
NaAc
BaCl2

BaCrO 4 Zn 2 +
Tioacetamida
ZnS

EXECUÇÃO DA 3ª ANÁLISE ANDAMENTO DA ANÁLISE

Homogeneizar a amostra e dividi-la em três partes: - Provas diretas com amostra:

uma para as provas prévias, outra para o andamento da
análise e a terceira para as provas que o assistente,
eventualmente, tenha que fazer após a análise ter sido
corrigida.
Nesta análise poderão estar presentes na amostra os
íons: K+, NH4+, Cl-, Br-, I-, NO3-, NO2-, CO32-, Mg2+,
Ca2+, Sr2+ e Ba2+, Co2+, Mn2+, Zn2+, Ni2+, Fe3+, Cr3+ e Al3+
PROVAS PRÉVIAS
- Ensaios com a substância sólida:
a) Solubilidade em água - verificação do pH (papel
indicador)
b) Solubilidade em ácido clorídrico diluído
c) Solubilidade em ácido clorídrico concentrado
e) Comportamento com ácido sulfúrico concentrado
1 a 12 - já indicadas na Análise II
- Pesquisa de ânions:
As provas prévias indicaram a solubilidade da
amostra. Conforme o que foi observado, deve-se preparar
o "extrato clorídrico" ou realizar simples solubilização
em água. Na presença de cromato e/ou permanganato
deve-se usar HCl concentrado mesmo que a substância
seja solúvel em água. As extrações devem ser efetuadas
até que o extrato produzido seja incolor, não importando
a coloração do resíduo. Procede-se à precipitação e
separação dos cátions no extrato obtido conforme já
indicado na Análise 2.