UNIVERSIDADE DE SO PAULO

Es co la de E nge nhar ia de Loren a E EL

P2 - Cintica Qumica EBQ6 25/11/2008
Uma determinada reao em fase lquida do tipo A produtos tem a sua velocidade estudada a 25C a partir de dados experimentais concentrao do reagente em diversos tempos como mostrado na tabela abaixo: t (min) CA (M) 0 0,378 20 0,339 40 0,295 70 0,246 100 0,204 120 0,178

Sabendo que a energia de ativao 12.000 cal, determine: A - A equao de velocidade desta reao a 25C. B - A constante de velocidade a 45C C - A equao de velocidade desta reao em funo da temperatura D - A converso da reao em 5 minutos a 45C E - A concentrao molar de A aps 10 horas de reao a 25C A EQUAO DE VELOCIDADE DA REAO O passo inicial testar os modelos matemticos mais provveis: primeira e segunda ordem para os dados coletados. Ordem 1 Equao de Velocidade -rA = kCA
2

Modelo Matemtico

ln

CA = kt C Ao

2 Teste para ordem um (1)

-rA = kCA

1 1 = kt C A C Ao

t (min ) C A (M )
k 10 5 (n = 1)
Teste para ordem dois (2) -ln (CA/CAo)

0 0,378 0 -

20 0,339 0,109 545

40 0,295 0,248 620

70 0,246 0,430 614

100 0,204 0,616 616

120 0,178 0,753 627

t (min ) C A (M )
k 10 4 (n = 2 )
1/CA - 1/CAo

0 0,378 0 -

20 0,339 0,304 152

40 0,295 0,744 186

70 0,246 1,419 203

100 0,204 2,257 226

120 0,178 2,972 248

CONCLUSO: Analisando-se as respostas obtidas, percebe-se que a constante de velocidade aumenta sempre para ordem dois, enquanto permanece constante para ordem um nos tempos entre 40 e 110 min. RESPOSTA: Despreza-se o tempo 20 minutos para ordem um, devido a provvel erro experimental e calcula-se a mdia dos demais valores de constante de velocidade para os tempos de 40 a 120 minutos. Portanto:

k = 0,00619(min )

rA = 0,00619C A (m / min )

____________________________________________________ Exerccios Resolvidos Prof. Dr. Marco Antonio Pereira

UNIVERSIDADE DE SO PAULO

Es co la de E nge nhar ia de Loren a E EL

P2 - Cintica Qumica EBQ6 25/11/2008
B CONSTANTE DE VELOCIDADE A 45oC Conhecido o valor de k a 25oC, aplica-se a lei de Arrehnius em seu formato simplificado para duas constantes de velocidade em apenas duas temperaturas diferentes.

Tem-se ento que:

ln

k 45 12000 1 1 = 298 318 0,00619 1,99

k 45 = 0,0221(min )

C EQUAO DE VELOCIDADE EM FUNO DA TEMPERATURA Uma equao de velocidade de primeira ordem do tipo: Quando apresentada em funo da Lei de Arrhenius, do tipo:

( rA ) = kC A
( rA ) = k 0 e Ea / RT C A
k 0 = 0,00619e
6 6030
12000 1,99298

Portanto, utilizando os dados a 25oC, tem-se que: E que: k 0 = 3,8 10 (min )

6 1

e equao de velocidade ento : rA = 3,8 10 e

C A (M / min )

D CONVERSO DA REAO EM 5 MINUTOS A 45oC

ln (1 X A ) = 0,0221 5

X A = 0,105

E CONCENTRAO MOLAR DE A APS 10 HORAS DE REAO A 25oC

ln

CA = 0,00619 600 0378

C A = 0,00922 M

____________________________________________________ Exerccios Resolvidos Prof. Dr. Marco Antonio Pereira