CADEIA TRANSPORTADORA DE ELETRONS Os electres libertados pela oxidao de substratos so transferidos pelas enzimas para molculas especiais: os aceitadores

de electres. Os aceitadores de electres podem ser de vrios tipos, e os mais comuns so o NAD+ e o FAD. Cada uma destas molculas pode receber dois electres, transformando-se respectivamente em NADH+H+ e FADH2. Como as quantidades de NAD+ e FAD na clula so muito pequenas, necessrio haver mecanismos para transformar o NADH+H+ e FADH2 de novo em NAD+ e o FAD. Isto feito por transferncia dos electres do NADH+H+ e FADH2 para outras molculas, o que pode ocorrer porfermentao ou respirao. A distino entre estes no (ao contrrio do que geralmente se pensa) o facto de um utilizar O2 e o outro no! Respirao Na respirao, a molcula que recebe os electres do NADH (ou FADH2) no um produto da mesma via metablica que produziu o NADH (ou FADH2). Existem microorganismos que utilizam como aceitador de electres SO42-, SeO42- ,NO3-, NO2-, NO, U6+ (urnio), Fe3+, H+, etc. Os mamferos utilizam O2, e a sua respirao por isso chamada respirao aerbica. A respirao aerbica ocorre na membrana interna da mitocndria, que contm os complexos proteicos de transferncia electrnica. Cada um destes complexos recebe electres de uma molcula e transfere-os para outra molcula diferente, e o conjunto chama-se por issocadeia transportadora de electres:

NADH desidrogenase ou complexo I. Em mamferos constitudo por mais de vinte cadeias polipeptdicas, de muitas das quais no se conhece a funo. Este complexo recebe os dois electres do NADH+H+ e transfere-os atravs de agregados de Fe-S para uma molcula lipoflica a ubiquinona (Q), que se transforma ento em ubiquinol (QH2). Neste complexo a transferncia de electres para a ubiquinona liberta energia suficiente para transportar protes (H+) da matriz mitocondrial para o espao intermembranar, o que faz diminuir o pH do espao intermembranar em relao matriz. (Mais pormenores, incluindo uma estrutura tridimensional manipulvel, aqui) sucinato desidrogenase ou complexo II. a nica enzima do ciclo de Krebs que no se encontra na matriz mitocondrial. Oxida succinato a fumarato, e transfere os dois electres para uma molcula de FAD, que reduzida a FADH2. Posteriormente estes electres so transferidos para a ubiquinona, tal como acontece no complexo I. (Mais pormenores, incluindo uma estrutura tridimensional manipulvel, aqui) citocromo bc1 ou complexo III. Recebe os electres do ubiquinol produzido pelos complexos I e II, e transfere-os para o citocromo c, uma pequena protena solvel presente no espao intermembranar. (Mais pormenores, incluindo uma estrutura tridimensional manipulvel, aqui). citocromo c oxidase ou complexo IV. Transfere quatro electres para o O2, reduzindo-o a duas molculas de gua. Estes electres provm de outras tantas molculas de citocromo c. (Mais pormenores, incluindo uma estrutura tridimensional manipulvel, aqui)

Nos complexos I, III e IV a transferncia electrnica liberta energia suficiente para transportar H+ da matriz mitocondrial para o espao intermembranar. Isto provoca um aumento da concentrao de H+ (e do potencial elctrico) no espao intermembranar, i.e. um maior potencial qumico do H+ no espao intermembranar do que na matriz. No entanto, quando se tm duas solues de potencial qumico diferente separadas por uma membrana, o soluto tem tendncia para se deslocar do local onde o seu potencial qumico maior para o local em que o seu potencial qumico menor (o que, para uma substncia sem carga elctrica, equivalente a mover-se dos locais de maior concentrao para os de menor concentraao). No entanto, como a membrana interna da mitocndria impermevel ao H+, em condies normais a nica forma destes protes voltarem para a matriz atravs de uma protena especial: a ATP sintetase. Esta protena constituda por duas partes: um canal intermembranar de protes (F0) e uma poro voltada para a matriz mitocondrial (F1). A poro F1 constituda por vrias subunidades com diferentes funes, e usa a energia do movimento de protes de volta matriz para sintetizar ATP a partir de ADP e Pi. A quantidade de ATP produzida pela ATP sintetase est por isso relacionada com a diferena de concentrao de H+ atravs da membrana. Uma vez que a oxidao do NADH provoca transferncia de protes da matriz para o espao intermembranar em 3 complexos (I, III e IV) ao passo que a oxidao do FADH2 s provoca essa transferncia em dois complexos (III e IV) a quantidade de ATP produzida a partir do NADH maior do que a produzida a partir do FADH2. So produzidos quase 3 ATP por NADH e quase 2 ATP por cada FADH2.

O NADH no consegue atravessar a membrana da mitocndria. Existem por isso processos para transferir os electres do NADH produzido no citoplasma durante a gliclise para a cadeia transportadora de electres. Estes so: o vaivm do malato-aspartato (que tambm importante na gluconeognese: o NADH transfere os seus electres ao oxaloacetato. Este transforma-se em malato, que pode entrar na mitocndria, onde novamente transformado em oxaloacetato, com formao de NADH dentro da mitocndria. Este NADH transfere ento os seus electres para a cadeia transportadora de electres atravs do complexo I. Neste caso produzem-se aproximadamente 3 ATP por cada NADH citoplasmtico.

o vaivm do glicerol-3-P. Neste vaivm, que muito activo no tecido adiposo castanho, o NADH citoplasmtico transfere os seus electres dihidroxiacetona-fosfato

(DHAP), que um intermedirio da gliclise. Esta transforma-se em glicerol-3-P, que pode doa os seus electres ubiquinona atravs de uma glicerol-3-P desidrogenase situada na face externa da membrana interna da mitocndria. Neste caso produzem-se aproximadamente 2 ATP por cada NADH citoplasmtico.

possvel ocorrer respirao mitocondrial sem produo de ATP: basta arranjar uma forma de fazer com que os protes regressem matriz sem passarem pela ATP sintetase. Isto pode ser feito com ionforos: molculas lipossolveis com capacidade de transportar ies. So produzidas p. ex. por plantas, para se defenderem de fungos parasitas. No tecido adiposo castanho, existe uma protena (a termogenina) que funciona como canal de protes na membrana interna da mitocndria: o regresso dos protes matriz atravs dessa protena em vez da ATP sintetase responsvel pela gerao de calor caracterstica deste tipo de tecido.