Curso Rev.1

P
PPr
rro
oob
bbl
lle
eem
mma
aas
ss d
dde
ee
T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
iin
nn
m
mmi
iic
cca
aa p
ppa
aar
rra
aa
I
IIn
nng
gge
een
nni
iie
eer
rro
oos
ss Q
QQu
uu
m
mmi
iic
cco
oos
ss

M
MMi
iil
llt
tto
oon
nn M
MMe
eed
dde
eei
iir
rro
oos
ss

U
UUn
nni
iiv
vve
eer
rrs
ssi
iid
dda
aad
dd N
NNa
aac
cci
iio
oon
nna
aal
ll A
AAu
uut
tt
n
nno
oom
mma
aa d
dde
ee M
MM
x
xxi
iic
cco
oo
F
FFa
aac
ccu
uul
llt
tta
aad
dd d
dde
ee Q
QQu
uu
m
mmi
iic
cca
aa

P
PPr
rro
ooy
yye
eec
cct
tto
oo P
PPA
AAP
PPI
IIM
MME
EE P
PPE
EE2
220
003
331
110
006
66
Contenido i

Contenido

Contenido ................................................................................................................................................................ ...................i
Introduccin ................................................................................................................................................................ ........... 1
Organizacin del Curso ...................................................................................................................................................... 2
1. Excel Bsico y el Solver ...................................................................................................................................................... 3
Las referencias en Excel ..................................................................................................................................................... 3
La Herramienta Solver del Excel .................................................................................................................................... 5
Ejemplos ................................................................................................................................................................................... 5
Problemas ................................................................................................................................................................ ............. 10
2. La ley de Raoult ................................................................................................................................................................ .. 14
Problemas ................................................................................................................................................................ ............. 15
Gua de Programacin ..................................................................................................................................................... 17
3. La ley de Henry y Balances de Masa y Energa ...................................................................................................... 20
Problemas ................................................................................................................................................................ ............. 20
Gua de Programacin Hoja de Clculo prctica 3a.xls ............................................................................... 22
Gua de Programacin Hoja de Clculo prctica 3b.xls ............................................................................... 28
4. Ley de Raoult en Sistemas Multicomponentes ...................................................................................................... 31
Problemas ................................................................................................................................................................ ............. 33
Gua de programacin ..................................................................................................................................................... 34
5. Propiedades Termodinmicas con la Ecuacin Virial ........................................................................................ 35
Problemas ................................................................................................................................................................ ............. 38
Gua de Programacin Problema 1 ......................................................................................................................... 40
Gua de Programacin Problema 2 ......................................................................................................................... 41
6. Equilibrio lquido-vapor: Ecuacin Virial Solucin Ideal .............................................................................. 42
Problemas ................................................................................................................................................................ ............. 44
7. Ecuaciones Cbicas: substancias puras .................................................................................................................... 47
Problemas ................................................................................................................................................................ ............. 52
8. Ecuaciones Cbicas: Mezclas ........................................................................................................................................ 57
ii Contenido

Problemas ................................................................................................................................................................ ............. 60
9. Modelos de Solucin: Parmetros de Ecuaciones de Exceso ........................................................................... 62
Problemas ................................................................................................................................................................ ............. 67
10. Modelos de solucin: Equilibrio Lquido-Vapor Multicomponente ............................................................. 71
Problemas ................................................................................................................................................................ ............. 73
11. Modelos de solucin: Equilibrio Lquido-Lquido ................................................................................................ 75
Problemas ................................................................................................................................................................ ............. 75
12. Equilibrio Qumico: Reactores Isotrmicos ............................................................................................................ 78
Problemas ................................................................................................................................................................ ............. 81
13. Equilibrio Qumico: Reactores adiabticos ............................................................................................................. 85
Problemas ................................................................................................................................................................ ............. 86

Problemas de Termodinmica para Ingenieros Qumicos 1

Introduccin
La termodinmica es el fundamento cientfico de una significativa parte de las tecnologas presentes en los
procesos qumicos. Como ciencia, relaciona una serie de propiedades observables y medibles, bajo la
aproximacin del equilibrio termodinmico. El entendimiento del mtodo termodinmico, sin embargo,
no es suficiente en la solucin de los diversos problemas a los que el Ingeniero Qumicos estar expuesto
en su vida profesional. Diversos aspectos tcnicos, no termodinmicos, son parte importante del proceso
de solucin efectiva y productiva del problema general de la termodinmica. Por ejemplo, la condicin
equilibrio material (igualdad de fugacidades o potenciales qumicos) es la ecuacin provista por la
termodinmica en un problema de equilibrio de fases. Pero Cmo calcular fugacidades de substancias en
determinadas condiciones? Cmo resolver el sistema de ecuaciones no lineales, algunas veces con
soluciones mltiples? Cmo saber si los resultados arrojados por una computadora tienen significado
fsico aceptable? La termodinmica por s sola no provee respuestas a estas preguntas.
Uno de los objetivos del curso de Termodinmica Qumica para Ingenieros Qumicos es organizar las
informaciones provistas por la termodinmica de forma de permitir la solucin del problema general de la
termodinmica: calcular cuantitativamente composiciones, temperaturas, presiones y cantidad de materia
de sistemas multifsicos y multicomponentes en equilibrio termodinmico y sujeto a restricciones de
balance de materia y energa. Particularmente, la parte prctica del curso se dedicar a mostrar a los
estudiantes las tcnicas para la solucin de este problema con la utilizacin de computadoras. La idea
central es el planteamiento/programacin de las ecuaciones y implementacin de su solucin de forma lo
ms transparente posible, es decir, sin la utilizacin de los paquetes tipo caja negra disponibles para la
simulacin de procesos qumicos.
Otro aspecto fundamental del curso es dar al estudiante la capacidad de anlisis de datos y resultados,
bajo una visin de Ingeniero Qumico. A lo largo de los dos aos que hemos ministrado este curso, se
observ que muy frecuentemente los estudiantes confan en demasa en los resultados de un clculo
hecho por una computadora. No es raro encontrar presiones negativas, temperaturas solares, fracciones
molares mayores que 1, entre otros resultados que no resisten a un anlisis superficial. El argumento es
la computadora lo calcul. Muchos de los problemas que sern presentados pueden resultar en
soluciones no fsicas y el estudiante deber ser capaz de identificarlas y entender el origen de la falla,
como por ejemplo malos estimados iniciales para la solucin de las ecuaciones, modelo inadecuado al
sistema, correlaciones fuera de lmite de validez, etc. Adems, los modelos empleados en la descripcin
termodinmica de los sistemas tienen limitaciones. Conocer estas limitaciones y sus impactos en los
diversos aspectos del diseo o de la prediccin del desempeo de una planta es esencial para un I. Q. Este
anlisis, tal vez, ser la principal actividad del I. Q. cuando utilice un simulador de procesos comercial en la
solucin de un problema real.
En cuanto a la parte operacional, las herramientas empleadas en el curso prctico sern las disponibles en
las hojas de clculo Excel de Microsoft. Esta eleccin se bas en los siguientes criterios: su relativa
simplicidad, su disponibilidad en las computadoras de la facultad de Qumica y por su dominio por buena
parte de los estudiantes que, frecuentemente, tienen instalado este software en sus computadoras
personales. Tal vez no sea la mejor opcin en cuanto a la versatilidad y facilidad de programacin. Otros
softwares, tal como el MathCad o MathLab, son buenas opciones para cursos futuros, ya que en estos
2

programas las ecuaciones son escritas en su forma casi manuscrita, tornando todava ms transparente a
los estudiantes. Adems, algunos libros de termodinmica para I. Q. ya contienen programas escritos para
estos softwares.
Por ltimo, vale la pena enfatizar que este no es un curso de programacin. Es claro que el profesor
describir el uso de algunas herramientas, pero el uso frecuente por parte del estudiante normalmente
genera la necesidad de estudiar y encontrar soluciones para aumentar su productividad en la utilizacin
del Excel. No es raro que el propio profesor aprenda nuevas tcnicas y atajos con los estudiantes.
Organizacin del Curso
Este curso est organizado por diversas prcticas donde los conceptos, modelos y ecuaciones vistos en las
clases tericas sern empleados para la solucin de problemas. Con el objetivo de aumentar la
productividad de las clases prcticas, las hojas de clculo por llenar sern enviadas previamente a los
estudiantes como una gua para la programacin y solucin de un problema propuesto. Las principales
ecuaciones a programar estarn indicadas en la propia hoja de clculo y en este texto. Como convencin,
las celdas con fondo amarillo en las hojas de clculo deben ser llenadas con datos numricos, constantes o
estimados iniciales para la solucin del problema. El fondo verde indica que la celda deber contener una
frmula. Si la celda contiene fondo blanco, el estudiante no debe alterar su contenido. Esta ltima
situacin se dar cuando las ecuaciones correspondientes ya fueron programadas en prcticas anteriores.
Estas hojas gua tienen el nombre:
prctica XX guia.xls
y estn disponibles en el CD que acompaa este texto.

1. Excel Bsico y el Solver
En esta primera prctica se presentarn los elementos bsicos del software Excel necesarios para la
resolucin de los problemas que sern propuestos a lo largo del curso y algunas aplicaciones relevantes
en termodinmica.
Las referencias en Excel
Una de las principales caractersticas de las hojas de clculo en general es que permite el acceso a los
elementos de la hoja a travs de una direccin o referencia. Por ejemplo, si la posicin A1 de la hoja de
clculo contiene el nmero 10 y, en la posicin B1 se inserta la ecuacin =A1, automticamente la
posicin B1 asumir el valor de 10. La figura a seguir muestra esta caracterstica:

Ahora, si se copia el contenido de la celda B1 a la posicin B2, en una operacin de copiar y pegar, el Excel
asume que se quiere que la posicin B2 contenga el valor de la celda A2.

Esta forma de hacer referencia a una celda es conocida como referencia relativa. En toda la operacin de
copiar y pegar con referencias relativas, la ecuacin resultante se ajustar automticamente. Ahora bien,
en muchos casos se requiere que no cambie la referencia. Por ejemplo, se requiere calcular el volumen
molar de un gas a dos diferentes presiones pero a la misma temperatura usando la ecuacin de gas ideal,
conforme la figura a seguir:
4 Excel Bsico y el Solver

La programacin se hizo con referencias relativas. Si copiamos directamente el contenido de la celda C4 a
las celdas C5 y C6, las referencias cambiarn automticamente. La temperatura y el valor de R, comunes a
todos los puntos, no sern referenciados adecuadamente:

Note que la ecuacin en la celda C5 no tom los valores correctos de T y R. Para evitar este tipo de
problemas, tanto la referencia a la celda B1 (T) como a la celda E1 (R), tienen que ser programadas como
referencias absolutas. Esto se hace agregando el smbolo $ antes de la letra correspondiente a la columna
y antes del nmero que se refiere al rengln. As, la ecuacin correcta para la celda C4 ser
=$E$1*$B$1/B4. Note que se mantiene referencia relativa para el volumen:

La copia mantendr como absolutas las referencias a T ($B$1) y R ($D$1) y relativa la referencia a v.
La Herramienta Solver del Excel
La herramienta bsica a ser empleada en el curso ser el SOLVER del Excel. El Solver es un paquete
matemtico desarrollado para la solucin de sistemas de ecuaciones y tambin para la optimizacin
(encontrar mximos y mnimos de funciones sujetas a restricciones). La documentacin relativa al Solver
puede ser consultada directamente en los cuadros de ayuda del Excel. Su utilizacin es bastante sencilla. A
seguir se presentan tres ejemplos representativos de la utilizacin de esta herramienta.
Ejemplos
Como convencin, las celdas con fondo amarillo contienen un valor numrico (dato o estimado inicial) y
las con fondo verde contienen ecuaciones. La hoja de clculo correspondientes es "practica 1.xlsx"
1) Solucin de una ecuacin no lineal
La curva de presin de saturacin del etanol puede ser descrita a travs de la ecuacin de Wagner:

1.5 3 6
. . . .
ln
s
c r
p AF B F C F DF
p T
| |
+ + +
=
|
\ .
(1.1)
donde ps es la presin de saturacin, pc es la presin crtica y Tr es la temperatura reducida y F = 1 Tr . Los
valores de las propiedades crticas y de las constantes A, B, C y D para el etanol se presentan en la tabla a
seguir:
pc / bar Tc / K A B C D
etanol 61.37 514 8.51838 0.34163 5.73683 8.32581

Determine la temperatura en la cual la presin de saturacin es de 2 bar.

Este problema presenta un inconveniente prctico: despejar la temperatura de la ecuacin de Wagner. La
solucin tendr que ser numrica y se utilizar el Solver para encontrarla. El primero paso es programar
la hoja de clculo de tal forma que dada una temperatura la presin se determina por la ecuacin de
Wagner y se calcula la diferencia entre la presin calculada y la presin dada. La figura a seguir muestra la
hoja de clculo correspondiente, con un estimado inicial de 300K para la temperatura.
Ntese que a esta temperatura la presin de saturacin es de 0.09 bar, bastante distinta de 2 bar. Entonces
necesitamos que la diferencia (Celda objetivo C11) alcance un valor de cero, cambiando la celda de
temperatura (C5). La ventana de Solver para la solucin de este problema se muestra a la continuacin:

Al picar en el botn resolver, el Solver buscar la temperatura que hace con que la diferencia sea igual a
cero:

La solucin numrica es de 369.74K, con una diferencia encontrada es del orden de 10
8
.


2) Solucin de un sistema de ecuaciones no lineales
Utilice la Ley de Raoult para estimar la temperatura de burbuja y la composicin de la burbuja de una
solucin compuesta por 30% molar de etanol en pentano a 2 bar. Utilice la ecuacin de Wagner del
ejemplo anterior para calcular las presiones de saturacin de los compuestos puros. Los valores de las
propiedades crticas y de las constantes A, B, C y D para el pentano se presentan en la tabla a seguir:
pc / bar Tc / K A B C D
pentano 33.7 469.7 7.28936 1.53679 3.08367 1.02456

La ley de Raoult en este sistema binario se puede escribir como un sistema de dos ecuaciones y dos
incgnitas (T y y1). La presin p y la composicin de la fase lquida son conocidas:
( )
( ) ( ) ( )
( )
( ) ( ) ( )
1 1 1 1 1 1
1 1 2 1 1 2
0

1 1 1 1 0
s s
s s
y p x p T y p x p T
y p x p T y p x p T
= =

= =

(1.2)
De la misma forma que el ejemplo anterior, el primer paso es la programacin de la hoja. Tambin es
necesario proveer un estimado inicial para las incgnitas. En este caso utilizamos T= 300K y y1 = 0.3 en las
celdas C6 y C13 de la figura. A diferencia del ejemplo anterior, ahora se tiene que informar al Solver que se
requiere que la celda objetivo (1 ecuacin, C16) y la celda que contiene la segunda ecuacin (C17)
alcancen simultneamente un valor de cero. Esto se hace introduciendo una restriccin, conforme se ve en
la siguiente figura:

Al picar Resolver, el Solver encontrar el valor de las dos incgnitas (C6 y D13) que hacen con que se
cumplan las dos ecuaciones de la ley de Raoult:

La temperatura de burbuja es 339.86K con una fraccin molar de etanol en la fase vapor de 0.0943.
3) Minimizacin de una funcin
En la siguiente tabla, se presentan valores experimentales de la presin de saturacin del pentano puro
como funcin de temperatura:
T / K p
s
/ bar
250 0.0759
260 0.130
270 0.211
280 0.330
290 0.499
300 0.730
310 1.04
320 1.44
330 1.95
340 2.60
350 3.39

Determine los parmetros A, B y C de la ecuacin de Antoine que mejor represente este conjunto de datos.
Ecuacin de Antoine: ln
1
1
p B
A
T bar
C
K
| |
=
|
\ . +


En este ejemplo, se tiene que minimizar una funcin error (mnimos cuadrados), definida como la suma de
la diferencia relativa entre el valor experimental y el valor calculado con la ecuacin de Antoine al
cuadrado:

2
#
1
( , , )
s s
datos
Ant
s
i
p p
F A B C
p
=
| |
= |
|
\ .
exp
exp

La siguiente figura ilustra este ejemplo. Ntese que se introdujo estimados para A, B y C en la regin
B3:D3, que incluye las tres celdas. En este caso, la celda H6 (celda objetivo) contiene la suma de los
errores al cuadrado.

Al picar Resolver el Solver encuentra los valores de las celdas B3, C3 y D3 que minimizan la funcin
error H6:

El error mnimo es menor que 10
4
. Una comparacin directa entre las columnas C y D muestran que la
ecuacin de Antoine correlaciona de forma adecuada los datos experimentales de la presin de vapor del
pentano.
Un aspecto fundamental en la solucin de problemas de Termodinmica es el estimado inicial de la
solucin del problema. En los tres ejemplos anteriores, antes de la utilizacin del Solver, fue necesaria la
introduccin de un estimado para las incgnitas del problema. Como se ver a seguir, dependiendo de este
estimado el problema podr tener distintas soluciones, algunas de ellas con significado fsico y otras sin.
Elegir un estimado razonable no siempre es tarea fcil. En determinadas ocasiones, usando la intuicin del
Ingeniero Qumico y el conocimiento de los conceptos de la termodinmica, es posible acercarse a la
solucin del problema con valores razonables para las incgnitas. En este curso, se buscar ejercitar este
arte de definir estimados iniciales, aunque muchas veces sern necesarios procedimientos del tipo
prueba y error.
Problemas
1) Isotermas de Ecuaciones Cbicas
Grafique las isotermas de la ecuacin de van der Waals
2
RT a
p
v b v
| |
=
|
\ .
para el metano @ 100K, 170K,
190K y 250K. En la misma grfica, incluya la isoterma correspondiente al gas ideal. Fijar como valor
mximo de las abscisas y ordenadas en 1.0 l/mol y 400 bar, respectivamente. Use incrementos de 0.005
l/mol y un valor inicial de 0.035.
Datos: a = 1.757 bar.l.mol
2
; b = 0.03287 l.mol
1
R = 0.08314 bar.l.mol
1
.K.


100K Isoterma Subcrtica 170K Isoterma Subcrtica

190K Isoterma Crtica 250K Isoterma Supercrtica

Analice en detalle la isoterma a 170K, presentada en la siguiente figura:
Cuntas races son posibles en cada una de las regiones I, II y III a una dada presin?
De las tres races posibles en la regin II, cul de ellas corresponde al volumen molar del vapor y al
del lquido? Y la raz adicional, qu significado fsico posee?
Cmo saber si las races correspondientes al lquido y al vapor representan dos fases en equilibrio?
Es posible que, para una substancia pura a una dada temperatura, exista ms de una presin donde el
lquido est en equilibrio termodinmico con el vapor?
-300
-200
-100
0
100
200
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
p
/

b
a
r
v / l.mol
-1
van der Waals
Ideal
0
100
200
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
p
/

b
a
r
v / l.mol
-1
van der Waals
Ideal
0
100
200
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
p
/

b
a
r
v / l.mol
-1
van der Waals
Ideal
0
100
200
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
p
/

b
a
r
v / l.mol
-1
van der Waals
Ideal

2) Races de la Ecuacin de van der Waals
A 170K, cul es el volumen molar que corresponde a una presin de 30 bar?
a) verifique a travs de la grfica
b) use Solver
Resp: las tres races son 0.0611, 0.0890 y 0.3539 l/mol. Dependiendo del estimado inicial, los mtodos del
Excel convergirn para una de estas tres races.
3) Ajuste de datos experimentales con una ecuacin Regresin no lineal
Encuentre los valores de A, B y C de la ecuacin de Antoine para el etanol a partir de datos experimentales
de la presin de vapor (las presiones de vapor en bar):
T / K pv / bar T / K pv / bar
330 0.407 370 2.02
335 0.510 375 2.40
340 0.633 380 2.83
345 0.781 385 3.33
350 0.957 390 3.89
355 1.16 395 4.53
360 1.41 400 5.24
365 1.69

v
p B
A
T bar
C
K
| |
=
|
+ \ .


Respuesta: A diferentes estimados iniciales se obtendrn diferentes resultados aceptables. El resultado
presentado abajo se obtuvo con estimados de 10, 3500, 50. La comparacin entre la curva resultante y los
puntos experimentales van definir si el ajuste fue bueno.
A B C
Etanol 11.8701 3569.0 50.454

En la grfica del prximo problema se presentan los datos experimentales (rombos) contra la curva
ajustada a travs de la ecuacin de Antoine.
4) Ecuacin de Clausius-Clapeyron
Utilice la ecuacin de Clausius-Clapeyron para predecir la curva de presiones de vapor del etanol (de 330K
hasta 405K). Compare con los resultados experimentales y con la ecuacin de Antoine.
Datos: ecuacin de Clausius-Clapeyron:
0 0
1 1
ln
vap
h
p
p R T T
| | | |
=
| |
\ . \ .

Temperatura normal de ebullicin: Tb = 351.416K, Entalpa de vaporizacin: hvap = 38557 J/mol @ Tb
En la curva a seguir se presentan los datos experimentales (rombos), la curva ajustada a travs de la
ecuacin de Antoine (lnea continua) y la curva predicha por la ecuacin de Clausius-Clapeyron:

Explique las diferencias encontradas entre las presiones de vapor predichas por la ecuacin de Clausius-
Clapeyron y las presiones de vapor experimentales, especialmente a las temperaturas ms elevadas:
Qu aproximaciones estn implcitas en la ecuacin de Clausius-Clapeyron?
Entre estas aproximaciones, cules no se cumplen a temperaturas (o presiones) ms altas?
0
1
2
3
4
5
6
7
320 340 360 380 400
p
v
/

b
a
r
T / K
"Experimentales"
"Antoine"
Clausius - Clapeyron
14 La ley de Raoult

2. La ley de Raoult
La ley de Raoult es el modelo ms sencillo para la prediccin del equilibrio lquido-vapor de mezclas de
compuestos voltiles. En su deduccin, se asumen cuatro aproximaciones:
La mezcla gaseosa se comporta como gas ideal
La mezcla lquida se comporta como solucin ideal
El vapor de las substancias puras se comportan como gas ideal a la temperatura de la mezcla
Las fugacidades de los lquidos puros no son funciones de la presin.
Bajo estas aproximaciones, las fugacidades de los compuestos en la fase lquida y en la fase vapor estarn
dadas por:

( )
( )
V
i i s
i i i
L s
i i i
f y p
y p x p T
f x p T
(2.1)
Donde pi
s
(T) es la presin de saturacin de la substancia i pura que es funcin solamente de la
temperatura. Para un sistema binario, el sistema de ecuaciones a resolver ser:

( )
( ) ( ) ( )
1 1 1
1 1 2
1 1
s
s
y p x p T
y p x p T
=
(2.2)
Considerando que se tiene 2 ecuaciones y 4 incgnitas (p, T, x1, y1), el problema tiene dos grados de
libertad, que definen los siguientes problemas:
Presin de burbuja: conocidos T y x1 calcular p y y1;
Presin de roco: conocidos T y y1 calcular p y x1;
Temperatura de burbuja: conocidos p y x1 calcular T y y1;
Temperatura de roco: conocidos p y y1 calcular T y x1;
Los problemas de los puntos de burbuja y roco (temperatura o presin) pueden ser reducidos a la
solucin de una sola ecuacin, eliminando y1 (puntos de burbuja) o x1 (puntos de roco) del sistema de
ecuaciones 2.2:
Puntos de burbuja:
( ) ( ) ( )
1 1 1 2
1
s s
p x p T x p T = + (2.3)
Puntos de roco:
( ) ( )
1 1
1 2
1
1
s s
p
y y
p T p T
=
+
(2.4)


As, conocidos los valores de dos variables, las ecuaciones 2.3 y 2.4 sern utilizadas para el clculo de la
presin o temperatura de burbuja o roco. La composicin de la primera burbuja o gota, entonces, podrn
ser determinadas directamente a partir de las siguientes relaciones:
Composicin de la burbuja:
( )
s
i i
i
x p T
y
p
= (2.5)
Composicin de la gota:
( )
i
i s
i
y p
x
p T
= (2.6)
En esta prctica, se emplear la ley de Raoult en la construccin de las envolventes de fase (p-x, T-x, x-y) de
una mezcla binaria. Se resolvern los cuatro tipos de problemas mencionados anteriormente. La
comparacin con datos experimentales del sistema etanol-agua pondr en evidencia las limitaciones del
modelo y justificar el estudio ms profundo del comportamiento de mezclas no ideales, sea en fase vapor
como en fase lquida.
Problemas
Hoja de clculo "practica 2.xlsx"
1) Utilice la ley de Raoult en la construccin de los siguientes diagramas binarios del sistema etanol-
agua:
a) Diagrama P-x-y @ 373.15K. Identifique las lneas de puntos de burbuja y roco;
b) Diagrama T-x-y @ 1.013 bar. Identifique las lneas de puntos de burbuja y roco;
c) Diagrama x-y @ @ 1.013 bar.

En los dos ltimos diagramas, agregue los siguientes datos experimentales para el sistema
Etanol(1)-Agua(2) a 1.013 bar:
x1 y1 T / K x1 y1 T / K
0.0190 0.17 368.65 0.3965 0.6122 353.85
0.0721 0.3891 362.15 0.5079 0.6564 352.95
0.0966 0.4375 359.85 0.5198 0.6599 352.85
0.1238 0.4704 358.45 0.5732 0.6841 352.45
0.1661 0.5089 357.25 0.6763 0.7385 351.89
0.2337 0.5445 355.85 0.7472 0.7815 351.56
0.2608 0.5580 355.45 0.8943 0.8943 351.3
0.3273 0.5826 354.65

Las presiones de saturacin se pueden calcular a partir de la ecuacin de Antoine:
sat
p B
A
T bar
C
K
| |
=
|
+ \ .

16 La ley de Raoult

donde los valores de las constantes estn dados en la tabla a seguir:
A B C
Agua 11.2851 3569.3 56.464
Etanol 11.8701 3569.0 50.454

Rellene la hoja de clculo Pltica 2 Blanco.xls con los datos y ecuaciones necesarias para la
solucin de los problemas.
Explique la razn principal por la cual la ley de Raoult es incapaz de predecir de forma correcta el
comportamiento real de este sistema.
Respuestas:
a) Diagrama p-x-y @ 373.15 K

b) Diagramas @ 1.013 bar

T-x-y x-y
0.8
1.2
1.6
2.0
2.4
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
p
/

b
a
r
x
1
, y
1
Burbuja
Roco
350
355
360
365
370
375
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
T
/

K
x
1
, y
1
Burbuja
Roco
Exp.
Exp.
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
y
1
x
1
Raoult
Experimental

2) Seleccione un sistema donde las aproximaciones de la ley de Raoult se cumplen. Busque en KDB
(http://www.cheric.org/kdb/) datos experimentales de equilibrio lquido-vapor para este sistema y
las correlaciones para el clculo de las presiones de saturacin de los compuestos puros. Utilizando las
hojas desarrolladas en esta prctica, compare los datos experimentales con los predichos por la ley de
Raoult.
Gua de Programacin
1) Llenar la pestaa Constantes e datos con los valores correspondientes a las constantes para clculo
de la presin de vapor con la ecuacin de Antoine y con los datos experimentales del equilibrio
lquido-vapor del sistema etanol-agua. Estos ltimos sern comparados con los valores calculados con
la ecuacin de Antoine.
2) Pestaa Presiones: en esta hoja se determinarn las coordinadas de las lneas de burbuja y roco a
una dada temperatura
Programar las referencias a las celdas que contienen las constantes de la ecuacin de Antoine
(renglones 7 y 8)
Insertar el valor de la temperatura fija para la cual el diagrama pxy ser construido (celda C12)
Programar las expresiones correspondientes a la presin de saturacin ecuacin de Antoine de
los dos componentes (celdas C13 y C14)
En la celda B17 introducir el valor inicial del intervalo de composiciones. Como, en este problema
deseamos todo el intervalo de concentraciones, introducir el valor de cero.
Introducir el siguiente punto de x1 en la celda B18. En este caso, la hoja est diseada para clculos
en intervalos de fraccin molar de 0.05. As, la frmula correspondiente a la celda B18 ser
=B17+0.05. Note que la referencia es relativa y que, si se copian directamente la celda B18 hacia
las que siguen abajo hasta la B37, las composiciones cubrirn el intervalo de cero a uno con
incrementos de 0.05
La siguiente columna, columna C, contiene el valor de x2 = 1x1. Programar para el primer rengln
(rengln 17) y copiar hacia abajo hasta el final de la tabla.
En la columna D, se calcularn los valores de la presin de burbuja con la ecuacin 2.3. Ntese que,
una vez ms, solo ser necesaria la programacin de una celda y las dems pueden ser obtenidas a
travs de la copia directa hacia abajo. Para tanto, las presiones de saturacin de las substancias
tienen que ser programadas como referencias absolutas, mientras las fracciones molares como
relativas.
Por ltimo, la composicin de la primera burbuja sern programadas en las columnas E y F. En la
columna E se debe programar la ecuacin 2.5 y en la F y2 = 1y1.
Automticamente, la grfica en la pestaa Diagrama p-x-y presentar la curva de puntos de
burbuja a la temperatura deseada.
La siguiente seccin Presiones y Composiciones de Roco deben ser programadas de forma
anloga, solo que las ecuaciones para la presin de roco ser la 2.4 y para la composicin de la
gota 2.6. De igual forma, la grfica en la pestaa Diagrama p-x-y presentar la curva de puntos
de roco a la temperatura deseada.

18 La ley de Raoult

3) Pestaa Temperaturas: en esta hoja se determinarn las coordinadas de las lneas de burbuja y roco
a una dada presin
Programar las referencias a las celdas que contienen las constantes de la ecuacin de Antoine
(renglones 7 y 8)
Insertar el valor de la presin fija para la cual el diagrama Txy y xy sern construidos (celda C12)
Programar las columnas B y C, correspondientes a las fracciones molares, de la misma forma que
en la pestaa Presiones, vista en el inciso (2) de esta gua
Note que el clculo de las temperaturas de burbuja y roco, a diferentes composiciones, requerir
la utilizacin del Solver, para cada valor de x1 o y1. Esto se debe a que no es posible despejar la
temperatura de las ecuaciones 2.3 o 2.4. As, en la columna D introducir un estimado para la
temperatura de burbuja. Esta es la razn que las celdas de esta columna estn en amarillo
Las columnas E y F contendrn los valores de la presin de saturacin para la temperatura
estimada. Atencin con las referencias absolutas y relativas, de tal forma que se pueda hacer una
copia directa a las celdas de abajo
La columna G contendr la presin calculada (ecuacin 2.3) con el estimado de temperatura. La
meta es que esta presin sea igual a la presin de inters, introducida en la celda C12. As, en la
columna H se programar la diferencia de las presiones de inters y la calculada.
Por ltimo se programa la composicin de la primera burbuja con la ecuacin 2.5.
Ahora se debe utilizar el Solver para encontrar las temperaturas. La idea es componer un sistema
de ecuaciones donde las incgnitas sern las temperaturas y las ecuaciones sern que las
diferencias programadas en la columna H sean todas iguales a cero. La figura siguiente muestra la
ventana correspondiente. Note que los estimados iniciales para la temperatura fueron todo de
300K.

Al picar Resolver, todas las temperaturas sern calculadas y la columna H contendr valores de
cero. Estn as determinadas las temperaturas de Burbuja.
Automticamente, la grfica en la pestaa Diagrama T-x-y presentar la curva de puntos de
burbuja a la presin deseada.

La siguiente seccin Temperaturas y Composiciones de Roco deben ser programadas de forma
anloga, solo que las ecuaciones para la presin de roco 2.4 y para la composicin de la gota 2.6.
De igual forma, la grfica en la pestaa Diagrama T-x-y presentar la curva de puntos de roco a
la temperatura deseada.

20 La ley de Henry y Balances de Masa y Energa

3. La ley de Henry y Balances de Masa y Energa
La ley de Raoult presenta un inconveniente cuando algn de los componentes de la mezcla no puede
coexistir, cuando puro, en dos fases lquida y vapor en equilibrio. Por ejemplo, si la temperatura del
sistema es mayor que la temperatura crtica de uno de los componentes del sistema, este componente no
tiene una presin de vapor definida. En el contexto de la solucin ideal, es necesario definir la fugacidad
del componente supercrtico puro. La ley de Henry estipula un estado de referencia para el componente
supercrtico a travs de la extrapolacin de la fugacidad medida a bajas concentraciones, a una fraccin
molar unitaria, tal como se muestra en la figura a seguir:

La constante de Henry del soluto (1) en un disolvente (2) H12 es el resultado de esta extrapolacin. La
ley de Henry para soluciones ideales asume la forma:

1 1 12
L
f x H = (3.1)
Si la fase vapor es ideal y el disolvente obedece a la ley de Raoult, las ecuaciones que representan el
equilibrio lquido-vapor de un sistema binario soluto-solvente son:

( )
( ) ( ) ( )
1 1 12
1 1 2
1 1
s
y p x H T
y p x p T
=
(3.2)
Considerando que se tiene 2 ecuaciones y 4 incgnitas (p, T, x1, y1), el problema tiene dos grados de
libertad, al igual que la ley de Raoult para sistemas binarios.
Problemas
Secado de una corriente de N2
Una corriente gaseosa 100 moles por hora que contiene 90% nitrgeno + 10% agua (porcentajes molares)
a 120C, pasa por un intercambiador de calor para condensacin del agua, de acuerdo a la figura:

H12
x1
1
0
1
f

Considere que la fase gaseosa es ideal y que en la fase lquida el agua (componente 2) obedece a la ley de
Raoult y que el nitrgeno (componente 1) la ley de Henry. La constante de Henry del nitrgeno en agua
(H12) medida experimentalmente (Perrys Chemical Engineering Handobook, 7th Ed., Table 2.138) se
presenta en la siguiente tabla como funcin de temperatura:
T / K H1,2 / kbar T / K H1,2 / kbar
273.15 53.6 313.15 105
278.15 60.5 318.15 110
283.15 67.7 323.15 114
288.15 74.8 333.15 122
293.15 81.4 343.15 127
298.15 87.6 353.15 128
303.15 93.6 363.15 128
308.15 99.8 373.15 128

1) Ajuste una curva cuadrtica a los datos de tabla de tal forma a tener la constante de Henry como una
funcin de temperatura. Utilice la funcin ESTIMACION.LINEAL del Excel.
Respuesta:
( )
1,2 2
0.009466 6.882 1122, en K
H T
T T T
kbar
= +

1 2
3
4

2) Cul debe ser la temperatura mxima para que ocurra una condensacin a 1 bar?
Respuesta: 319.1 K
3) Si el intercambiador de calor solo es capaz de bajar la temperatura de la mezcla hasta 300K, cul ser
la cantidad mxima de flujo de lquido (corriente 4)?
Respuesta: 6.8 mol/h
4) Cul sera la temperatura adecuada para remover el 85% del agua de la corriente 1 a 1 bar y a 0.5
bar?
Respuesta: 278.3 K
Gua de Programacin Hoja de Clculo prctica 3a.xls
1) El primer paso ser la regresin no lineal para una funcin que represente los datos experimentales
de la contante de Henry como funcin de temperatura. Esta programacin ser har en la pestaa
nombrada Constante de Henry.
Llenar en las celdas amarillas los datos experimentales, temperatura en la columna A y constante
de Henry experimental en la columna C
En la columna B (fondo verde) programar la temperatura al cuadrado (por ejemplo, en la celda B6
programar =A6^2, asi sucesivamente hasta el ltimo punto).
Seleccionar con el cursor todas las celdas correspondientes a los valores de A, B y C (F6:H6).
En el rea de frmulas programar =ESTIMACION.LINEAL(C6:C21,A6:B21). Presionar control-
shift-enter simultneamente.
o C6:C21 contiene los valores de la variable dependiente H12
o A6:B21 contiene los valores correspondientes a las variables independientes T y T
2
.
o La funcin estimacin lineal regresar en las tres celdas seleccionadas los valores
correspondientes a las constantes A, B y C de la ecuacin
20
40
60
80
100
120
140
270 290 310 330 350 370
H
1
2
/

k
b
a
r
T/ K
Experimental
Estimacin Cuadrtica
2
12
H AT BT C = + +

Programar en la columna D la expresin correspondiente para el clculo de la constante de Henry
como funcin de la temperatura.
Verificar la diferencia en los datos calculados (lnea continua) y datos experimentales (puntos) en
la pestaa H12 x T que contiene la grfica correspondiente.

2) Programacin de la hoja Flash Punto de Roco
Para la temperatura de roco: llenar los datos conocidos del problema en las celdas amarillas
(constantes de la ecuacin de Antoine para el agua, la presin o temperatura, la composicin de la
alimentacin fraccin mol de nitrgeno en la fase vapor).
En las celdas correspondientes a las contantes para el clculo de la constante de Henry, hacer
referencia a las celdas donde se hizo la regresin de datos experimentales (celdas F6 a H6 en la
pestaa Constante de Henry). Atencin para las unidades! La regresin se llev a cabo con datos
experimentales en kbar y en esta hoja los clculos se harn con presin en bar.
En las celdas B17 y B18 programar las expresiones para el clculo de la presin de saturacin del
agua pura y de la constante de Henry del nitrgeno en agua, respectivamente. Ntese que ser
necesario un estimado inicial para la temperatura.
Programar las celdas correspondientes a las dems fracciones molares en fase vapor y lquida. Las
ecuaciones correspondientes estn plasmadas en la hoja de clculo
Programar la funcin objetivo correspondiente al punto de roco. Importante notar que la
combinacin de las ecuaciones presentes en el sistema 3.2 produce que, para el punto de roco la
siguiente condicin debe cumplirse:

1 2
12 2
1
v
y y
p
H p
| |
+ =
|
\ .
3.3
De esta forma, se propone para este ejercicio la funcin objetivo
1 2
12 2
ln 0
v
y y
p
H p
( | |
+ =
( |
( \ .
como criterio
para la determinacin del punto de roco.
Para calcular la temperatura de roco (dada la presin) utilizar el Solver con un estimado para la
temperatura (objetivo=0 cambiando la temperatura). Para calcular la presin de roco (dada la
temperatura) utilizar el Solver con un estimado para la presin (objetivo=0 cambiando la presin)

3) Programacin de la hoja Flash Flash @ p y V/F
Llenar los datos correspondientes a las celdas amarillas (fraccin molar del nitrgeno en la
alimentacin z1, presin y un estimado para la temperatura).
Programar las celdas marcadas en verde, es decir, la presin de vapor del agua, la constante de
Henry, las fracciones molares en las fases lquida y vapor y la razn L/F (flujo de lquido entre flujo
de alimentacin del flash). Ntese que se utilizar la regla de la palanca (balance de masa) para
determinar esta razn.
Programar la regin correspondiente al balance de agua.

Ntese que el flash tiene dos grados de libertad. As, conocidas dos variables se podr determinar
la que falta. Por ejemplo, en el problema (iii) son conocidas temperatura y presin: como
consecuencia las flujo se determinan de forma inmediata. En el problema (iv) se requiere la
utilizacin del Solver para determinar la temperatura de tal forma que se alcance el valor de la
razn de agua recuperada.

Torre de enfriamiento Refrigeracin Evaporativa
En la mayor parte de las plantas qumicas se utiliza el agua como medio de enfriamiento. El agua utilizada
para enfriamiento normalmente circula por la planta de acuerdo al diagrama a seguir:

El principio de funcionamiento se basa en la evaporacin de parte del agua que entra en contacto con una
corriente de aire. Como la evaporacin es endotrmica, la pequea cantidad de agua vaporizada reduce la
temperatura del agua lquida, haciendo con que la temperatura en el cabezal de distribucin sea menor
que en el cabezal de retorno. Las prdidas de agua por evaporacin son compensadas por una reposicin.
La solubilidad del aire en agua es una variable clave para determinar el crecimiento de microorganismos
en el agua y tambin su capacidad corrosiva. Estos microorganismos, a la larga, ensuciarn los equipos de
intercambio trmico, mermando su desempeo. Para atenuar el efecto de la presencia de oxgeno en el
agua, diversos productos qumicos son agregados.
Una torre de enfriamiento puede ser modelada, a una primera aproximacin, como un flash adiabtico: las
corrientes de alimentacin son agua de retorno, aire y agua de reposicin y las de salida son aire saturado
en agua y agua enfriada de acuerdo al diagrama a seguir:
Cabezal de retorno
Cabezal de distribucin
...
Torre de
Enfriamiento
Aire
Aire Hmedo

Bomba de Agua de
Enfriamiento
Make up
(reposicin) de agua

(A) Agua de Retorno (B) Aire Ambiente
(C) Make up (D) Aire Hmedo Saturado
(E) Agua de enfriamiento

Las ecuaciones para la solucin de este problema son las de equilibrio material (Ley de Raoult para el
agua, ley de Henry para el aire se considera el aire como un pseudo-componente puro) acopladas a los
balances de materia y energa:

( ) ( )
( ) ( ) ( )
1 1 12
1 1 2
1 1 1 1 1
1 1
s
A B C D E
A B C
A B C D E
A A B B C C D D E E
y p x H
y p x p
x N y N x N y N x N
N N N N N
N h N h N h N h N h
=
+ + = +
+ + = +
+ + = +
(3.4)
Donde N son los flujos molares de las corrientes y h sus entalpas molares, que son funciones de la
temperatura, presin y composicin. Las composiciones de las corrientes de alimentacin de la torre se
suponen conocidas. Considerando tambin que se conocen las temperaturas del agua tanto en la
distribucin como en el retorno, la presin de operacin y el flujo de agua a enfriar, el sistema de
ecuaciones 3.4 tendr como incgnitas NB (flujo de aire ambiente), NC (flujo de reposicin de agua), ND
(flujo de aire hmedo), y1 (fraccin molar de aire en la salida gaseosa) y x1 (fraccin molar de aire
disuelta).
Para efectos prcticos, la solucin del sistema de ecuaciones 3.4 puede ser planteada de la siguiente
forma:
1) Dar un estimado inicial para los flujos de alimentacin NB y NC y determinar la composicin de las
fases y el flujo total de alimentacin F:

B
A
C
D
E

Torre
de
Enfriamiento

( )
( ) ( )
( )
2
1
12 2
1 12
1
1 1
1 1
s
D
s
D D
D
p p T
x
H T p T
x H T
y
p
y z L
F y x
(3.5)
Donde F es el flujo total de alimentacin (
A B C
N N N + + ), L es el flujo de la corriente de lquido que sale
de la torre (NE) y z1 es la fraccin molar global del aire en la alimentacin de la torre:

( ) ( ) ( )
1 1 1
1
A B C
A B C
A B C
x N y N x N
z
N N N
+ +
=
+ +
(3.6)
Considerando que la solubilidad del aire es muy baja, se aproxima el flujo de agua de retorno (NA)
como siendo igual al flujo de enfriamiento (NE). De esta forma, con los estimados dados, es posible
determinar el flujo de aire hmedo:

1
E A
D
N N
L
N F
F
=
| |
=
|
\ .
(3.7)
2) Buscar el valor de NB y NC que satisfacen el balance global de masa y energa. Ahora se utilizar la
herramienta Solver para determinar los valores de NB y NC que satisfacen las ecuaciones de balance:

( ) ( )
( ) ( )
0
0
A B C D E
A A B B C C D D E E
N N N N N
N h N h N h N h N h
+ + + =
+ + + =
(3.8)
La hoja de clculo Prctica 3b - Gua.xlsx contiene la gua para esta programacin. Determine, entonces,
la cantidad de aire (volumen) necesaria para el enfriamiento de 1m de agua desde 35C hasta 30C.
Determine tambin la solubilidad del aire en el agua y la cantidad de make-up necesaria para mantener la
unidad en estado estacionario.
Datos:
(a) Aire Ambiente:
Temperatura: 25C
Humedad relativa H = 50%
( )
( )
2
aire
2
aire saturado
y
y
| |
| =
|
\ .
H


(b) Calores Especficos a presin constante:
Gas ideal:
#
2 p
c
A BT CT
R
= + +
A B10
3
C10
6

Aire 3.509 3.355 0.575
Agua 4.038 3.470 1.450

(c) Ecuacin de Antoine para el agua:

2
3885.7
ln 16.3872
42.98
s
p
T kPa
K
| |
=
|
|
\ .

(d) Constante de Henry del aire en agua:
T / K H1,2 / kbar T / K H1,2 / kbar
273.15 43.8 313.15 88.1
278.15 49.4 318.15 92.3
283.15 55.6 323.15 95.8
288.15 61.5 333.15 102
293.15 67.3 343.15 106
298.15 72.9 353.15 108
303.15 78.1 363.15 109
308.15 83.4 373.15 108

Tips:
Para el clculo de las entalpas:
o Considere que las corrientes gaseosas se comportan como gas ideal de tal forma que:
2
# #
1
i i
i
h y h
=
=

o Tome como referencia que la entalpa del vapor de agua y del aire seco a 25C son iguales a
cero;
o Para el clculo de la entalpa de lquido, determine la entalpa de vaporizacin como funcin de
temperatura a partir de la ecuacin de Antoine, usando la relacin de Clausius
( )
2
ln
s
vap
d
h RT p
dT
= (vapor ideal) y desprecie la cantidad de aire disuelto
o Acurdese que
0
# # #
0
( ) ( )
T
p
T
h T h T c dT = +

De la misma forma que en el problema anterior, ajuste una curva cuadrtica a la constante de Henry
del aire en agua.

La densidad del agua es aproximadamente 1000kg/m;
Determine la composicin del aire saturado a la temperatura ambiente para saber, a partir de la
humedad relativa, la composicin del aire que entra a la torre;
Determine la composicin del agua de retorno calculando la solubilidad del aire a la temperatura de
retorno.
Respuestas: 434.5m de aire. La solubilidad es 1.2310
05
en fraccin molar. Ser necesaria una reposicin de
8.8 kg de agua para cada m de alimentacin.
Gua de Programacin Hoja de Clculo prctica 3b.xls
Repetir el procedimiento de la hoja anterior para la regresin de la constante de Henry del aire en
agua como funcin de temperatura;
Llenar los campos correspondientes a las contantes para el clculo de la presin de vapor del y de la
capacidad calorfica del agua. Las ecuaciones correspondientes se encuentran plasmadas en la hoja de
clculo.
Determinar la composicin del aire saturado, es decir, conocidas la temperatura y presin, determinar
la fraccin molar de agua en la fase vapor en la situacin de aire saturado (o composicin de punto de
roco)
o En las celdas amarillas especificar temperatura y presin y dar un estimado inicial para la fraccin
molar de aire en la fase vapor
o Programar las celdas correspondientes a la presin de vapor del agua y constante de Henry de aire
en agua en la temperatura especificada.
o Programar las celdas correspondientes a las dems fracciones molares.
o Programar la funcin objetivo del punto de roco y utilizar el Solver para determinar la fraccin
molar de agua en la fase vapor en el punto de roco.
Determinar la composicin del aire a una dada humedad relativa a partir de su definicin
Las tres siguientes secciones de la hoja de clculo (Equilibrio Lquido-Vapor, Torre de Enfriamiento y
Balances) estarn acopladas. De esta forma se sugiere llenarlas en el siguiente orden:
o Celdas amarillas: presin de operacin de la torre (B44), temperaturas del agua de retorno (B59),
aire ambiente (C59), make up (D59) y agua de enfriamiento (F59). Ntese que este ltima es
prcticamente igual al flujo de agua de retorno.
o Celdas amarillas: fraccin molar de aire en el agua de retorno (B61) y en el make up (D61).
Suponer que no hay prcticamente aire en estas corrientes.
o Celdas amarillas: estimados iniciales para los flujos de aire ambiente (C60) y de make up (D60)
o En la seccin intitulada Equilibrio Lquido-Vapor Regla de la Palanca se calcularn las
propiedades de las corrientes que salen de la torre (corrientes en equilibrio). La programacin es
similar al flash de la hoja de clculo pasada, solo que ahora la composicin de la alimentacin va
depender de las corrientes de aire y make up. De esta forma, la programacin debe seguir la
secuencia:
z
1 (B41) fraccin molar de aire que alimenta la torre: se determina a partir de la relacin
entre la cantidad total de aire que entra en la torre a partir de las corrientes A, B y C y de la
cantidad total de materia que entra en la torre en estas mismas corrientes [ver ecuacin 3.6]

Temperatura de operacin (B43): debe ser igual a la estipulada para el agua de enfriamiento
(=E59)
Presin de vapor y constante de Henry como funcin de la temperatura de operacin
Fracciones molares en las fases lquida y vapor que abandonan la torre: de acuerdo a las leyes
de Henry y Raoult. Las ecuaciones ests presentadas en la hoja de clculo
L/F regla de la palanca.

o Seccin Torre de enfriamiento
Temperatura del aire hmedo (D59): debe ser igual a la temperatura del agua de enfriamiento
ya que son corrientes en equilibrio
Flujo de aire hmedo (D60): conocidas las condiciones de temperatura y presin del flash, el
valor del flujo de vapor (aire hmedo) puede ser calculado a partir de la relacin V/F = 1L/F.
Entonces, esta celda debe contener el flujo total de alimentacin de la torre multiplicado por 1
L/F.
Flujo de agua de enfriamiento (F60): debe ser igual al flujo de agua de retorno, ya que la planta
opera en circuito cerrado de agua
Composicin del aire ambiente: composicin calculada anteriormente en la seccin
composicin del aire ambiente (utilizar referencias, no insertar valores)
Composiciones del aire hmedo y del agua de enfriamiento: composicin que se calcula en la
seccin Equilibrio Lquido-Vapor Regla de la Palanca para las fases en equilibrio
Entalpas molares de gas ideal (rengln 63): utilizar la ecuacin presentada en la hoja de
clculo. Ntese que se calcular esta entalpa aun para las corrientes lquidas, ya que sern
necesarias en el clculo de las entalpas de lquido.
Entalpas de vaporizacin (rengln 64): utilizar la ecuacin presentada en la hoja de clculo a
partir de la ecuacin de Antoine y Clausius-Clapeyron. En este caso solo se necesitan para las
corrientes lquidas
Entalpas molares de las corrientes (rengln 65): si es corriente lquida, ser la entalpa de gas
ideal meno la entalpa de vaporizacin. Para las corrientes gaseosas sern iguales a las de gas
ideal.
Entalpas (extensivas, rengln 66): Flujos por entalpas molares.

o Seccin Balances: en esta seccin se programarn los balances globales de materia y energa
(Suma de materia y entalpas que entran en la torre menos la suma de las que salen). Estas deben
alcanzar un valor nulo cuando el problema est resuelto.

Como se requiere saber el flujo volumtrico de aire entrando a la torre, en la celda E70 se programar
la ecuacin de gas ideal donde, a partir del flujo molar, temperatura y presin, se determina el flujo
volumtrico.
Ahora ya es posible la solucin del problema: se requiere determinar los flujos de aire (C60) y de agua
de make up (D60) 2 incgnitas de tal forma que los balances de materia y energa se cumplan (2
ecuaciones). Utilizar el Solver para la solucin de este problema.

Ejercicio La temperatura del aire y su humedad relativa cambian a lo largo de un da y con la estacin
del ao. Si la torre de enfriamiento se dise con las caractersticas dadas en el problema anterior, qu
suceder con la temperatura del agua de enfriamiento en un da caluroso y hmedo? Determine esta
temperatura en un da con temperaturas de 30C y humedad relativa de 80%. (Resp: 32.3C Esta
temperatura probablemente afectar el desempeo de los intercambiadores de calor de la planta). Ntese
que ahora se conocen al flujo de aire (dado por el problema anterior) pero no se dispone de la
temperatura del agua de enfriamiento (E59). La solucin ser similar solo que la variables a buscar son el
flujo de make up y temperatura del agua de enfriamiento.


4. Ley de Raoult en Sistemas Multicomponentes
Usualmente en las unidades industriales las corrientes estn compuestas por sistemas multicomponentes
(ms de 2). La regla de las fases estipula que para cada componente adicional se agrega un grado de
libertad al problema. As, la solucin de problemas multicomponentes se torna muy compleja para una
solucin analtica, haciendo con que una solucin numrica por medio de computadoras sea la nica
opcin viable, aun si la mezcla es ideal en el contexto de las leyes de Raoult o Henry.
Analicemos el problema general del flash lquido-vapor. Sea la alimentacin con flujo F conocido y con
composicin z = (z1, z2, ) conocida. Sean L y V los flujos molares de de lquido y vapor, respectivamente,
con composiciones x y y. El flash general est representado en la figura a seguir, con una vlvula para la
manipulacin de la presin y un intercambiador de calor con carga trmica Q.

Al combinar las ecuaciones de equilibrio (trmico, mecnico y material) con las ecuaciones de balance de
masa y energa, se puede mostrar que el problema tiene solamente 2 grados de libertad y es
independiente del nmero de componentes presentes en el sistema. Los tipos de flash, entonces, sern
combinaciones de dos variables. Los tipos ms comunes en las operaciones unitarias de la industria son:
Isotrmico-Isobrico: incgnitas: x, y, Q, V/F;
Isotrmico a vaporizacin constante: incgnitas x, y, Q, p
Isobrico a vaporizacin constante: incgnitas x, y, Q, T
Adiabtico-Isobrico: incgnitas x, y, V/F, T
En todos estos casos, el nmero de incgnitas es igual a 2nc + 2, donde nc es el nmero de componentes.
As, son necesarias 2nc + 2 ecuaciones para la solucin del problema.
Para un flash lquido-vapor, las ecuaciones de balance material pueden ser escritas como:

1,2, ...,
i i i c
z F x L y V i n
F L V
= + =
= +
(4.1)

p, T
Q
F, z1, z2,
V, y1, y2,
L, x1, x2,
32 Ley de Raoult en Sistemas Multicomponentes

donde F, L y V son los flujos de alimentacin, de lquido y de vapor. Definiendo la constante de
vaporizacin como:

i
i
i
y
K
x
= (4.2)
El balance material para la substancia i puede ser rescrito como:

( )
1 1 1
i i i i i i
V V V
z x K x x K
F F F
| | (
= + = +
| (
\ .
(4.3)
Como consecuencia:

( )
( )
1 1
1 1
i
i
i
i i
i
i
z
x
V
K
F
K z
y
V
K
F
=
+
=
+
(4.4)
Haciendo uso de las relaciones xi = 1 y yi = 1:

( ) ( )
0
1 1 1 1
i i i
i i
i i
K z z
y x
V V
K K
F F
= =
+ +

(4.5)
Entonces, las ecuaciones de equilibrio material combinadas con la definicin de la razn de vaporizacin
dan origen a:

( )
( )
1
1
0
1 1
c
n
i i
i
i
z K
V
K
F
=
=
+
(4.6)
En el caso de la ley de Raoult, Ki(T,p) = pi
s
(T)

/ p y la ecuacin 4.6 no tendr dependencia de las
composiciones de las fases. En tal situacin, la ecuacin 4.6 tendr como incgnitas T, p y V/F solamente.
Entonces, como el problema del flash solo tiene 2 grados de libertad, con dos de estas variables fijadas se
puede determinar la tercera por medio de 4.6. Las composiciones de las fases, en seguida, pueden ser
determinadas por las ecuaciones 4.4.
Ntese que se puede proceder de esta manera, en el caso de la ley de Raoult, porque la constante de
vaporizacin no depende de las composiciones de las fases. Si esta no se cumple, las Kis sern funciones
tambin de x y y.


Problemas
Una mezcla de una planta de produccin de monmero de estireno est compuesta por benceno, tolueno,
estireno y etilbenceno. Utilice la Ley de Raoult para realizar los clculos descritos a seguir.
1) Calcule las presiones de burbuja y roco de esta mezcla @ 350, 400 y 450K y las temperaturas de
burbuja y de roco @ 0.5, 1 y 1.5 bar.
Respuestas:
350 K 400 K 450 K
pbur / bar 0.370 1.584 4.745
proco / bar 0.187 0.990 3.376

0.5 bar 1 bar 1.5 bar
Tbur / K 359.2 382.5 397.8
Troco / K 377.5 400.4 415.4

2) Calcule la fraccin de vaporizacin si la corriente alimenta un tanque de flash en las siguientes
condiciones de temperatura y presin:
(a) T=350K, p=1 bar;
(b) T=390K, p=1bar;
(c) T=350K, p= 0.21bar;
(d) T=450K, p=2.5 bar.
Respuestas: (a) 0; (b) 0.3361; (c) 0.7574; (d) 1.
3) Cul la presin necesaria para que la fraccin de vaporizacin (V/F) sea de 0.8 @ 420K?
Respuesta: 1.791 bar

4) Cul la temperatura necesaria para que la fraccin de vaporizacin sea de 0.8 @ 1 bar?
Respuesta: 398.0 K

34 Ley de Raoult en Sistemas Multicomponentes

5) El gerente de produccin de la planta necesita estimar la razn de vaporizacin (si es superior o
inferior a 0.5) a partir de lecturas de temperatura y presin de operacin de la planta. Prepare una
grfica p x T (350, 375, 400, 425 y 450K) a diferentes razones de vaporizacin (V/F = 0, 0.5 y 1).

Respuesta:

Las constantes para clculo de sus presiones de vapor a partir de la ecuacin de Antoine y la
composicin de la mezcla de alimentacin se presentan en la tabla:
v
p B
A
T bar
C
K
| |
=
|
+ \ .

A B C zi
Benceno 9.28069 2788.507 52.360 0.25
Tolueno 9.39050 3094.543 53.773 0.22
Estireno 9.32315 3269.671 67.150 0.33
Etilbenceno 9.39937 3279.468 59.944 0.20

Gua de programacin
En la pestaa Clculos llenar las celdas amarillas:
o Constantes de la Ecuacin de Antoine
o Composicin de la corriente de alimentacin del flash
Llenar con estimados iniciales las celdas correspondientes a la temperatura, presin y V/F del Flash
Para cada componente (renglones 31 a 34) presin de saturacin, razn de vaporizacin, fraccin
molar en las fases lquida y vapor, de acuerdo a las ecuaciones presentadas en la hoja de clculo
Programar la funcin objetivo del flash (ecuacin 4.6)
El flash tipo II tiene dos grados de libertad. Entonces, dadas dos condiciones entre temperatura,
presin y V/F, se puede determinar la tercera a partir del uso del Solver.
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
4.0
4.5
5.0
345 355 365 375 385 395 405 415 425 435 445 455
p
/

b
a
r
T / K
V/F = 0.0 V/F = 0.5 V/F = 1.0

5. Propiedades Termodinmicas con la Ecuacin Virial
Uno de los objetivos fundamentales del curso de termodinmica es hacer capaz al alumno de predecir
propiedades termodinmicas a partir de ecuaciones de estado. Las ecuaciones de estado permiten calcular
las propiedades residuales, es decir, las diferencias entre las propiedades reales y las del gas ideal en las
mismas condiciones, y los coeficientes de fugacidad de los compuestos en mezclas. Si la ecuacin de
estado es explcita en volumen, es decir, si el volumen puede ser escrito como V V(T,p,N), las
propiedades residuales y el coeficiente de fugacidad pueden ser determinados a partir de las siguientes
relaciones:

( )
,
0
, ,
p
r
p N
v
h T p v T dp
T
(
| |
= (
|
\ . (

x (5.1)

( )
,
0
, ,
p
r
p N
R v
s T p dp
p T
(
| |
= (
|
\ . (

x (5.2)

( )
, ,
0
1 1
ln , ,
j i
p
i
i
T p N
V
T p dp
RT N p
(
| |
( (
=
|

(
\ .

(
(
x (5.3)
As, las entalpas, entropas y fugacidades de las substancias presentes en el sistema podrn ser calculadas
a partir de las propiedades del gas ideal a las mismas condiciones de T, p y x. Las propiedades del gas ideal
estn dadas por:

( ) ( )
( ) ( ) ( )
0
# #
# # #
0 ,
,
i i
T
i i p i
T
h T x h T
h T h T c T dT
=
= +
x
(5.4)

( ) ( )
( ) ( )
( )
0
# #
0
0
#
, # #
0 0 0
, , , ln
, ,
i
i i i
T
p i
i i
T
x p
s T p x s T p R x
p
c T
s T p s T p dT
T
=
= +

x
(5.5)
Ntese que la ecuacin de estado debe ser explcita en volumen, VV(T,p,N), para la solucin de las
integrales presentes en las ecuaciones 5.1 a 5.3. Este es el caso de la ecuacin virial truncada en su
segundo trmino:
36 Propiedades Termodinmicas con la Ecuacin Virial

( ) ( )
, , ,
RT
v T p B T
p
= + x x (5.6)
Empleando las expresiones 5.1 a 5.3, las propiedades residuales y el coeficiente de fugacidad de una
substancia pura que se comporta de acuerdo a la ecuacin virial pueden ser calculadas por:

( )
,
R
dB
h T p p B T
dT
| |
=
|
\ .
(5.7)

( )
,
R
dB
s T p p
dT
= (5.8)

( )
, exp
pB
T p
RT
| |
=
|
\ .
(5.9)
En esta prctica se emplear la ecuacin virial para la determinacin de las propiedades termodinmicas
del agua pura necesarias para el clculo de algunas operaciones unitarias comnmente presentes en la
industria de procesos qumicos. Entre estas operaciones destacamos tres que sern trabajadas en esta
prctica: el flash adiabtico de una corriente presurizada de agua lquida para la produccin de vapor
saturado, el desobrecalentador, equipo utilizado para la produccin de vapor saturado a partir de una
corriente de vapor sobrecalentado y la turbina isoentrpica, equipo utilizado para la produccin de
trabajo a partir de la energa de una corriente de vapor sobrecalentado. Veamos los detalles de cada una
de estas operaciones unitarias.
1) Flash Adiabtico
Esta operacin est esquematizada en la figura a seguir. Una corriente lquida es despresurizada en una
vlvula (isoentlpica) hasta una presin en la cual se vaporiza parcialmente. La cantidad vaporizada
depender de la entalpa de la corriente de alimentacin y de la cada de presin en la vlvula. Esta
operacin normalmente es empleada para generar vapor saturado en condiciones de temperatura
adecuadas para su utilizacin en intercambiadores de calor de una planta. El agua presurizada
normalmente es producto de otros intercambiadores de calor que operan en condiciones de temperatura
y presin ms altas. Normalmente se emplea el trmino condensado para referirse a este tipo de
corriente de agua lquida saturada. Todos los elementos estn aislados trmicamente (tanque y tuberas)
de tal forma que esta unidad es modelada como adiabtica.

La cantidad vaporizada se determina a travs de la combinacin de las ecuaciones de equilibrio material,
de balance de materia y de balance de energa, es decir, a travs de la solucin del siguiente sistema de
ecuaciones:

( )
( ) ( ) ( )
, , ,
s
F F F L V
p T p
F L V
Fh T p Lh T p Vh T p
=
= +
= +
(5.10)
donde F, L y V hacen referencia a los flujos de alimentacin, de lquido y de vapor, respectivamente.
2) Desobrecalentador
Esta operacin se utiliza para la produccin de vapor saturado a partir de una corriente de vapor
sobrecalentado, normalmente con origen en la corriente de salida de una turbina. La figura a seguir ilustra
esta operacin:

La idea es utilizar la entalpa de vaporizacin de la corriente de alimentacin de lquido (corriente 2) para
bajar la temperatura de la corriente de vapor sobrecalentado hasta su punto de roco, donde el vapor
estar saturado. Una vez ms, las ecuaciones de balance de materia y energa debern ser acopladas a la
ecuacin de equilibrio material, resultando en el siguiente sistema de ecuaciones:

1
2
3
Vapor
sobrecalentado
Lquido
subenfriado o
saturado
Vapor

1
2
3
F: Lquido
saturado o
subenfriado
V: Vapor
saturado
L: Lquido
saturado

( )
( ) ( ) ( )
1 1 1 1 2 2 2 2 3 3
1 2 3
, , ,
s
p T p
N h T p N h T p N h T p
N N N
=
+ =
+ =
(5.11)
Donde N1, N2 y N3 son los flujos molares de las corrientes 1, 2 y 3, respectivamente. Si se conocen las
propiedades de las dos corrientes de alimentacin y la cantidad de vapor sobrecalentado (N1), el sistema
tendr 4 incgnitas T, p, N2 y N3, es decir, tiene uno solo grado de libertad. As, al especificar una de estas 4
incgnitas (por ejemplo, la presin del vapor saturado p) el problema tendr solucin nica.
3) Turbina Isoentrpica
En la turbina isoentrpica (adiabtica y reversible), se utiliza una corriente de vapor sobrecalentado para
generar trabajo, normalmente a travs del movimiento circular de un eje, segn el diagrama en la figura a
seguir:

La corriente de salida debe ser otra corriente de vapor sobrecalentado, solo que a una menor presin. En
este caso, deben cumplirse las condiciones de balance entrpico y entlpico:

( ) ( )
( ) ( )
1 1 1 2 2 2
1 1 1 2 2 2
, ,
, ,
S T p S T p
H T p H T p W
=
= +
(5.12)
Conocidas las condiciones de alimentacin T1 y p1, la ecuacin 5.12 tiene como incgnitas T2, p2 y W, es
decir, el problema tiene 1 grado de libertad. Si se especifica la presin de descarga de la turbina o la
potencia requerida en el eje el problema tendr una sola solucin.
Problemas
Las siguientes expresiones se utilizarn para el clculo de las propiedades termodinmicas del agua vapor
puro:
a) 2 Coeficiente Virial (B en m
3
/mol y T en K):

3 1 2 4
0 3 8 9
a a a a
B a
T T T T
= + + + +
1
2
Vapor
sobrecalentado
Vapor
sobrecalentado
Trabajo

a0 a1 a2 a3 a4
2.304010
5
2.686010
2
2.817010
4
3.340810
17
1.383710
20

b) Calor especfico del vapor ideal (T en K):

#
2
p
c
C
A BT
R T
= + +
A B C
3.47 1.4510
3
1.2110
4

c) Entalpa de formacin del vapor ideal @ 298.15K :

#
(298.15K) 241, 818 J/mol
f
h =

d) Entropa del vapor ideal @ 298.15K y 1 bar:

( )
#
298.15 ,1 0 J/mol.K s K bar =
e) Presin de saturacin (ps en bar y T en K) y derivada:
ln( )
s
B
p A
T C
=
+

( )
2
s
s
dp B
p
dT
C T
=
+

A B C
11.7241 3841.195 45.15

1) Se tiene disponible en la planta una corriente de 3600 kmol/h de condensado (agua como lquido
saturado) a 420K. Un determinado intercambiador de calor requiere un consumo de 180 kmol/h de
vapor saturado.

a) Determine la cada de presin necesaria para la generacin de esta cantidad de vapor a travs de
un flash adiabtico e indique la temperatura en la cual este vapor estar disponible.
Resp. p = 2.4 bar, T = 392.4 K
b) Si la temperatura requerida fuera de 380K, cul ser la cantidad mxima de vapor que se puede
generar por flash adiabtico de esta corriente?
Resp. p = 3.1 bar, 257.8 kmol/h

Tip: para calcular la entalpa de lquidos, estime la entalpa de vaporizacin a travs de la ecuacin de
Clapeyron:
( )
s s
vap vap v
dp dp
h T T v Tv
dT dT
=
La entalpa de lquido es casi independiente de presin en condiciones lejanas al punto crtico.
Gua de Programacin Problema 1
En la pestaa Flash, llenar las celdas en amarillo con las constantes para el clculo del segundo
coeficiente virial, de la presin de saturacin y de la capacidad calorfica de gas ideal. Introducir
tambin, el valor de la entalpa de gas ideal a la temperatura de referencia de 20C.

En los renglones 25 a 29, programar las ecuaciones necesarias para el clculo de las propiedades
termodinmicas del vapor saturado, conocida la temperatura. Las expresiones correspondientes se
encuentran en la hoja de clculo
o Temperatura del sistema o estimado para la temperatura (A26)
o Presin de saturacin (ecuacin de Antoine B26)
o Segundo coeficiente virial, coeficiente de fugacidad, fugacidad y derivada del segundo coeficiente
con respecto a la temperatura (C26 a F26);
o Entalpa de gas ideal (G26), residual (B29) y del vapor saturado (C29)
o Derivada de la presin de saturacin con respecto a la temperatura (E29)
o Entalpa de vaporizacin (F29) y entalpa de lquido (G29)

En la seccin Flash Adiabtico, preparar la tabla de condiciones del flash adiabtico @ T o p.
o Para la corriente 1, determinar la temperatura o presin de acuerdo a las propiedades de la
corriente de alimentacin. Por ejemplo, si se conoce la temperatura de alimentacin, determinar
directamente la presin de saturacin y entalpa molar de la seccin anterior (Propiedades del
vapor de agua saturado). Si se conoce la presin, usar el Solver de tal forma a determinar la
temperatura de saturacin y la entalpa molar de la corriente. Es importante no vincular los
valores calculados para temperatura, presin y entalpa molar de la corriente de alimentacin, ya
que estas no cambiarn al realizar el flash. Por este motivo, estas celdas estn con fondo amarillo.
o Las propiedades temperatura, presin y entalpa molar de las corrientes 2 y 3 debern estar
vinculadas a las propiedades calculadas en la seccin Propiedades del vapor de agua saturado.
o Llenar el flujo de la corriente 3 y determinar el flujo de la 2 a partir de un balance de masa.
o Programar en la celda correspondiente el balance de energa.
o Las incgnitas del problema son temperatura o flujo de vapor, y la ecuacin a resolver es el
balance de energa. Si se conoce una de las dos se puede determinar la otra a travs del Solver.

2) La planta recibe 500 kmol/h de vapor sobrecalentado a 422K y 3 bar y se requiere vapor saturado
para los intercambiadores. Cul debe ser el consumo de condensado a 3 bar en un desobrecalentador
de tal forma a tener vapor saturado a 3 bar?
Resp: 8.42 kmol/h

Gua de Programacin Problema 2
Las primeras secciones de la pestaa desobrecalentador ya fueron previamente programadas en la
pestaa anterior. As, solo ser necesaria la programacin de la tabla de corrientes del
desobrecalentador.
o Para la corriente 1, determinar la entalpa molar de la seccin anterior (Propiedades del vapor de
agua sobrecalentado). Es importante no vincular el valor calculado para la entalpa molar de esta
corriente, ya que esta no cambiar al realizar el flash. Por este motivo, esta celda est con fondo
amarillo.
o Calcular las propiedades de la corriente 2 a partir de las propiedades de la seccin
correspondiente al vapor de agua saturado. De forma similar a la corriente 1, no vincular los
valores de temperatura y entalpa molar.
o Dar un estimado para el flujo de lquido saturado alimentando el desobrecalentador.
o Llenar las propiedades de la corriente 3, realizando el balance material para clculo de su flujo
o Programar el balance de energa.
o Determinar, a travs del Solver, el flujo necesario de agua lquida alimentando el
desobrecalentador de tal forma que se cumpla el balance de energa.

3) Determine el dimetro comercial (en pulgadas) del tubo de vapor sobrecalentado que alimenta el
desobrecalentador y del tubo de salida de vapor saturado. La velocidad recomendada para tubos con
flujo de vapor es de 15 m/s.
Resp: 14

4) Se dispone de una corriente de 500 kmol/h de vapor sobrecalentado @ 600K y 5bar. Determine la
mxima potencia que se puede producir a partir de una turbina en la cual el flujo de salida tiene una
presin de 0.7 bar. Determine tambin la temperatura de la corriente de salida.
Resp: 1.10 MW, 375.5K

5) Repita los clculos empleando las tablas de vapor saturado y sobrecalentado (Smith-van Ness-Abbot,
Apndice F). Considerando que las tablas de vapor dan un resultado correcto, qu puedes decir en
cuanto a la estimacin de las propiedades del vapor de agua con la ecuacin virial?

42 Equilibrio lquido-vapor: Ecuacin Virial Solucin Ideal

6. Equilibrio lquido-vapor: Ecuacin Virial Solucin Ideal
A presiones moderadas y a densidades inferiores a dos veces la crtica, la ecuacin virial truncada en su
segundo trmino proporciona una buena representacin de las propiedades termodinmicas de la fase
vapor un sistema, aun si los compuestos presentes son polares o presentan asociacin fuerte. Para una
mezcla, la ecuacin virial est dada por:
( ) ( )
, , ,
RT
v T p B T
p
= + y y (6.1)
El segundo coeficiente virial B de la mezcla es una funcin de temperatura y composicin. La dependencia
en composicin, a partir de resultados de la termodinmica estadstica, sigue la forma cuadrtica en
composiciones, de acuerdo a:

( ) ( )
,
i j ij
i j
B T y y B T =
x (6.2)
En la ecuacin 6.2 las funciones Bij(T) = Bji(T) representan los coeficientes caractersticos de las
interacciones de los posibles pares de molculas i-j. En principio, a partir del conocimiento de la energa
potencial intermolecular, estos coeficientes pueden ser calculados. Para efectos de clculos de ingeniera,
sin embargo, este enfoque para la determinacin de las Bij no es muy prctico. En general, los coeficientes
de los pares son determinados experimentalmente o por correlaciones basadas en el principio de estados
correspondientes. Para compuestos no polares puros, se determinan a partir de funciones generalizadas
de la forma:

( ) ( )
, (0) (1)
, ,
,
i c i
r i i r i
c i
B p
B T B T
RT
= + (6.3)
donde es el factor acntrico de Pitzer, el subndice i se refiere a las substancias presentes en el sistema y
los subndices c y r hacen referencia a las propiedades crticas y reducidas (Tri = T / Tci), respectivamente.
B
(0)
y B
(1)
son funciones generalizadas de la temperatura reducida. Ntese que en el caso de substancias
puras, Bii = Bi. En el caso de las interacciones cruzadas (molculas diferentes) las propiedades crticas
deberan ser determinadas como funcin de composicin, determinacin esta nada sencilla. Para evitar
esta complicacin, se definen propiedades pseudocrticas a partir de las propiedades crticas de las
substancias puras. Existen diversas posibles formas para estas ltimas. Presentamos la propuesta por
Prausnitz:


( )
( )
, ,
, , , ,
1 1
3 3
, ,
,
, , , (0) (1
, ,
, ,
1
2

2 2

c i c j
c ij c i c j ij c ij
i j c i c j
ij c ij
c ij c ij ij c ij
c ij r ij ij
c ij c ij
z z
T T T k z
v v
v
z RT B p
p B T B
v RT
+
= =
| |
+ +
|
= =
|
\ .
= = +
( )
)
, r ij
T
(6.4)
kij es un parmetro binario de interaccin que normalmente se determina a partir del ajuste de datos de
equilibrio lquido-vapor experimentales y tiene un valor prximo a cero. En esta prctica haremos esta
aproximacin, es decir, kij = 0.
Para el clculo de las fugacidades es necesaria la determinacin de los coeficientes de fugacidades de las
substancias en la mezcla, que en caso de la ecuacin virial estn dados por:
( )
, , exp 2
V
i j ij
j
p
T p y B B
RT
(
| |
=
( |
( \ .

y (6.5)
Para la solucin del problema del equilibrio material, tambin es necesaria una expresin para clculo de
las fugacidades de las substancias en la fase lquida. Si esta se comporta como solucin ideal, las
fugacidades de los componentes presentes pueden ser calculadas por:

( )
( , , ) ,
L L
i i i
f T p x f T p = x (6.6)
donde se estableci el lquido puro como estado de referencia, en las mismas condiciones de T y p de la
mezcla. La fugacidad del lquido puro, por su vez, puede ser calculada a partir de la siguiente expresin:

( ) ( ) ( )
, L V sat s
i i i
f T T p T = (6.7)
Ntese que en 6.7 se asumi que el factor de Poynting es unitario, aproximacin razonable a condiciones
de presiones bajas. El coeficiente de fugacidad del vapor saturado puede ser calculado con la misma
ecuacin virial, a travs de la ecuacin 6.5 con la presin de saturacin de la substancia a la temperatura
del sistema:

( )
( ) ( )
,
exp
s
i ii V sat
i
p T B T
T
RT
| |
| =
|
\ .
(6.8)
De esta forma, las razones de vaporizacin definidas por la ecuacin 4.2 sern funciones de temperatura,
presin y composicin:


( )
( ) ( )
( )
,
, ,
. , ,
s V sat
i i
i
i
V
i i
p T T
y
K T p
x p T p
= =
y
y
(6.9)
Entonces, la ecuacin que combina el equilibrio material con la definicin de la razn de vaporizacin ya
no es solo funcin de temperatura y presin, como en el caso de la ley de Raoult. As, la solucin de los
diversos problemas de flash corresponde a la solucin simultnea del siguiente sistema de ecuaciones:

( )
( )
( ) ( )
1
, , 1
0
1 , , 1

, , , , 1, ...,
c
i i
i
i
V L
i i
z K T p
V
K T p
F
f T p f T p i c
=
(

=
( +
= =
y
y
y x
(6.10)
En el caso de una mezcla binaria, sern 3 ecuaciones y 5 incgnitas (T, p, V/F, x1 y y1). As, el problema
tendr 2 grados de libertad, como esperado.
En esta prctica se efectuarn clculos de flash de un sistema binario que se comporta de acuerdo a las
aproximaciones descritas anteriormente: fase vapor representada por la ecuacin virial y fase lquida
ideal. Los resultados del diseo de una pequea unidad calculada con estas hiptesis sern comparadas
con los mismos resultados si el diseo se hubiera hecho con las aproximaciones de la Ley de Raoult,
evidenciando los impactos econmicos correspondientes a esta ltima aproximacin.
Problemas
Para efectuar los clculos a continuacin, utilice la correlacin de van Ness-Abbott para el segundo
coeficiente virial y la ecuacin de Antoine para las presiones de saturacin como funcin de temperatura.
1) Para el sistema Butano-Pentano, haga los siguientes clculos:
a) Temperatura de roco, composicin de la primera gota, temperatura de burbuja y composicin de
la primera burbuja, para una composicin global de z1=0.2 y la presin de 5 bar.
Resp. Troco = 360.09K, x1 = 0.0965 y Tburbuja = 354.38 K, y1 = 0.3746
b) Presin de roco, composicin de la primera gota, presin de burbuja y composicin de la primera
burbuja, para una composicin global de z1=0.2 y la temperatura de 400 K
Resp. proco = 11.64bar, x1 = 0.1127 y pburbuja = 12.75 bar, y1 = 0.3286

2) La vlvula de seguridad de un equipo no permite que su presin rebase a un determinado valor,
evitando la ruptura mecnica del equipo por presin elevada. La unidad de la figura opera a una
temperatura constante e igual a 375K y a una presin de 8 bar. La alimentacin de 100 kmol/h est
compuesta por una mezcla equimolar de butano y pentano. La vlvula de seguridad debe abrir a 10
bar y el criterio para su diseo es que pueda soportar el flujo total de vapor en caso de bloqueo de la
tubera de salida normal de vapor (corriente 3). Calcule el flujo volumtrico de vapor que pasar por

la vlvula de seguridad en caso de abertura de la misma, considerando que habr separacin total
entre la fase lquida y la fase vapor.
Resp. 33.29 kmol/h, 86.4 m/h

3) Repetir los clculos usando la ley de Raoult. Comparar los resultados con los obtenidos a partir de la
ecuacin virial. Cul sera la efecto de usar la ley de Raoult en el clculo del tamao de la vlvula de
seguridad? (sobre o sub dimensionamiento?)
Resp. La vlvula estara sobre-dimensionada en 35% (flujo de 116.4 m/h)

Gua de programacin
Llenar las celdas amarillas con las propiedades crticas de las substancias y con las constantes para
clculo de la presin de saturacin con la ecuacin de Antoine
Llenar las celdas correspondientes a la temperatura (B53), presin (B54), V/F (B55) y composiciones
(C58 a 60) con valores iniciales (sugerencia: T=300K, p=1bar, z1 = 0.2, x1 = 0.3 y y1 = 0.8). Estos valores
sern posteriormente fijados o calculados con el Solver para la solucin de un determinado problema.
Programar las celdas para la fraccin molar de la substancia 2 (E58 a E60) a partir de los introducidos
para la substancia 1 (C58 a C60)
Para los compuestos puros, programar las celdas C18 a D24 con las ecuaciones presentadas en la hoja
de clculo. Ntese que si las referencias absolutas y relativas son programadas de forma adecuada,
basta programar una columna y copiar las frmulas resultantes a la siguiente columna.
Propiedades pseudo-crticas y segundo virial cruzado: determinar las propiedades pseudo-crticas
(rengln 38) y programar el clculo del segundo coeficiente virial cruzado (celdas C40 a C43) con las
mismas funciones de estados correspondientes utilizadas para los compuestos puros.
Determinar el segundo coeficiente virial de la mezcla (C45) con la ecuacin 6.2 y su volumen molar
con la ecuacin 6.1
Determinar los coeficientes de fugacidad de las substancias en la mezcla gaseosa (celdas C49 y D49)
con la ecuacin presentada en la hoja de clculo
3
2
1
PSV
4

Programa las razones de vaporizacin Ki en las celdas C63 y D63
Programar la funcin Objetivo (ecuacin 6.10a) en la celda F54 y las fugacidades en las celdas C64 a
D65.
La solucin de los diferentes problemas se obtendr con diferentes variables en el Solver. Por ejemplo,
en un clculo de temperatura de roco las variables conocidas sern la composicin de la alimentacin
(z1), la presin y V / F = 1. Los objetivos sern que la funcin objetivo sea nula y que las dos pares de
fugacidades sean iguales. Las incgnitas sern las composiciones de las fases (x1 y y1) y la temperatura.

7. Ecuaciones Cbicas: substancias puras
Las ecuaciones cbicas, derivadas de la ecuacin de van der Waals, son las ms utilizadas en la Ingeniera
Qumica para clculo de las propiedades termodinmicas y del comportamiento de equilibrio lquido
vapor. Su forma general es:

( )
( )( )
a T
RT
p
v b v b v b
=
+ +
(7.1)
donde b es covolumen de van der Waals y a es una funcin de temperatura que contempla las fuerzas
intermoleculares. Los parmetros y caracterizan el tipo de ecuacin de acuerdo a su forma funcional:
Ecuacin
van der Waals 0 0
Soave-Redlich-Kwong 0 1
Peng-Robinson 1 + 2
1/2
1 2
1/2

Los parmetros a(T) y b de las ecuaciones cbicas pueden ser determinados a partir de las propiedades
crticas y por el principio de estados correspondientes:

( )
( )
2 2

r c
c
c c
T R T
RT
a T b
p p
= = (7.2)
Los valores numricos de y son determinados de tal forma que la ecuacin se cumpla en el punto
crtico, haciendo con que las dos primeras derivadas de la presin con respecto al volumen se anulen. La
funcin (Tr) tiene un valor unitario en el punto crtico y, de acuerdo a la propuesta de Soave, tiene la
siguiente forma:

( ) ( )( ) ( )
2
1/2 2
0 1 2
1 1
r r
T f T f c c c
(
= + = + +

(7.3)
Los valores de los diversos parmetros se presentan a continuacin:
Ecuacin c0 c1 c2
van der Waals 27/64 1/8 0 0 0
Soave-Redlich-Kwong 0.42748 0.08664 0.480 1.574 0.176
Peng-Robinson 0.45724 0.07780 0.37464 1.5422 0.26992

Las ecuaciones cbicas son explcitas en presin. As, la expresin para clculo las propiedades
termodinmicas de compuestos y mezclas que se comportan de acuerdo a cualquiera de ellas tienen el
volumen como variable independiente.

48 Ecuaciones Cbicas: substancias puras

Las isotermas de las cbicas siguen la forma de las de la ecuacin de van der Waals, presentadas en la
prctica 1 son reproducidas a continuacin:

Isoterma Sub-crtica Isoterma Sper-crtica
La primera grfica est dividida en tres regiones, de acuerdo al nmero de races reales que poseen las
ecuaciones:
En la regin I slo hay una raz real, con volmenes molares bajos correspondientes a la fase lquida;
En la regin III slo hay una raz real, con volmenes molares altos correspondientes a la fase vapor;
En la regin II existen tres races reales.
o La raz central no puede corresponder a una situacin fsica estable ya que la parte de la curva
correspondiente viola al principio que
( )
,
0
T
p v <
x
(estabilidad termodinmica);
o Las dos races extremas solo corresponden a fases estables en equilibrio termodinmico si el
potencial qumico (o fugacidad) de los componentes en ambas situaciones son iguales (substancias
puras). Caso contrario, la fase estable termodinmicamente es la que tenga la menor fugacidad.
Entonces, para el clculo de las propiedades residuales, es necesario primero la determinacin de las
races de la ecuacin cbica para la identificacin si el sistema est en una o dos fases en equilibrio y cul
o cules son los volmenes molares correspondientes a estas fases. El primer paso es rescribir la ecuacin
7.1 como una cbica teniendo como variable la compresibilidad (z=pv/RT). Sean las siguientes variables
adimensionales:

( )
2
pa
A
RT
= (7.4)

pb
B
RT
= (7.5)
Se puede mostrar que la ecuacin 7.1 puede ser escrita como:
p
v
p
v
Regin I
Regin III
Regin II

( ) ( ) ( ) ( )
3 2 2 2
. 1 1 1 0 z B z B B A z B B AB
( ( ( + + + + + + + =

(7.6)
que es una ecuacin cbica con una o tres races reales. En seguida se describe la solucin analtica de una
ecuacin del tercer grado. Sea la ecuacin cbica:

3 2
0 x x x + + + = (7.7)
Defnase p, q y R como:

2
3
3
p

= (7.8)

3
27 9 2
27
q
+
= (7.9)

3 2
3 2
p q
R
| | | |
= +
| |
\ . \ .
(7.10)
Si R > 0, entonces la ecuacin 7.7 solo tendr una raz real. Fsicamente, esta situacin corresponde a una
isoterma sper-crtica o las regiones I y III del diagrama presentado para una isoterma sub-crtica. En este
caso la raz se determina a travs de las siguientes expresiones:

1/3
2
q
R
| |
= +
|
\ .
(7.11)

1/3
2
q
R
| |
=
|
\ .
(7.12)

3
x

= + (7.13)
Caso contrario, es decir, cuando R < 0, el problema tendr tres soluciones, correspondientes a la regin III
del diagrama pv presentado. Estas races se determinan de la siguiente forma:

1/2
2
3
27
arccos
4
q
p
| |
=
|
\ .
(7.14)

1/2
1
2 cos
3 3 3
q
p
x
q
| | | |
=
| |
\ . \ .
(7.15)

1/2
2
2
2 cos
3 3 3 3
q
p
x
q
| | | |
= +
| |
\ . \ .
(7.16)

1/2
3
4
2 cos
3 3 3 3
q
p
x
q
| | | |
= +
| |
\ . \ .
(7.17)
La raz correspondiente a la compresibilidad de la fase lquida ser la menor de las tres y a la fase vapor la
mayor. Resta verificar si las estas dos races corresponden a dos fases en equilibrio o solo una de las fases
corresponde a una situacin termodinmicamente estable. Esto se har a travs del clculo del coeficiente
de fugacidad. La forma general para el clculo del coeficiente de fugacidad (substancia pura) para la
ecuacin cbica general es:

( )
( )
ln 1 ln ln
A z B
z z B
B z B
+
= +
+
(7.18)
Si los coeficientes de fugacidad calculados con las races correspondientes a las dos fases son iguales,
entonces las dos fases coexistirn en equilibrio. En caso contrario, la fase que resulte con un menor
coeficiente de fugacidad ser la ms estable.
Las expresiones para el clculo de las entalpas y entropas residuales de los sistemas que obedecen la
cbica general (substancias puras) se presentan a continuacin:

( )
( )
1 ln
R
T
A A h z B
z
RT B z B
+
=
+
(7.19)
ln
R
g
RT
= (7.20)

R R R
s h g
R RT RT
= (7.21)
La derivada AT en la ecuacin 7.19 se determina a travs de:

( )
2
r
T
r
T p da d
A T A
dT dT
RT
= =
(7.22)
Donde, para la funcin de Soave:

( )( )
2
2 0 1 2
0 1 2
1 1
r
r
r
c c c d
c c c T
dT
T
+ +
(
= + + +
(

(7.23)


Al final, con las propiedades del gas ideal, se obtienen las propiedades de las substancias puras que
obedecen a las ecuaciones cbicas.
En esta prctica se utilizar las ecuaciones cbicas descritas para la solucin de problemas de balances de
entropa y entalpa. Verificaremos tambin que, con una ecuacin de estado para representar ambas fases
lquido y vapor, se puede prescindir de una ecuacin para la presin de vapor de una substancia (ecuacin
de Antoine, por ejemplo) puesto que se puede determinar directamente temperaturas y presiones de
saturacin.
Gua de Programacin
1) Pestaa Contantes:
llenar las celdas amarillas con los valores de las propiedades crticas, con las constantes para
clculo del cp
#
y con las constantes especficas para las dos ecuaciones de estado, SRK y PR.
La celda E17 contendr un nmero que corresponder a la ecuacin de estado deseada. Por
ejemplo, si queremos hacer clculos con la SRK, introduciremos 1, caso contrario la ecuacin PR
ser la empleada. Los parmetros de la ecuacin a ser empleada, entonces, aparecern en el
rengln
2) Pestaa Propiedades
Dar un valor inicial para la temperatura y presin
La programacin de las celdas de esta pestaa es directa y las ecuaciones estn indicadas con su
nmero (referentes a este texto) debajo de las celdas.
Para una mejor visualizacin, despus de programada toda la hoja se recomienda ocultar los
clculos intermedios (columnas C hasta U, AE hasta AJ, AN hasta AQ) y solo mostrar las celdas que
contengan los valores de inters. La hoja tendr entonces la siguiente apariencia:

La solucin de problemas se dar a partir de la programacin de diferentes objetivos. El cuadro en
la hoja de clculo indica cuales debern ser las funciones objetivos para diferentes tipos de
problemas (equilibrios de fase, corrientes con entalpas o entropas conocidas).

Problemas
1) Calcule las propiedades de saturacin del butano en las condiciones dadas a continuacin. Compare
las presiones y temperaturas de saturacin con la prediccin de la ecuacin de Antoine utilizada en la
prctica 6.
a) presin de saturacin del butano @ 300K (Res: .SRK: 2.58bar, PR: 2.57bar)
b) temperatura de saturacin del butano @ 1 bar (Resp. SRK: 272.5 K, PR: 272.3K)
c) Calcule el volumen molar del butano saturado @ 300 K (Resp. SRK: Lquido 109.8 cm/mol, Vapor
8981.5 cm/mol)

2) Una corriente bifsica de butano a 5 bar, tiene una entalpa de 10000 J/mol (la referencia para la
entalpa es h
#
=0 @ 298.15K). Determine la temperatura y la fraccin de la corriente que est en fase
vapor.
Resp: 40.3%

3) Calcule el volumen molar del butano en las condiciones de T y p dadas abajo. Indique si es vapor o
lquido y si est sobrecalentado o subenfriado (utilizar SRK)
T / K p / bar psat / bar @ T Tsat / K @ p v / (cm/mol) fase
360 5 11.90 323.1 5506.3 V
390 22 21.29 409.5 157.3 L
510 25 1486.2 Supercrtico
260 2 0.60 292.0 101.2 L
400 14 25.35 367.9 1961.9 V

4) Calcule la entalpa, entropa y volumen de vaporizacin y presin de saturacin en las siguientes
condiciones de temperatura (utilizar SRK):
T / K psat / bar vvap / (cm/mol) hvap / (J/mol) svap / (J/mol.K)
210 0.039 446500 25560 121.71
250 0.385 52999 23878 95.51
290 1.872 12063 21888 75.48
330 5.971 3880 19261 58.37
370 14.60 1436 15418 41.67
410 29.94 425.8 8499 20.73


5) Considere el siguiente ciclo con el gas butano (en negrito los datos conocidos, en itlico las
respuestas):

1 2 3
T / K 510 496 595.4
p / bar 25 1 25
v / (cm/mol) 1455 40985 1827
h / (J/mol) 24260 24260 38381
s / (J/mol.K) 35.90 61.47 61.47

La vlvula es isoentlpica y el compresor es isoentrpico. Complete los valores de la tabla. Calcule la
cantidad de calor (Q) que el intercambiador tiene que remover. Utilice la ecuacin PR.
Resp: Q = h1 h3 = 14121 J/mol
Datos para el butano:
Propiedades crticas:
Tc / K pc / bar zc
0.200 425.1 37.96 0.274

Capacidad Calorfica del Gas ideal (T en K, cp en J/mol.K)

6) Ciclo de refrigeracin Propeno
El propeno es comprimido con eficiencia isoentrpica de 0.77 en el compresor adiabtico C-1 y es
totalmente condensado con agua en el intercambiador I-1 hasta 300K. La corriente 3 es propeno lquido
saturado. Considere que la prdida de presin en I-1 es despreciable (p2 = p3). En el intercambiador I-2 el
propeno lquido es vaporizado @ 210K enfriando una corriente secundaria. El vapor saturado (corriente
1), entonces, regresa al compresor C-1. Se requiere una carga trmica de 10kW en el intercambiador I-2.
El diagrama del proceso se ilustra a seguir.
a b c d
9.487 0.3313 1.10810
04
2.82210
09

2 3 gi
p
c a bT cT dT = + + +
1
2
3

Prepare un diagrama de flujo de proceso con las propiedades de cada corriente (T, p, v, h, s) y responda a
las siguientes preguntas:
(a) Cul deber ser el flujo de propeno en el ciclo?
(b) Cul ser la potencia requerida en el eje del compresor?
(c) Cul ser la carga trmica en el intercambiador I-1?
(d) Las velocidades recomendadas de flujo en las tuberas son 1 m/s para lquidos y 15 m/s para gases.
Cuales debern ser los dimetros de las tuberas (en pulgadas) de las corrientes 1, 2 y 3?

Datos para el propeno:
Tc / K pc / bar zc
0.144 364.9 46.0 0.274

a b c d
3.710 0.2345 1.16010
04
2.20510
08

7) Bomba de Calor
Los diagramas de flujo representados en la figura presentan dos diferentes opciones para operar una
columna de purificacin de 1,2 dicloroetano (DCE). En el primero diagrama la destilacin se hace en forma
convencional, con un rehervidor a vapor (Q-2) y un condensador a agua (Q-1). El segundo aplica el
concepto de bomba de calor. El vapor de domo (corriente 1) es comprimido adiabticamente (compresor
W-1) hasta una condicin de temperatura capaz de vaporizar la corriente de fondo de la columna. El flujo
de salida del rehervidor Q-3 (corriente 3) es lquido saturado que en seguida es subenfriado en el
intercambiador Q-4.
Las corrientes de vapor de domo (corriente 1), reflujo (corriente R), destilado (corriente D) y fondo
(corriente F) tienen las mismas condiciones de flujo, temperatura, presin y composicin en ambos casos.
2
I-1
I-2
C-1
1 3
2 3 gi
p

La carga trmica en Q-3 tiene que ser igual a la de Q-2 para que la columna opere en las mismas
condiciones. As, la decisin de operar de una forma u otra depender del consumo energtico de la
operacin en las diferentes opciones. El costo de agua de enfriamiento es despreciable cuando comparado
al costo de vapor en Q-2 o al costo de energa elctrica en el compresor W-1. La corriente 1 es
prcticamente DCE puro.

a) Determine la carga trmica del condensador Q-1, considerando que la corriente 1 est compuesta por
147.5 ton/h de DCE como vapor saturado @ 1.1 bar y la corriente 2 es de lquido saturado a la misma
presin.
b) Determine la carga trmica del intercambiador Q-3 de tal forma que la corriente 3 tenga una
temperatura de 100C (este calentamiento es necesario para evitar que entre o se forme lquido en el
interior del compresor). Desprecie la cada de presin en Q-3.
c) Determine la temperatura de descarga y la potencia requerida del compresor W-1 de forma que la
presin de la corriente 4 sea de 8 bar como vapor sobrecalentado. Considere que el compresor tiene
una eficiencia isoentrpica de 70%.
d) Determine la temperatura y propiedades de la corriente 5. Desprecie la cada de presin en Q-3.
e) La carga trmica de Q-4 es igual a de Q-2 y debe ser 11.27MW. Determine las condiciones de la
corriente 6 y la carga trmica en Q-5, de forma que la corriente D de DCE destilado est subenfriada
@ 63C. Desprecie las cadas de presin en los intercambiadores.
f) Determine la opcin de operacin ms viable bajo el punto de vista energtico. Considere que el costo
de vapor es de 0.36 $/kWh y de energa elctrica de 0.48 $/kWh.
g) Cul debe ser la mxima diferencia en inversin entre las dos opciones de tal forma a recuperar esta
inversin en 2 aos? Considere una tasa de inters anual de 8%.

D
F
A
F
D
R
W-1
A
1
6 Q-2
Q-1
Q-3
Q-4
1
R 2
3
5
Q-5
4
Destilacin Convencional Bomba de Calor

Datos para el 1,2 DCE:
Tc / K pc / bar zc
0.2825 561.6 53.8 0.2593

a b c d
20.490 0.2310 1.43810
04
3.38910
08

2 3 gi
p

8. Ecuaciones Cbicas: Mezclas
La teora de un fluido permite la utilizacin de las ecuaciones cbicas para el clculo de las propiedades
termodinmicas de mezclas. Esta teora estipula que existe un fluido puro con los mismos parmetros
a(T) y b de la mezcla. De esta manera, las ecuaciones cbicas para las mezclas preservan la misma forma
que la correspondiente a las substancias puras:

( )
( )( )
a T
RT
p
v b v b v b
=
+ +
(8.1)
Los parmetros a(T) y b de la mezcla deben ser determinados a partir de las propiedades de los fluidos
presentes en el sistema. Tales relaciones se denominan como reglas de mezclado que, normalmente, tienen
origen en alguna hiptesis fsicamente razonable de acuerdo al significado de los parmetros. Las que
normalmente se utilizan para mezclas de substancias no polares o ligeramente polares se basan en los dos
siguientes principios:
La ecuacin cbica, a bajas densidades, debe coincidir con la ecuacin virial truncada en el segundo
trmino. As, una regla de mezclado para a(T) y b deben ser compatibles con la regla cuadrtica exacta
para el segundo coeficiente virial. Una manera suficiente (pero no necesaria) para que esto suceda es
que:

( )
( )
i j ij
i j
a T x x a T =
(8.2)

i j ij
i j
b x x b =
(8.3)
Ntese que ahora es necesario definir quienes son los parmetros aij y bij. Para que las reglas 8.2 y 8.3
se cumplan para substancias puras, aii = ai y bii = bi, donde ai y bi son los parmetros correspondientes
a la substancia i pura.

Los coeficientes cruzados tienen expresiones similares a las reglas de mezclado de Lorentz-Berthelot
para potenciales intermoleculares con geometra esfrica: el dimetro caracterstico de un par es el
promedio aritmtico de los dimetros de los compuestos y la energa es el promedio geomtrico, es
decir:

2
i j
ij
b b
b
+
= (8.4)

( ) ( )
1/2
1
ij i j ij
a a a k = (8.5)
El parmetro kij presente en 8.5, parmetro de interaccin binaria, se introdujo para corregir las
desviaciones de la ecuacin cbica de los datos experimentales. Si el fundamento de las reglas se
58 Ecuaciones Cbicas: Mezclas

aproxima a la realidad, este parmetro debe tener un valor muy cercano a cero, hecho que se observa
en mezclas de substancias no polares con tamaos similares. La combinacin de 8.3 y 8.4, conllevan a:

i i
i
b x b =
(8.6)
Las ecuaciones 8.2, 8.5 y 8.6 son las conocidas reglas cuadrticas de van der Waals. Tal como mencionado,
estas reglas solo deben ser usadas en mezclas de compuestos que solo interaccionan a travs de fuerzas
de dispersin, molculas no polares. Para sistemas donde estn presentes molculas polares, son
necesarias reglas ms sofisticadas, que incluyen el concepto de energas libres de exceso, tal como las
reglas de Wong-Sandler o Huron-Vidal. Orbey y Sandler presentan una compilacin de las reglas de
mezclado ms utilizadas en ingeniera que incluyen sus limitaciones y aplicabilidad. En esta prctica,
utilizaremos las reglas de van der Waals.
De la misma forma que en la prctica anterior, sern necesarias las expresiones para el clculo de las
fugacidades de las substancias en las mezclas, la entalpa y la entropa. En esta prctica nos enfocaremos
en la ecuacin SRK. Para las mezclas que obedecen esta ecuacin y con las reglas de van der Waals, las
expresiones para el clculo de estas propiedades estn dadas por:

( )
( )
a T
RT
p
v b v v b
=
+
(8.7)

( ) ( )
' ' '
ln 1 ln ln
i i i
i
B B A A z
z z B
B B B A z B
| |
=
|
+
\ .
(8.8)

#
1 ln
T
A A h h z B
z
RT RT B z
| | +
= + +
|
\ .
(8.9)
( )
#
ln ln
T
A s s z B
z B
R R B z
+
= + + (8.10)
Donde:

( )
( )
2
( ) 0.42748023
c
r
c
RT
a T T
p
= 0.08664035
c
c
RT
b
p
= (8.11)
( ) ( )
( )
2
1
2
2
1 0.480 1.574 0.176 1
r r
T T
(
= + +
(

(8.12)

( )
2
pa
A
RT
=
pb
B
RT
= (8.13)

( )
( )
' 2
2
,
1
j i
i
i
T N
p
A N a
N N
RT

| |
=
|
\ .
( )
'
j i
i
i
N
p
B Nb
RT N
| |
=
|
\ .
(8.14)

( )
2 T
N
p a
A T
T
RT
| |
=
|
\ .
(8.15)
Las derivadas de Nb y N
2
a con respecto a la composicin salen directamente de las ecuaciones 8.2 y 8.6
Las ecuaciones anteriormente descritas sern utilizadas para la determinacin de propiedades
termodinmicas y de equilibrio de fase para sistemas multicomponentes, bajo las limitaciones de las
reglas de mezclado de van der Waals mezclas de substancias no polares. La operacin unitaria
correspondiente a esta prctica ser una torre de apagado (quencher) que se describe a continuacin.
Muchas veces en la industria de procesos es necesaria un enfriamiento rpido de una corriente de vapor
sobrecalentada. Un ejemplo significativo es el enfriamiento de la corriente de salida de un reactor de
pirlisis, donde se quiere interrumpir (apagar) la reaccin de forma inmediata, evitando que las
reacciones secundarias prosigan y produzcan una cantidad no deseada de subproductos (el carbn slido,
principalmente). Una forma bastante efectiva de lograr este objetivo es intercambiar calor por contacto
directo con una corriente de lquido saturado. Este ltimo se vaporizar, bajando de forma rpida la
temperatura de la corriente sobrecalentada. El diagrama de tal proceso se presenta en la figura a
continuacin:

Algunas veces se usa una columna de platos (2 a 4 platos). La inclusin de platos, sin embargo, puede
provocar problemas de acumulacin de slidos, reduciendo el tiempo entre paradas para mantenimiento.
As, algunas unidades no contienen ningn plato y pueden ser modeladas como un flash con una sola
etapa. Normalmente los parmetros principales para diseo de una quencher son la presin y la razn de
vaporizacin del flash. La razn de vaporizacin debe ser muy alta: usualmente se requiere que la
A
B
C
D
Vapor
sobrecalentado
Lquido
saturado
Vapor
saturado
Lquido
saturado
60 Ecuaciones Cbicas: Mezclas

corriente de fondo (corriente D) sea apenas la suficiente para remover los productos slidos evitando que
se acumulen en el interior de la torre.
Problemas
En una columna de apagado se alimenta una corriente de 450 kmol/h compuesta por una mezcla de HCl,
cloruro de vinilo (CVM) y 1,2 dicloroetano (DCE) (corriente A) con composicin 0.33-0.33-0.34 en
fracciones molares, 773K y 18 bar. La corriente B est compuesta por DCE puro como lquido saturado a
20 bar. El objetivo de la columna de apagado es bajar bruscamente la temperatura de la corriente de
alimentacin de tal forma que las corrientes C y D sean vapor y lquido saturados @ 18 bar,
respectivamente.
1) Busque en la literatura las constantes necesarias para la determinacin de las propiedades
termodinmicas del HCl, del CVM y del DCE (propiedades crticas, factor acntrico, ecuacin y
constantes para la determinacin del calor especfico de gases ideales, etc.).
2) Calcule el flujo molar de la corriente C de tal forma que ND/NA = 0.05 (NA y ND son los flujos molares
totales de las corrientes A y D, respectivamente). Llene la tabla de propiedades con la planta operando
en esta condicin. Considere kij = 0.
Utilice la hoja de clculo preparada para la ecuacin de SRK.
Respuestas
A B C D
Fase V sobre L sat V sat L sat
Flujo (kmol/h) 450 668.5 1096 22.5
T (K) 773 490.6 464.3 464.3
p (bar) 18 20 18 18
h (MJ/kmol) -313.1 -1336.9 -917.2 -1304.4
H (MW) -39.14 -248.25 -279.24 -8.15
x HCl 0.3333 0.0000 0.1365 0.0150
x CVM 0.3333 0.0000 0.1360 0.0434
x DCE 0.3334 1.0000 0.7275 0.9415
HCl (kmol/h) 150 0.0 149.6 0.3
CVM (kmol/h) 150 0.0 149.0 1.0
DCE (kmol/h) 150 668.5 797.3 21.2

3) La corriente D todava contiene una cantidad apreciable de CVM que puede ser recuperado. Determine
la cantidad de CVM que se puede recuperar de esta corriente mediante un flash @ 468K y 15 bar.
Cul debe ser la carga trmica del intercambiador necesario para llevar la corriente D a estas
condiciones?
Respuesta: 0.76 kmol/h de CVM con una carga trmica de 0.727 MW

Gua de programacin
Debido a la gran cantidad de frmulas, las pestaas correspondientes a las propiedades termodinmicas,
propiedades (propiedades) de los gases ideales (Ideal) y los parmetros de mezcla (Mezclado) ya se
presentan programados con las ecuaciones mencionadas en este texto [8.1 a 8.15].
1) Pestaa Constantes: Introducir las propiedades crticas, las constantes para clculo de la capacidad
calorfica de gas ideal y las energas libres y entalpas de formacin
2) Pestaa Datos de entrada
Las celdas en amarillo debern contener los datos de entrada del problema o valores conocidos
para las variables indicadas en el problema. En el caso de las Entalpas molares de las corrientes A
y B, estos valores debern ser calculados a partir de las condiciones conocidas para estas
corrientes previo al clculo del flash.
Las celdas en naranja contendrn estimados iniciales para la temperatura del Flash, las
composiciones de las corrientes de lquido y vapor y el flujo de la corriente de apagado.
Programar con la siguiente secuencia:
o Flujo de la corriente D a partir de la razn dada ND/NA
o Flujo de la corriente C a partir de un balance material. Ntese que la celda correspondiente al
flujo de la corriente B deber contener un estimado inicial
o Temperaturas de las corrientes C y D debern ser iguales a las temperaturas con la cual se
harn los clculos de flash (A4)
o Entalpas de las corrientes C y D debern estar vinculados a las entalpas molares de las
fases en equilibrio del flash
o Fracciones molares en las fases lquida y vapor del flash debern estar vinculados a las
composiciones de las fases en equilibrio del flash
o Flujos molares y entalpas: el flujo de un componente en una corriente ser igual a su fraccin
molar por el flujo total y la entalpa ser la entalpa molar por el flujo molar.
o Balance de Energa
Con la hoja programada tenemos que determinar los valores de las celdas naranjas (6 celdas) y
por lo tanto debemos informar seis ecuaciones: (i) Balance de Energa = 0 (celda H28), (ii) Balance
de Masa para dos componentes = 0 (celdas F28 y F29), (iii) Diferencias de fugacidad entre los
componentes en las fases lquida y vapor iguales a cero (celdas J13, J14 y J15). Con el uso del
Solver el problema est resuelto.

62 Modelos de Solucin: Parmetros de Ecuaciones de Exceso

9. Modelos de Solucin: Parmetros de Ecuaciones de Exceso
Una forma alternativa para la determinacin de fugacidades y del comportamiento de equilibrio de fases
de mezclas altamente no ideales es el conocido enfoque gamma-phi:

L V
i i i i i i i
f x f f y p = = (9.1)
En este enfoque se utiliza una ecuacin de estado para la fase vapor (usualmente la ecuacin virial
truncada en el segundo trmino) para la determinacin de los coeficientes de fugacidad
i
, y un modelo
de solucin para la fase lquida para la determinacin de los coeficientes de actividad
i
. A los modelos de
solucin corresponden una expresin para el clculo de la energa libre de Gibbs de exceso, G
E
. Los
coeficientes de actividad y las dems propiedades de exceso estn ntimamente relacionados a la funcin
G
E
:

, ,
ln
j i
E
i
i
T p N
G
N RT
| |
=
|
|
\ .
(9.2)

2
,
E E
p
H G
T RT RT
| |
=
|
|
\ .
N
(9.3)

,
E E
T
V G
RT p RT
| |
=
|
|
\ .
N
(9.4)
Existen diversos modelos para la funcin energa libre de Gibbs de exceso, entre los cuales mencionamos
las ecuaciones de van Laar, Wilson, NRTL y UNIQUAC. En esta prctica utilizaremos los dos primeros para
mezclas binarias:
Van Laar:

1 2
1 2
E
Ax Bx
g
Ax Bx
=
+
(9.5)

2 2
2 1
1 2
1 2 1 2
ln ln
Bx Ax A B
RT Ax Bx RT Ax Bx
| | | |
= =
| |
+ +
\ . \ .
(9.6)
Wilson

( ) ( )
1 1 12 2 2 2 21 1
ln ln
E
g
x x x x x x
RT
= + + (9.7)

( )
12 21
1 1 12 2 2
1 12 2 21 1 2
ln ln x x x
x x x x
| |
= + +
|
+ +
\ .
(9.8)

( )
12 21
2 2 21 1 1
1 12 2 21 1 2
ln ln x x x
x x x x
| |
= +
|
+ +
\ .
(9.9)
La importancia de los parmetros para las mezclas binarias reside en el hecho de que pueden ser
empleadas directamente para mezclas multicomponentes sin la necesidad de ajustar datos ternarios o de
orden superior, especialmente para la ecuacin de Wilson. Para esta ltima, las dependencias con
temperatura de los coeficientes binarios ij pueden ser estimadas a partir de la relacin:
exp
j ij ii
ij
i
v
v RT
| |
=
|
|
\ .
(9.10)
Donde vi es el volumen molar de la substancia i lquida (funcin de temperatura) y ij es un parmetro
energtico que caracteriza la interaccin entre una molcula del tipo i con una del tipo j. La ecuacin 9.10,
sin embargo, no es la utilizada en los simuladores de proceso comerciales. Para el ASPEN Plus, por
ejemplo, la dependencia con temperatura de las constantes de la ecuacin de Wilson son estimadas con:
exp
ij
ij ij
b
a
T
| |
= +
|
|
\ .
(9.11)
Esto es equivalente a hacer la razn vj / vi y ij ii parmetros de ajuste. Los valores de aij y bij son
estimados a partir de varios conjuntos de datos a diferentes temperaturas. En esta prctica utilizaremos
esta ltima ecuacin para determinar aij y bij a partir de dos conjuntos de datos isotrmicos y extrapolar la
ecuacin a temperaturas diferentes.
La determinacin de los parmetros binarios de ambas ecuaciones se puede ejecutar a partir del mtodo
de Barker para datos experimentales de presin total medidos isotrmicamente. La base de este
procedimiento es la utilizacin del modelo de solucin para la determinacin de las fugacidades de las
substancias en fase lquida y de la ecuacin virial truncada en el segundo trmino para la fase vapor. En
esta prctica utilizaremos la correlacin de Tsonopoulos para la determinacin de los coeficientes viriales.
Las expresiones que sern utilizadas se presentan a continuacin. Los sistemas a ser estudiados sern las
mezclas binarias etanol-pentano y etanol agua.


1) Coeficientes viriales
a) Propiedades Pseudo-Crticas
( ) ( ) ( )
1
2
c c c
ij i j
T T T
(
=

( )
( ) ( )
3
1 1
3 3
2
c c
i j
c
ij
v v
v
(
+
(
=
(
(

( )
( ) ( )
2
c c
i j
c
ij
z z
z
+
=
2
i j
ij
+
=

(9.12)

( )
( ) ( )
( )
c c
ij ij
c
ij
c
ij
z R T
p
v
=
b) Correlacin de Tsonopoulos (9.13)

( )
( )
( ) ( ) ( )
( )
0 1 2
c
ij
ij ij ij ij ij
c
ij
R T
B F F F
p
= + +

( )
( )
( ) ( ) ( )
0
2 3 8
0.330 0.1385 0.0121 0.000607
0.1445
ij
r
ij r r r
ij ij ij
F
T
T T T
=

( )
( ) ( ) ( )
1
2 3 8
0.331 0.423 0.008
0.0637
ij
r r r
ij ij ij
F
T T T
= +

( )
( ) ( )
2
6 8
ij ij
ij
r r
ij ij
a b
F
T T
=
Para alcoholes alifticos ( momento dipolo en Debye):

3 4
5 2
2
0.0878
9.08 10 6.957 10
10
ii
ii r
c
r
c
a
b
p
T

=
= +
=

Para alcanos y para Balcohol-alcano:
aij = 0
bij = 0


2) Presin de Saturacin (Ecuacin de Wagner) (9.14)

1.5 3 6
1
. . . .
ln
r
s
c r
F T
p AF B F C F DF
p T
=
| |
+ + +
=
|
\ .

3) Presiones de saturacin corregidas

( )
2
11 1 2 12 '
1 1
exp
s
s s
B p p py
p p
RT
(
=
(
(

(9.15)

( )
2
22 2 1 12 '
2 2
exp
s
s s
B p p py
p p
RT
(
=
(
(

12 12 11 22
2B B B =

4) Expresiones Generales

' '
1 1 1 2 2 2 s s
p x p x p = +
(9.16)

'
i i si
i
x p
y
p
=

5) Constantes
Etanol (1) Pentano (2)
Tc / K 514 469.7
pc / bar 61.37 33.7
vc / (cm/mol) 167 311
zc 0.2398 0.2684
0.643 0.251
/ Debye 1.7 0

Ecuacin de Wagner
Etanol (1) Pentano (2)
A 8.51838 7.28936
B 0.34163 1.53679
C 5.73683 3.08367
D 8.32581 1.02456


6) Datos experimentales de presin total:
303.15K
x1 p / bar x1 p / bar
0.0000 0.8197 0.5542 0.8318
0.0252 0.8646 0.6026 0.8219
0.0608 0.8706 0.6044 0.8211
0.0994 0.8702 0.6533 0.8066
0.1613 0.8671 0.7042 0.7847
0.2314 0.8631 0.7554 0.7525
0.3033 0.8587 0.8069 0.7045
0.3737 0.8537 0.8571 0.6333
0.4587 0.8461 0.8953 0.5533
0.4622 0.8451 0.9208 0.4824
0.5017 0.8413 0.9471 0.3889
0.5044 0.8398 0.9663 0.3033
0.5519 0.833 1.0000 0.1051

372.2K 397.7K
x1 p / bar x1 p / bar
1 2.2 1 4.834
0.917 4.226 0.959 6.691
0.829 5.374 0.89 8.422
0.697 6.188 0.779 10.221
0.559 6.543 0.684 11.004
0.374 6.781 0.543 11.593
0.264 6.843 0.406 11.893
0.161 6.826 0.285 12.011
6.3010
2
6.581 0.199 11.959
1.0010
4
5.91 0.112 11.542
2.5010
2
10.29
1.0010
4
10.034


Problemas
1) Sistema etanol pentano
a) Determine los parmetros de la ecuacin de van Laar para el sistema etanol(1)-pentano(2) @
303.15K. El ajuste es satisfactorio?
Resp: A = 61861.3 J/mol y B = 49467.4 J/mol

Ajuste van Laar pobre en la regin del azetropo
b) Para el mismo sistema, determine los parmetros de la ecuacin de Wilson @ 303.15K y 372.7K.
Determine los parmetros aij y bij de la ecuacin 9.11.
Respuestas:
@303.15K : 12 = 0.053442, 21 = 0.28356
@372.7K : 12 = 0.20632, 21 = 0.35618
a12 = 4.5953, b12 = 2300.9K
a21 = 0.090560, b21 = 350.99K

c) Extrapole los parmetros para la ecuacin de Wilson y prediga los diagramas de fase @ 397.7.
Compare con los datos experimentales.
Resp: @397.7K : 12 = 0.30414, 21 = 0.37790

0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
p

/

b
a
r
x
1

Ajuste con la ecuacin de Wilson. Valores a 397.7K
extrapolados a partir de los ajustes a 303.15K y 372.7K
2) Sistema etanol agua
Busque en la base de datos del DECHEMA datos isotrmicos experimentales del sistema etanol agua.
Seleccione 2 conjuntos donde uno de ellos pasa por las pruebas de consistencia termodinmica y otro no,
a la misma temperatura (sugerencia, datos a 343.15K) Repita el procedimiento de Barker para este
sistema y haga la prueba del rea de consistencia termodinmica de estos datos experimentales. Utilice los
parmetros obtenidos para predecir el comportamiento isobrico @ 1.013 bar.
Respuestas: Conjunto de datos 1: A = 51707.3 J/mol, B = 25464.8 J/mol

0
2
4
6
8
10
12
14
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
p

/

b
a
r
x
1
303.15K 372.7K 397.7K
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
p

/

b
a
r
x
1
y = -2.28618x
3
+ 5.94766x
2
- 6.27267x +
1.72510
-1.5
-1
-0.5
0
0.5
1
1.5
2
2.5
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
l
n
(
1
/
2
)
x
1
rea= -0.00023

Conjunto de datos 2: A = 51072.1 J/mol, B = 24386.1 J/mol

Prediccin de los datos isobricos: A = 51707.3 J/mol, B = 25464.8 J/mol

Gua de Programacin
1) En la pestaa Datos experimentales, llenar con los nombres de los componentes, la temperatura
experimental y lo datos px experimentales
2) En las pestaa Constantes, introducir las propiedades crticas de los compuestos y las constantes
para clculo de las presiones de saturacin con la ecuacin de Wagner
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
p

/

b
a
r
x
1
y = -0.18631x
3
+ 2.18031x
2
- 4.50881x +
1.56577
-1.5
-1
-0.5
0
0.5
1
1.5
2
2.5
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
l
n
(
1
/
2
)
x
1
rea = -0.0084
350
355
360
365
370
375
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
T

/

K
x
1

3) En la pestaa Bij y psat introducir las ecuaciones para determinacin de las propiedades
pseudocrticas [ecuaciones 9.12], de los segundos coeficientes viriales de las substancias puras y del
segundo coeficiente virial cruzado con la correlacin de Tsonopoulos [ecuaciones 9.13], de 12
[ecuacin9.15] y de las presiones de saturacin de las substancias puras con la ecuacin de Wagner
[ecuaciones 9.14].
4) En la pestaa reduccin se realizarn los clculos para determinacin de los mejores parmetros A y
B de la ecuacin de van Laar que puedan reproducir los datos experimentales. Se har uso de una
caracterstica del Excel que se llama referencia circular. Es muy importante seguir la secuencia aqu
indicada.
Dar estimados iniciales para los parmetros (son del orden de 50000) ne las celdas B3 y B4.
En la columna A y C, hacer referencia a los datos experimentales de la pestaa Datos
experimentales. En la B, la fraccin molar de la substancia 2 x2 = 1 x1.
Programar solamente el primer rengln de la tabla. Despus se har la copia.
o Dar un estimado para y1 (sugerencia 0.05) y determinar y2.
o Determinar las presiones de vapor corregidas con las ecuaciones 9.15
o Determinar los coeficientes de actividad con las ecuaciones 9.6
o Calcular la presin con la ecuacin 9.16
o Determinar y1 con la ecuacin 9.16 y en seguida y2 = 1 y1.
o Determinar el error entre (presin calculada presin experimental)
2

Ntese que se parti con un valor para y1 y se calcul y1. Estos valores deberan ser iguales. El
proceso solo estar concluido cuando se parte de un valor de y1 y se calcula el mismo valor. El
Excel posee una caracterstica que permite que se haga esto automticamente (referencia
circular). Para activarlo es necesario abrir la opcin Herramientas > Opciones > Calcular y
activar la casilla Iteracin. De esta forma, en la celda que contena el estimado inicial para y1 (D7)
debe ser reprogramada con la referencia del valor calculado =K7. El Excel automticamente
buscar que estas dos celdas (D7 y K7) tengan el mismo valor final.
Ahora s podemos copiar el primer rengln hasta la ltima posicin de la tabla.
Programar la funcin objetivo FO como siendo la suma de los errores calculados.
Utilizar el Solver con el objetivo de minimizar la FO cambiando los valores de A y B de la ecuacin
de van Laar.
La grfica en la pestaa Comparacin presentar la comparacin de los datos experimentales
con los predichos por la ecuacin de van Laar.
La hoja para la ecuacin de Wilson ya est programada de forma idntica.


10. Modelos de solucin: Equilibrio Lquido-Vapor
Multicomponente
Tal como visto en la prctica anterior, el clculo del equilibrio de fases multicomponente se puede llevar a
cabo con el enfoque gamma-phi:

( ) ( ) ( )
, , , , ,
i i i i i
y T p p x T p f T p = y x (10.1)
En este enfoque se utiliza una ecuacin de estado para la fase vapor (usualmente la ecuacin virial
truncada en el segundo trmino) para la determinacin de los coeficientes de fugacidad
i
, y un modelo
para la energa libre de Gibbs de Exceso para la determinacin de los coeficientes de actividad i en la fase
lquida. Los clculos de vaporizacin instantnea (flash) tienen la misma estructura ya estudiada en las
prcticas 4 y 6, solo que en este caso ambas fases presentan no idealidades.
En esta prctica, las ecuaciones virial y NRTL sern utilizadas para clculos de flash ternario de un sistema
que presenta desviaciones considerables en el comportamiento ideal en ambas fases: metanol-etanol-
agua. Se emplear la correlacin de Tsonopoulos, ya trabajada en prcticas anteriores, en la
determinacin de los segundos coeficientes viriales. Para el clculo de los coeficientes de actividad se
emplear la ecuacin NRTL en la forma utilizada en el simulador de proceso ASPEN Plus:

1
1
1
c
c
c
n
ji ij j n E
j
i n
i
mi m
m
G x
g
x
RT
G x
=
=
=
(10.2)

ij
ij ij
b
a
T
= (10.3)

( )
exp
ij ij ij
G =
ij ji
= (10.4)

1
1
1
1 1 1
ln
c
c
c
c c c
n
n
ji ji j n rj rj r
j j ij
r
i ij n n n
j
mi m mj m mj m
m m m
G x
G x
x G
G x G x G x
=
=
=
= = =
| |

|
|
= +
|
|
\ .

(10.5)
Los parmetros para este sistema fueron determinados a partir de datos experimentales de los sistemas
binarios correspondientes usando el procedimiento descrito en la prctica anterior. Sus valores se
presentan en la tabla a seguir:

72 Modelos de solucin: Equilibrio Lquido-Vapor Multicomponente

Parmetros binarios NRTL: Sistema metanol(1)-etanol(2)-agua(3)
Las presiones de vapor, necesarias para el clculo de las fugacidades de los lquidos puros, sern
determinadas a partir de la ecuacin de Wagner para el metanol y etanol:

( ) ( ) ( ) ( )
1.5 2.5 5
1 1 1 1
ln
ri ri ri ri
si
ci ri
A T B T C T D T
p
p T
+ + + | |
=
|
\ .
(10.6)
y para el agua:

( ) ( ) ( ) ( ) ( )
1.5 2.5 6.5 7.5
1 1 1 1 1
ln
ri ri ri ri ri
si
ci ri
A T B T C T D T E T
p
p T
+ + + + | |
=
|
\ .
(10.7)
Las constantes se presentan en la tabla a seguir:

A B C D E
metanol 8.63571 1.1798 2.479 1.024
etanol 8.68587 1.1783 4.8762 1.588
agua 7.86389 1.8985 2.3649 9.9114 9.983

Las variables del flash son las fracciones molares de los componentes en ambas fase, temperatura, presin
y razn de vaporizacin V/F. Como el nmero de grados de libertad del flash lquido-vapor es dos, al
especificar dos de estas variables se podr determinar unvocamente las dems.

1-2 1-3 2-3
aij 3.0554 2.6311 0.9852
aji 1.9434 4.8683 3.7555
bij 1328.6516 838.5936 302.2365
bji 877.3991 1347.5270 676.0314
ij 0.3000 0.3000 0.3000

Problemas
1) Construya las curvas de equilibrio x-y y T-x para el sistema metanol / agua @ 1.013 bar. Verifique si se
forma un azetropo.
Respuestas

2) Construya un diagrama T x V/F para una unidad de flash que opera a 0.5 bar y la composicin de
alimentacin es de 0.3-0.3-0.4 (metanol/etanol/agua).
3) Construya un diagrama p x V/F para la misma unidad operando isotrmicamente a 400 K, con la
misma alimentacin.
Respuestas:

0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
y
1
x
1
330
340
350
360
370
380
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
T

/

K
x
1
330
331
332
333
334
335
336
337
338
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
T

/

K
V / F
5
5.1
5.2
5.3
5.4
5.5
5.6
5.7
5.8
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
p

/

b
a
r
V / F
74 Modelos de solucin: Equilibrio Lquido-Vapor Multicomponente

Gua de Programacin
Esta hoja de clculo es la consolidacin de muchas actividades ya desarrolladas durante el curso.
Consecuentemente, est prcticamente programada solo siendo necesaria la introduccin de las
constantes relativas a los compuestos de inters. La ejecucin del Solver para los diversos tipos de clculo
tambin est automatizada a travs de macros.

11. Modelos de solucin: Equilibrio Lquido-Lquido
Una de las formas para la solucin del problema general de la termodinmica en equilibrios lquido-
lquido es la utilizacin de un modelo de solucin para ambas fases lquidas. En este caso, las ecuaciones
de equilibrio material se escriben como:

( ) ( )
o , , , ,
i i i i i i
a a x T p x T p

= = x x (11.1)
donde los superndices y representan dos fases lquidas en equilibrio. La ecuacin 11.1 se conoce
como criterio de isoactividad. Los modelos de solucin empleados para el clculo de los coeficientes de
actividad, en principio, pueden ser los mismos empleados para el equilibrio lquido vapor (ELV). En
cuanto a esta ltima afirmacin, vale la pena resaltar los siguientes detalles:
El modelo de Wilson, utilizado en la prctica 9, no es adecuado para representar el equilibrio lquido-
lquido (ELL). Se puede demostrar que la condicin de estabilidad termodinmica en una sola fase
lquida siempre se cumple. As, no es posible su utilizacin en clculos de ELL, aunque sea un muy
buen modelo para clculos ELV. Hay modificaciones a la ecuacin de Wilson para que se pueda
emplearla en ELL (ecuacin TK-Wilson);
Aunque los modelos empleados sean los mismos para el ELV y ELL, muchas veces los parmetros
binarios determinados a partir de datos de ELV no representan adecuadamente el ELL. Para clculos
ELL, es preferible siempre utilizar parmetros binarios ajustados a datos experimentales de ELL.
Los clculos de flash LL tienen la misma estructura ya estudiada en las prcticas anteriores. Vale la pena
resaltar, sin embargo, que la convergencia de los mtodos numricos empleados para el ELL son mucho
ms sensibles a los estimados iniciales. En esta prctica se observar que muchas veces el problema
converger a una solucin con una sola fase lquida que, obviamente, obedece a la condicin de
isoactividad, aun sin ser la solucin del problema.
En esta prctica se utilizar la ecuacin NRTL [ecuaciones 10.2 a 10.5] para resolver un flash LL ternario.
Problemas
1) Se dispone de una corriente con flujo de 50kmol/h compuesta por 40% de acetona y 60% de agua.
Esta mezcla (corriente 1) es introducida en un mezclador esttico juntamente con la corriente 2, que
est compuesta por cloroformo puro. El diagrama a seguir representa la unidad de extraccin en una
etapa.
76 Modelos de solucin: Equilibrio Lquido-Lquido

El intercambiador de calor mantiene la mezcla a 300K. Los costos asociados (de capital y variable) a la
unidad son:
$ 5 por cada kmol de acetona perdida en el tratamiento de aguas (corriente 4) ya que la acetona no
ser recuperada en este proceso;
$ 2 por cada kmol de agua que ingresa a la unidad de separacin de acetona (corriente 3) ya que
ser necesaria una columna de destilacin con mayor capacidad de separacin de agua;
$ 1 por kmol de alimentacin de la unidad de separacin de acetona (corriente 3), por un aumento
de carga de la unidad de separacin que implicar en equipos mayores;
$ 2 por la razn cloroformo-acetona en la alimentacin de la unidad de separacin de acetona
(corriente 3), como consecuencia de la necesidad de separar mezclas ms diluidas.
Determine la cantidad ptima de cloroformo en la alimentacin del mezclador esttico.
Los parmetros para la ecuacin NRTL se presentan a seguir:

Parmetros binarios NRTL para los pares del sistema acetona(1)-cloroformo(2)-agua(3)
Respuesta: ~ 12 kmol/h
1-2 1-3 2-3
aij 0.0000 0.0000 7.3519
aji 0.0000 0.0000 8.8436
bij 323.7086 317.5539 3240.6875
bji 114.9639 602.5584 1140.1154
ij 0.3043 0.5343 0.2000
1
2
4
3
Separacin
Acetona
Tratamiento
de aguas

Gua de Programacin
1) Las celdas en amarillo debern contener los datos de entrada del problema o valores conocidos para
las variables indicadas en el problema. Tambin debern ser introducidos los parmetros binarios
para la ecuacin NRTL
2) Las celdas en naranja contendrn estimados iniciales para:
la razn entre el flujo de la fase acuosa L
y el flujo de alimentacin F
las composiciones de las corrientes de lquido.
3) Programar en la siguiente secuencia:
El flujo molar total de las corrientes 1 y 2
Las fracciones molares en la alimentacin despus del mezclador (zs). Estas se obtendrn
directamente a partir de las cantidades que alimentan el tanque de flash lquido-lquido
El flujo molar de cada uno de los componentes en las corrientes en las dos fases lquidas del flash a
partir del estimado inicial de L
/F
El flujo total de las corrientes 3 y 4.
4) La solucin de un flash lquido-lquido es exactamente igual al de un flash lquido vapor. La funcin
objetivo (ya programada) es la misma ecuacin desarrollada en la prctica 4 [ecuacin 4.6] solo que
en vez de tener una fase vapor con flujo V, se tendr una segunda fase lquida con flujo L
.
5) Sern entonces 5 incgnitas (L
/F, x1
, x2
, x1
, x2
) y cinco ecuaciones (igualdad de actividades, funcin

objetivo del flash nula y el balance material para uno de los componentes). La utilizacin directa del
Solver permitir la solucin del problema para diferentes condiciones de alimentacin y temperatura.

49.5
50.0
50.5
51.0
8 10 12 14 16
$
Flujo Corriente 2 / moles
78 Equilibrio Qumico: Reactores Isotrmicos

12. Equilibrio Qumico: Reactores Isotrmicos
Un sistema estar en equilibrio qumico siempre que no existan barreras que impidan las posibles
reacciones qumicas entre los componentes que conforman un sistema y que el tiempo de relajacin sea
suficientemente largo para que el sistema alcance el equilibrio termodinmico. Considerando un sistema
cerrado, la condicin de equilibrio termodinmico a una dada temperatura y presin no se cambia si hay o
no reaccin qumica ya que, aunque no necesariamente se conservan los nmero de moles durante una
reaccin, si se conserva el nmero de tomos. As, N es constante para cada tomo y la condicin de
equilibrio es que la energa libre de Gibbs sea mnima (@T, p y Ntomos):
0
i i
dG dN = =
(12.1)
Note que en la ecuacin 12.1, los subndices corren sobre las molculas, no sobre los tomos, de tal forma
que las parcelas de la suma no son nulas. En principio, el problema matemtico est planteado: encontrar
los nmeros de moles de las molculas presentes de tal forma que la energa libre de Gibbs total del
sistema sea mnima. Si se conoce las estequiometrias de las reacciones independientes en equilibrio, el
problema puede ser resuelto de una forma alternativa ms atractiva para nosotros que trabajamos en
ciencias qumicas. La idea es combinar las relaciones de estequiometria con la ecuacin 12.1.
Sea un sistema con r reacciones independientes. Sean ij los coeficientes estequiomtricos de los
componentes i en la reaccin j. La convencin es que estos coeficientes son positivos para productos,
negativos para reactivos y nulos para compuestos inertes. Entonces, el cambio en el nmero de moles de
cualquier componente presente en un sistema estar dado por:

1

r
i ij j
j
N
=
=
(12.2)
Donde j es el avance de la reaccin j. Los cambios dNi no son independientes y estn relacionados a travs
de los avances de las diversas reacciones independientes. La ecuacin 12.2 puede ser rescrita en su forma
diferencial:

1

r
i ij j
j
dN d
=
=
(12.3)
De esta forma, la combinacin de 12.1 y 12.3 lleva a:
0
r c
ij i j
j i
d
| |
=
|
\ .

(12.4)
donde nc es el nmero de componentes del sistema. Considerando que las fluctuaciones para los avances
son libres e independientes, entonces la condicin de equilibrio qumico para cada reaccin ser:

0
c
ij i
i
=
(12.5)
La ecuacin 12.5 puede ser rescrita en trminos de actividades definidas por Lewis:

1
( )
ij
c
j i
i
K T a
=
=
(12.6)
donde las actividades estn definidas como la razn entre la fugacidad de la substancia en una mezcla y la
fugacidad de esta misma substancia en un estado de referencia arbitrario. La definicin de este estado de
referencia permitir el clculo de K(T) la constante de equilibrio:

( )
0
0
1
exp exp
c
ij i
j
i
j
g
g
K T
RT RT
=
| |
|
| |
|
= = |
|
|
\ .
|
\ .
(12.7)
donde gi
0
son las energas libres de Gibbs de los compuestos en sus estados de referencia. Con respecto a
estos estados de referencias, normalmente se emplean los siguientes:
Referencia una substancia en una mezcla gaseosa: gas ideal puro @ 1 bar y a la temperatura del
sistema;
Referencia una substancia en una mezcla lquida:
o Si la substancia pura existe como lquido puro a la temperatura del sistema: lquido puro @ 1 bar y
a la temperatura del sistema;
o Si T es mayor que Tcrtica: estado de referencia de la ley de Henry lquido puro hipottico @ 1 bar
y a la temperatura del sistema;
o Si es un electrolito: estado de referencia de la Ley de Henry substancia en una solucin ideal @ 1
molal, 1 bar y a la temperatura del sistema.
Para efectos de este texto, consideraremos por ahora sistemas con una sola reaccin independiente. En
este caso, la condicin de equilibrio qumico se escribe como:

( )
1
( ) , ,
i
c
i
i
K T a T p

=
=
x (12.8)
El problema general de la termodinmica @ T, p se resume a encontrar el avance de la reaccin que
satisface a 12.8, ya que todas las concentraciones x son funciones de un nico solo avance: xx():

0
0
.
i i
i
N
x
N
+
=
+
(12.9)


donde N
0
es el nmero de moles total inicial cargado al reactor y = i
Interesante notar que los mtodos para el clculo de las actividades son los mismos empleados para los
problemas de equilibrio de fases: para reacciones en fase gaseosa una ecuacin de estado para los
coeficientes de fugacidad y para las reacciones en fase lquida una ecuacin para la energa libre de Gibbs
de exceso.
Reacciones en fase gas:
( )
( )
0
, ,
, ,
i i
i
x T p p
a T p
p
=
x
x (12.10)
Reacciones en fase lquida: ( ) ( )
, , , ,
i i i
a T p x T p = x x (12.11)
Por otro lado, es necesario el clculo previo de la constante de equilibrio a la temperatura de reaccin
antes de la resolucin de 12.8. Para tanto se utiliza la siguiente ecuacin (oriunda de la ecuacin de Gibbs-
Helmholtz) que determina la funcionalidad de esta constante con temperatura:
( ) ( )
( )
0 0
0 0 0
0
0
0
1 1 1
ln ln
T T
p p
T T
c c h T
K T K T dT dT
T T T T R RT
| |
= +
|
\ .

( (

(12.12)
donde K(T0) y h
0
(T0) pueden ser calculados a travs de las energas libres y entalpas estndar a T0=25C.
Los valores de h
0
, g
0
y cp
0
estn definidos como:

0 0
i i
h h =
(12.13)

0 0
i i
g g =
(12.14)

( ) ( )
0 0
p i pi
c T c T =
(12.15)
La solucin del problema del equilibrio qumico, entonces, se resume a:
Determinacin de la energa libre y entalpa estndar de reaccin @ 25C ecuaciones 12.13 y 12.14;
Determinacin de constante de equilibrio @ 25C ecuacin 12.7;
Determinacin de constante de equilibrio @ T de reaccin ecuacin 12.12
Clculo de actividades ecuacin 12.10 o 12.11 como funcin de ;
Determinar el valor de que satisfaga a la condicin de equilibrio qumico ecuacin 12.8
En esta prctica utilizaremos el enfoque estequiomtrico para la solucin del problema del equilibrio
qumico, en sistemas ideales y no ideales. Aplicaremos a reactores isotrmicos.

Problemas
1) Sea la reaccin CH4 + 2H2O = CO2 + 4H2 en fase gas. La reaccin se lleva a cabo a 800K. La reaccin se
lleva a cabo a una presin de 10 bar:
a) Determine las energas libres de los compuestos puros como gases a la temperatura de reaccin y
a 1 bar. Utilice las energas libres y entalpas de reaccin @ 25C y la relacin:

( ) ( ) ( ) ( ) ( )
0 0
0 0 0 0 0
0 0
0 0
1 1 1
T T
pi pi i i i
T T
c T c T g T g T h T
dT dT
RT RT R T T T R RT
| |
= + +
|
\ .

( (

Resp:

b) Grafique una curva de G x , considerando que la mezcla se comporta como gas ideal. Utilice la
relacin para gases ideales:

0
0
ln
i i
i i
g y p G
N N
RT RT p
| |
= +
|
\ .

c) Interprete los resultados obtenidos. Considere que en el reactor fue inicialmente cargado con 100
moles de metano y 100 moles de agua.
Respuesta

d) Determine el valor de la constante de equilibrio de esta reaccin @ 298.15 y 800 K.
Resp: 1.44310
20
y 1.32410
1

-3350
-3300
-3250
-3200
-3150
-3100
-3050
0 10 20 30 40 50
G

/

R
T
CH4 H2O CO2 H2

( )
0
/ @800K
i
g T RT 3.381 32.517 61.378 1.253

e) Determine el valor del avance de equilibrio de esta reaccin qumica @ 800K. Compare con el
valor obtenido a travs de la grfica del inciso 1.
Resp: = 10.7 moles
f) Repita el clculo utilizando la ecuacin virial para la determinacin de los coeficientes de
fugacidad. Utilice la correlacin de van Ness-Abbott (ver la prctica 6) para la estimacin de los
segundos coeficientes viriales.
Para clculo de calores especficos, entalpas y energas libres, utilice los datos del apndice del Smith-van
Ness-Abbott.
2) Se est proyectando una planta para produccin de 1000 kmol/h etanol anhidro

. El diagrama de flujo
est representado en la figura a seguir:

El reactor debe operar a 35 bar y 523.15 K para obtenerse un desempeo ptimo del catalizador. Se
sabe que en estas condiciones la reaccin alcanza su conversin de equilibrio.

Suponga que la corriente 6 solo contiene etileno y que la corriente 5 est compuesta por agua y etanol
solamente. Desprecie la corriente 9 (flujo muy pequeo) y suponga que la corriente 8 (fondo de la
columna de destilacin) solo contiene agua.
Reductora de presin
agua p/ tratamiento
1000 kmol/h etanol
Destilacin Azeotrpica
Separacin
d
Secado Etileno
Compresor
Reactor
Isotrmico
Vapor
Etileno
Etileno Reciclado
5
6
9
3
7
8
1
2
4

El costo de capital ms costo operacional de esta planta es una funcin de las cantidades de etileno
reciclado (corriente 6) y de agua alimentada a la columna de destilacin (agua en la corriente 5), y es
proporcional a:

5 6
0.32 3.75 17400
agua etileno
Costo N N

= +
donde N5-agua es el nmero de moles de agua en la corriente 5 y N6-etileno es el nmero de moles de
etileno en la corriente 6.

Determine la razn ptima () entre el nmero de moles de agua para cada mol de etileno en la
alimentacin del reactor (corriente 3) y las cantidades de agua y etileno en las corrientes 1 y 2. La
razn ptima ser aquella que minimiza la funcin Costo descrita anteriormente.
Resp: ptima 3.25, N1 = 14583 kmol/h, N2 = 1000 kmol/h

Gua de Programacin
Introducir las propiedades crticas de todos los componentes presentes en la mezcla
Introducir las propiedades de formacin y las contantes para clculo del calor especfico de gas ideal
Introducir los coeficientes estequiomtricos y las cantidades que alimentan al reactor
Programar la razn Ni0 / i para determinar los avances mximo y mnimo (rengln 20)
Determinar el avance mximo y mnimo para esta reaccin (celdas B30 y 31) y dar un estimado inicial
para el avance (celda B29) entre estos dos valores
A partir del estimado de avance, determinar las cantidades a la salida del reactor a partir de la
ecuacin 12.2
Determinar las fracciones molares a partir de las cantidades a la salida del reactor
En la columna F
o De F11 a F16 determinar los cambios (s) debido a la reaccin [ecuaciones 12.13 a 12.15]
0
50
100
150
200
250
300
350
2.25 2.75 3.25 3.75
$

o La suma de los coeficientes estequiomtricos y la cantidad de materia total que se alimenta al
reactor (celdas F18 y 19)
o El flujo total a la salida del reactor (F21)
Programar el clculo de la constante de Equilibrio @ 298.15K (celdas B35 a B41)
Introducir valores para las condiciones de temperatura y presin de reaccin (celdas E29 y 30)
Determinar el valor de la constante de equilibrio a la temperatura de reaccin utilizando las
ecuaciones 12.12
En la seccin Propiedades pseudocrticas: Programar el clculo de las propiedades pseudo-crticas
para el clculo de los segundos coeficientes viriales cruzados. Las ecuaciones correspondientes estn
presentadas en la hoja de clculo (seccin)
En la seccin Coeficientes viriales
o Determinar los coeficientes viriales de los componentes puros usando la correlacin de estados
correspondientes presentada en la hoja (van Ness-Abbott)
o Determinar los coeficientes cruzados utilizando la misma correlacin y las propiedades
pseudocrticas
o Determinar el segundo coeficiente virial de la mezcla, utilizando la composicin a la salida del
reactor
En la seccin Coeficientes de Fugacidad, programar el clculo de los coeficientes de fugacidad de los
componentes a la salida del reactor
Regresando a la tabla superior de la hoja (rengln 24), hacer referencia a los coeficientes de fugacidad
calculados
Determinar la actividad elevada al coeficiente estequiomtrico (yii)
i
para cada componente de la
mezcla (rengln 25) y calcular su producto (celda F25)
Programar el volumen molar de la mezcla de salida del reactor utilizando la ecuacin virial [ecuacin
6.1]
Programar la condicin de equilibrio qumico [ecuacin 12.8] en la celda F35.
Ntese que ahora tenemos un problema con una ecuacin (la condicin de equilibrio qumico) y una
sola incgnita (avance). As, con la utilizacin del Solver ser posible obtener avance de equilibrio para
diferentes condiciones de temperatura, presin y composicin de alimentacin del reactor.


13. Equilibrio Qumico: Reactores adiabticos
Cuando un reactor no es isotrmico, lo se conoce a priori la temperatura de reaccin y, por lo tanto no es
posible la determinacin de la correspondiente constante de equilibrio previo a la solucin del problema.
De esta forma, las ecuaciones de balance energtico debern ser acopladas a la condicin de equilibrio
qumico de tal forma que se determine simultneamente el avance correspondiente al equilibrio y la
temperatura de reaccin.
Sea el reactor representado en el diagrama a seguir:

El balance entlpico si el reactor es adiabtico es:
( ) ( )
, , , ,
e e e e s s s s
N h T p N h T p = x x (13.1)
donde N, h, T, p y x son flujo molar, entalpa molar, temperatura, presin y composicin de las corrientes
de alimentacin (e) y de salida del reactor. Ntese que, la temperatura de salida no es conocida y que las
fracciones molares en la salida son funciones de una sola variable (avance de la reaccin se consider
que solo una reaccin independiente se lleva a cabo). As, el problema adiabtico se resuelve a travs de la
solucin simultnea de las ecuaciones 12.8 y 13.1 para las incgnitas Ts y .
Si se incluye la estequiometria de la reaccin qumica en la ecuacin 13.1 se llega a la siguiente expresin
para el balance energtico:

( ) ( )
0 0
, 0
s
e
T
e ex
i pi s e s
i
T
N c dT h T H T T
| |
| + + =
|
\ .

(13.2)
donde el superndice 0 indica las propiedades en el estado de referencia utilizada para el clculo de las
actividades y H
ex
es la diferencia entre la entalpa de exceso en la salida y entrada del reactor.
La forma con que la ecuacin 13.2 debe presentarse depender del modelo seleccionado para describir las
propiedades termodinmicas de las mezclas: ecuaciones de estado o modelos para la energa libre de
exceso. As, este problema es nada ms una aplicacin directa de los conceptos empleados a lo largo de
todo el curso.
En esta prctica se resolver el problema de la unidad de hidratacin de etileno, visto en la prctica
anterior con la condicin que el reactor opera adiabticamente. Las propiedades termodinmicas se
calcularn a partir de la ecuacin virial.
Reactor
Entrada - e Salida - s
86 Equilibrio Qumico: Reactores adiabticos

Problemas
Se est proyectando una planta para produccin de 1000 kmol/h etanol anhidro. El diagrama de flujo
est representado en la figura a seguir. El reactor debe operar a 35 bar y 523.15 K para obtenerse un
desempeo ptimo del catalizador. Se sabe que en estas condiciones la reaccin alcanza su conversin de
equilibrio.
Suponga que la corriente 6 solo contiene etileno y que la corriente 5 est compuesta por agua y etanol
solamente. Desprecie la corriente 9 (flujo muy pequeo) y suponga que la corriente 8 (fondo de la
columna de destilacin) solo contiene agua. La razn Nagua/Netileno en la corriente 3 es igual a 5. Las
corrientes 1, 2 y 10 estn a 400K y el intercambiador I-1 hace con que la temperatura de alimentacin
alcance los 523.15K.
Utilice la ecuacin virial para clculo de las fugacidades y actividades. En la ecuacin 13.2, desprecie H
ex
.
1) Cul es la carga trmica Q necesaria para mantener el reactor operando isotrmicamente?
Resp: 45.83 MJ/h
2) Suponga que el intercambiador I-1, por fallas mecnicas, fue retirado temporalmente de operacin.
Cul ser la temperatura de salida del reactor si se retira tambin de operacin el serpentn de
enfriamiento del reactor?
Resp: 485.1K

3) Se quiere ahorrar en el diseo del reactor. En una nueva planta, el reactor no estar dotado de un
serpentn de enfriamiento y operar de forma adiabtica. Cul deber ser la temperatura de
alimentacin para alcanzar la temperatura de reaccin recomendada?
Resp: 476.9K


Gua de Programacin
La programacin de la hoja de clculo es exactamente igual a la prctica anterior solo que ahora es
necesaria la introduccin del balance de energa ya que no es conocida la temperatura de reaccin.
De esta forma, en la hoja de clculo de la prctica 12 introducir las siguientes modificaciones:
Introducir una celda con la temperatura de alimentacin del reactor
Determinar la entalpa de la corriente de alimentacin del reactor. Utilizar la expresin adecuada para
la ecuacin virial 5.7
Determinar la entalpa de la corriente de salida del reactor. Utilizar la expresin adecuada para la
ecuacin virial 5.7
Crear una celda que contenga el balance de energa
El problema ahora tendr dos ecuaciones (balance de energa y condicin de equilibrio qumico) y dos
incgnitas (Temperatura de salida o alimentacin y avance de la reaccin). La solucin del problema
se dar directamente con la utilizacin del Solver.

Curso Rev.1

Enviado por

Dados do documento

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Curso Rev.1

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

P

) y cinco ecuaciones (igualdad de actividades, funcin

CH4 H2O CO2 H2

84 Equilibrio Qumico: Reactores Isotrmicos

Você também pode gostar