UNIVERSIDADE DE SAO PAULO INSTITUTO DE F ISICA

Relatrio anual destinado a o comisso de Ps Graduao a o ca

SAMUEL SILVA DOS SANTOS

Orientadora: Prof Dra Lucy Assali
a

Junio 2011

1- Resumo do plano inicial

O manto terrestre composto essencialmente pelos xidos de MgO e de Mge o SiO3, com concentraoes de impurezas de ferro da ordem de 20%. A presena de c c a tomos de ferro nesses xidos da origem aos minerais conhecidos como ferropeo riclase e ferro de magnsio. A fenomenologia do papel do ferro nestes minerais e terrestre bastante rica e a descoberta recente de uma transiao de spin dos e c a tomos de ferro nesses dois xidos [4,5], em condioes termodinmicas equivaleno c a tes `quelas do manto terrestre, desencadeou um grande nmero de investigaoes a u c de suas implicaoes geof c sicas [6-15]. O ferropericlase o segundo material mais abundante no manto terrestre, e sendo o restante quase que totalmente de ferrosilicato de magnsio. Mesmo ase sim, na area de geof e sica, o ferropericlase um material laboratrio do manto e o inferior, devido as semelhanas de conguraoes microscpicas entre esses dois c c o materiais. No xido de magnsio da rede cristalina. O MgO puro um material o e e isolante de gap largo ( 7,8 eV ) e a introduao de tomos de ferro leva ao c a surgimento de n veis de energia relacionados aos estados 3d do ferro, no meio desse gap. As ligas de ferropericlase com concentraoes de ferro menores que c 25% so magnticas a baixas presses, resultado de uma ocupaao preferncial a e o c e em um dos estados de spin do centro. Conforme as presses aumentam, o o material perde suas caracter sticas magnticas[4]. Este fenmeno pode ser axe o plicado atravs da comparaao entre as intensidades dos campos cristalino e de e c exchange a que os ons de ferro esto sujeitos. Os centros de alta spin (S=2) a apresentam um transiao para um estado de baixo spin (S=0), quando existe c uma predominncia do campo cristalino sobre o campo de exchange, de spin, a com o aumento da presso. Quando um centro de ferro apresenta uma transiao a c de alto para baixo spin, h um colapso estrutural desse centro da ferro, redua zindo consideravelmente o volume relativo da gaiola de ferro, o que pode ter impotantes conseqncias para a resposta eltrica do material. Recentes invesue e tigaoes [14-16] permitiram desenvolver um modelo termodinmico de primeiros c a princ pios para descrever a transiao de spin no ferropericlase, explicando, por c exemplo, diversos fenmenos geof o sicos relacionados com essa transiao, como c o amolecimento do material durante a transiao [13] e variaoes na viscosidade c c do manto inferior[17-18]. Descrever apropriadamente essa propriedade fundae mental para o entendimanto da geodinmica da Terra e, consequentemente, de a sua histria geolgica. Recentemente, vem sendo discutido os efeitos da gua na o o a reologia dos minerais a altas presses, pois mesmo em pequenas concentraoes o c (menores que 1%), pode modicar consideravelmente as propriedades dos minerais [19-21], tais como, por exemplo, as energias de ativaao nos processos de c difuso. a

2- Atividades realizadas no per odo

2.1- Disciplinas cursadas e desempenho acadmico e
No primeiro semestre foram cursadas as disciplinas de Mecnica Clssica I e a a Mecnica Estat a tica e Preparaao Pedaggica para o Ensino (PAE). c o Em Mecnica Clssica I foram estudados: Princ a a pio Variacional, formalismo Lagrangeano e Hamiltoniano. Propriedade de simetria, invariantes in-

tegrais, variavis de ngulo e aao. Transformaoes cannicas. Parnteses de e a c c o e Poisson. Transformaoes cannicas innitesimais e propriedades de simetria. c o Teoria de Hamilton-Jacobi. Teoria de perturbaao cannica, integrabilidade. c o Ressonncias no-lineares e caos. Diagrama de uxo. Mapa de Poincar. Tee a e orema KAM e emaranhados homocl nicos. Mapas conservativos. O conceito obtido foi A. Em Mecnica Estat a stica foram estudados: Ensembles da f sica estat stica (microcannico, cannico e grande cannico). Exemplos simples. Fluidos clssicos. o o o a Gases ideais qunticos. (exemplos: eltrons livres, fnons e mgnons). Transioes a e o a c de fases e fenmenos cr o ticos; aspectos fenomenolgicos e exemplos simples. o Nooes sobre fenmenos cinticos; equaao de Botzmann. Nooes sobre fenmenos c o e c c o estoc sticos; movimento browniano. O conceito obtido foi A. A disciplina PAE apresentou conceitos de psicologia da educaao, com c nfase no papel do professor e do aluno em uma sala de aula. O conceito obtido e foi A. No segundo semestre foi cursada a disciplina de Mecnica Quntica I. a a Em Mecnica Quntica I foram estudados: Conceitos Fundamentais. Dinmica a a a Quntica. Teoria do Momento Angular. Propriedades de Simetria. Mtodos a e Aproximados O conceito dessa disciplina ainda no foi atribu a do.

2.2- Estgio PAE a

1o semestre de 2011 - Estgio supervisionado da disciplina Introduao ` Fsica a c a a noturno.

3- Atividades de pesquisa
3.1- Introduo ca
Para se calcular as propriedades de um matrial necessrio resolver a equaao e e a c de Schroedinger para os sistemas de tomos e de sua estrutura, ou seja, um a sistema de muitos eltrons. O Hamiltoniano para um sistema interagente de N e eltrons e M ncleos e u e
N

H =

i=1

1 2 2 i
M

A=1

1 2 + 2MA A
M

i=1 j>1 M

1 ri rj ZA ,

+
A=1 B>A

ZA ZB |RA RB |

i=1 A=1

|ri RA |

onde, o 1o termo o operador energia cintica eletrnica, o 2o o operador e e o e energia cintica do ncleo, o 3o a interaao coulombiana repulsiva entre os e u e c eltrons, o 4o a interaao de coulomb atrativa entre os eltrons e os n cleos e e c e u atmicos. o Encontrar a funao de onda (r) resolvendo a equaao de Schroedinger c c e invivel. Ento necessrio ultilizar certas aproximaaes para torn-la mais a a e a c a simples. A aproximaao de Born-Oppenheimer consiste em desprezar o movimento c dos ncleos. Assim, o segundo termo do hamiltoniano acima nulo e o quarto u e termo constante, assim, o problema de interesse pode ser pensado como um e 2

conjunto de N eltrons que interagem entre si e esto sujeitos a um potencial e a externo devido aos ncleos. u Dessa forma camos com o Hamiltoniano eletrnico, o
N

H =

i=1

1 2 + 2 i

i=1 j>1

1 ri rj

ZA

i=1 A=1 |ri RA |

No entanto esto aproximaao no o suciente para torna o problema a c a e resolv vel. O caminho que deve ser seguido, depois dessa primeira aproximaao, c transformar o problema de muitos corpos em um, de um unico corpo. Um e desses caminhos atravs da teoria de Hartree e Fock. Mas, para tratar de e e slidos, a mais apropriada a Teoria do Funcional da Densidade (DFT). Nela os o e efeitos de troca e correlaao so tratados atravs da Aproximaao da Densidade c a e c Local (LDA - Local Density Aproximation)[23]. A aplicaao da DFT em tomos, c a molculas e slidos vem crescendo bastante na ultima dcada tem se mostrado e o e o mtodo mais eciente para clculo de propriedades eletrnicas e estruturais e a o do estado fundamental [22].

3.2- Teoria do Funcional da Densidade

No formalismo do funcional da densidade mostra-se que as propriedades do estado fundamental de um sistema de eltrons interagentes podem ser expressas e como funcionais de sua densidade eletrnica (r) [24]. A DFT est alicerada o a c nos dois teoremas de Hohemberg e Kohn e nas equaoes de Kohn e Sham [25,26]. c 1 Teorema: O potencial externo v(r) sentido pelos eltrons um funcional e e unico da densidade eletrnica (r). o 2 Teorema: A energia do estado fundamental E0 [] mnima para a dene sidade (r) exata. Kohn e Sham propuseram um funcional para a energia total que contm e as contribuioes no clssicas atravs da parcela Exc [(r)] chamada funcional c a a e energia de troca e correlaao[24]. O funcional energia total ento escrito como, c e a E[ (r) ] = Ts [ (r) ] + Vext (r)dr + Ec [ (r) ] + Exc [ (r) ].

onde Ts [ (r) ] o funcional energia cintica de um sistema de eltrons no e e e a interagentes, Vext (r)dr o termo devido ao potencial externo, Ec [ (r) ] o e e termo de interaao coulombiana mdia entre eltrons e Exc [ (r) ] o termo c e e e energia de troca-correlaao. c Assim temos um formalismo de part cula independente que inclui os efeitos de interaao de muitos corpos, sendo, portanto, formalmente exato. c

3.3- Equaes de Khon e Sham co

Minimizando o funcional energia total em relaao a densidade, mantendo o c nmero de part u culas constante, obtemos as equaoes que descrevem o estado c do sistema, as equaoes de Kohn-Sham em unidades atmicas (Rydberg): c o 2 + v(r) + vh (r) + vxc (r) i (r) = i i (r), (1)

(r) =
i

|i,k |2

(2)

Essas equaoes devem se resolvidas de forma auto-consistente, pois o poc tencial efetivo depende da densidade eletrnica que depende das autofunoes o c de Kohn-Sham. Comeamos com um pontencial tentativa e calculamos os i c correspondentes. Assim podemos calcular a densidade eletrnica. Com a densio dade calculamos um novo potencial e repetimos o processo at a convergncia. e e Neste formalismo, o unico termo desconhecido e que precisa ser aproximado e Exc .

3.4- Mtodo FP-LAPW (Full Potential-Linear Augmented e Plane Waver)

FP-LAPW um mtodo de clculo de primeiros princ e e a pio, onde susa-se a antiga idia das esferas de Mun-tin de Slater, ele permite descrever as interaoes e c eletrnicas de modo preciso. Estas aproximaoes j esto implementadas no o c a a pacote computacional WIEN2K, que utilizaremos.

3.4.1- Introdoo ca
Para o estudo denido no plano de pesquisa necessrio, primeiramente, descree a ver satisfatoriamente o cristal perfeito de MgO. Este estudo est sendo realizado. a

3.4.2- Propriedades do MgO

Oxido de magnsio MgO um p branco, leve, pouco solvel em gua, inodoro, e e o u a que ocorre naturalmente como magnsia. Sua clula unitria c bica, apenas e e a e u um parmetro de rede (a) necessrio para especicar completamente o tamaa e a nho e a forma do clula unitria. O MgO possui estrutura FCC (c bica de face e a u centrada), grupo espacial Fm3m [1], cujos vetores da rede so: a a A1 = 2 () a A2 = 2 () A3 = a (k)
2

Com o tomo de Mg em (0,0,0) e o tomo de O em (a/2, a/2, a/2). A gura a a 1 apresenta a clula primitiva do MgO, onde cada tomo de magnsio tem 6 e a e tomos de oxignio como primeiros vizinhos na rede. a e

Figura 1: Clula primitiva do cristal de MgO e

Utilizando a teoria do funcional da densidade (DFT) com aproximao GGA ca e o mtodo LAPW, calculou-se as propriedades estruturais do MgO. Os clculos e a foram realizados com o pacote Wien2k, que tem implementado a DFT com o LAPW. A gura 2 mostra a curva da energia total em funao do volume que reprec senta a energia m nima da estrutura do MgO.

Figura 2: Estrutura de bandas do MgO

Pelo grco observa-se que o volume m a nimo V0 = 130.1022a.u.3 e ase 3 sim obtemos a = 4 130, 1022 = 8.04355a.u. = 4, 25643 . Este resultado A e compat com resultados experimentais e est de acordo com o fato do GGA vel a superestimar a constante de rede de materiais. Os valores experimentais encontrados so a = 4, 2112 [1], a = 4, 21095 [2]e a = 4, 203 [3]. a A A A A gura 3 mostra a estrutura de banda de energia para o cristal de MgO, ao longo dos eixos de simetria da zona de Brillouin:

Figura 3: Estrutura de bandas do MgO

Observa-se que o xido de magnsio um matrial de gap direto, com energia o e e e de gap igual a 4,5 eV.

4- Planos
Neste segundo semetre de 2011 sero realizados os clculos da superclula do a a e MgO, para que que bem descrita. Depois ser feito um estudo das propriedades a eletrnicas e estruturais de impurezas de H em diversos s o tios da rede do MgO. E no primeiro semestre de 2012 sero realizados as anlises dos resultado, a a a elaboraao da monograa para a defesa e submeter um artigo com os resultados c da investigaao. c

5- Concluso a
Portanto os resultados obtidos esto compat a veis com resultados experimentais dispon veis na literatura. Isso mostra que a clula primitiva do MgO est, bem e a explicadas teoricamente.

Referncias e
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