CORROSO EM FRESTAS ("crevice corrosion")

Corroso relativamente localizada em frestas de uma pea metlica, ou formadas pela sobreposio de outro metal ou de materiais inertes sobre o metal. Exemplos tpicos: - fresta entre parafuso e porca; - fresta entre flange e material vedante; - fresta entre metal e areia, terra, detritos depositados sobre o mesmo; - fresta entre chapas sobrepostas ; - fresta deixada por solda sem penetrao suficiente; - fresta em acabamentos de objetos metlicos por dobradura de rebordo; - poro em revestimentos (metlicos, tintas, polmeros, cermicos).

Caractersticas da Corroso em Fresta

Associada geralmente a - diferena de aerao: dentro da fresta menos O2 - diferena de concentrao de ons agressivos (dentro da fresta maior concentrao) - diferena de pH (dentro da fresta maior acidez) interior da fresta funciona como nodo exterior da fresta funciona como ctodo

M+

M+

ctodo

nodo

ctodo

MODELOS DE CORROSO EM FRESTA A corroso por frestas tem, em seu mecanismo, muita semelhana com a corroso por pites. A diferena est em que a fresta um ambiente ocluso pr-existente, enquanto que o pite se forma sobre uma superfcie livre. Os modelos que se apresentam para explicar seu incio envolvem em geral um tempo de incubao e a posterior estabilizao da corroso por frestas. O clculo do tempo de incubao se baseia em que no interior da fresta deve ser dissolvido o xido passivante pr-existente sobre o metal, com o concomitante gasto do oxignio dissolvido. Depois disto, em geral o tempo necessrio para atingir as condies de funcionamento pleno da fresta rpido, pois, como no pite, devido dissoluo do metal e sua hidrlise, tem-se a acidificao da soluo e seu enriquecimento em nions do exterior, o que facilita o desenvolvimento da reao andica de dissoluo A falta de oxignio dissolvido no consegue ser suplementada por difuso do exterior e, portanto, a nica reao catdica possvel no interior seria a reduo do on hidrognio, a qual em geral acontece, em parte compensando a reao andica. O restante dos eltrons fornecidos pela reao andica podero ser aceitos pelo reagente catdico fora da fresta (em geral oxignio dissolvido). Assim, alm de outras caractersticas facilitantes da corroso, em geral se tem a localizao de um nodo relativamente pequeno (interior) e um ctodo relativamente grande (o exterior da fresta). Muitas vezes, na boca da fresta, onde ocorre a transio da soluo cida e enriquecida em on metlico para a soluo neutra ou alcalina do exterior, se encontra grande quantidade de produtos de corroso resultantes da precipitao de hidrxidos metlicos. Estes produtos tornam o isolamento da fresta mais efetivo, mas geralmente no perfeito, seguindo, portanto, o processo localizado de corroso, com a troca de material entre exterior e interior se dando atravs dos produtos de corroso relativamente poros. Segundo Oldfiel e Sutton (British Corrosion Journal, v. 13, p. 13-22, 1978), e Tambm KAin e Lee (pode-se descrever a corroso por frestas em quatro etapas conforme tabela I. Em cada etapa se mostra qual ou quais sero as possveis reaes controladoras da velocidade. Assim a primeira etapa, desoxigenao da fresta e , sempre governada pela reao de formao da corrente passiva, que lenta e vai consumindo o oxignio do meio pela reao catdica. A segunda etapa (abaixamento do pH) possui trs possibilidades de controle, dependendo do caso: pela reao catdica (que agora s fora da fresta), ou pela reao andica (que ainda a formao da pelcula passiva com sua consequente acidificao do meio pela hidrlise do on metlico) e ainda por queda hmica (entre a zona catdica externa e a andica interna) A terceira etapa basicamente funo da natureza do metal pois o tempo necessrio para que as etapas anteriores produzam a soluo crtica que torna o filme instvel e inicia a corroso ativa dentro da fresta. Esta condio definida como uma soluo com dado pH e dada concentrao de ons agressivos, para cada metal, temperatura, meio e geometria da fresta. A ltima etapa a propagao propriamente dita da corroso na fresta e novamente pode ser limitada por diversos controles. No controle catdico continua se supondo que h limitao da corrente catdica externa por dificuldades na disponibilidade de oxignio. No controle andico em geral a corroso alta. Quando h corroso por IR ela ser devida pela geometria complexa da fresta ou ainda pela precipitao de produtos de corroso na boca da fresta, os quais dificultaro a circulao da corrente inica e do transporte de massa. Estes produtos provm do fato de que nesse lugar os ons metlicos do interior da fresta encontram as oxidrilas do lado externo, em geral em grande quantidade devido reao catdica que a ocorre, e assim se passa do limite de solubilidade de algum hidrxido ou outro produto mais

complexo, o qual precipita. Isto bem notrio no caso da corroso de titnio que apresenta na boca de frestas, como entre parafusos e porcas ou entre flanges de tubos, grande quantidade de xido de titnio.

TABELA I ETAPA I Desoxigenao ETAPA II Queda do pH ETAPA III Rompimento filme Tempo de durao Para rompimento ETAPA IV do Propagao

Controle catdico Governado pela Disponibilidade Do Oxignio Controle andico Governado pelo valor da corrente passiva

Controle catdico Severa limitao Da velocidade de corroso -Controle catdico Alguma limitao Na velocidade de Corroso. - Controle andico Possibilidade mxima - Controle IR alguma limitao na taxa de corroso Controle por IR Severa limitao Da taxa de corroso

Controle andico Pela corrente passiva

Tempo mnimo Para o inicio do Rompimento

Controle por IR Governada pela geometria da fresta

Tempo de durao Para o rompimento

Influncia de Oxignio Dissolvido :corroso por aerao diferencial

(Ex.: Pilares de Ao em gua do Mar) Atmosfera Zona de respingos Mar alta Mar Mar baixa Submerso Barro Taxa de corroso

CORROSO POR CORRENTES DISPERSAS OU CORRENTES DE FUGA

Correntes que andam pelo solo entram em cabos, dutos, e ao sairem novamente ao solo corroem o metal As correntes podem ser oriundas de trilhos de trem eltrico; sistemas de proteo catdica, condutores eltricos mal aterrados.
Fonte de proteo catdica

corroso

TUBO

CABO

NODO

Etapas de nucleao e propagao de corroso em fresta

O2 M++ M++ MOH+ H+ H+ H2 ClOHMe(OH)2 O2 Fig.2 Modelo de corroso em fresta em andamento Cl-

ee-