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II-006 - UTILIZAO DE COAGULAO/FLOCULAO/SEDIMENTAO E NANOFILTRAO NO TRATAMENTO DE LIXIVIADO DE ATERRO SANITRIO ESTABILIZADO

Marcela Carrera de Castro Graduanda de Engenharia Qumica. Escola de Qumica UFRJ. Marina Felippe dos Santos( Engenheira Qumica. Escola de Qumica UFRJ. Barbara Rodrigues Geraldino de Andrade(1) Biloga. Mestre em Sade pblica pela Escola Nacional de Sade Pblica (ENSP/FIOCRUZ/RJ) na sub-rea Toxicologia Ambiental. Doutoranda pelo Programa de Ps-Graduao em Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos na Escola de Qumica/UFRJ. Juacyara Carbonelli Campos(1) Engenheira Qumica pela Escola de Qumica - UFRJ. Doutora em Engenharia Qumica/Tecnologia Ambiental pela COPPE/UFRJ. Professora Adjunta do Departamento de Processos Inorgnicos da Escola de QumicaUFRJ Fabiana Valria da Fonseca Araujo Engenheira Qumica pela UFRRJ. Mestre e Doutora em Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos pela Escola de Qumica UFRJ. Professora Adjunta do Departamento de Processos Inorgnicos da Escola de Qumica- UFRJ Endereo(1): Av. Athos da Silveira Ramos, 149 Bloco E Centro de Tecnologia sala 206. Ilha do Fundo. CEP 21941-909. Tel e Fax: +55 (21) 2562-7640 - e-mail: juacyara@eq.ufrj.br RESUMO A tecnologia de aterros sanitrios o mtodo mais amplamente utilizado para a disposio de resduos slidos urbanos. No aterro, o resduo slido sofre uma srie de reaes fsico-qumicas e biolgicas, sendo o lixiviado um produto dessas reaes. O tratamento do lixiviado depende de suas caractersticas. Apenas o processo biolgico no atinge os nveis de descarte permitidos, devido presena de matria orgnica recalcitrante. No processo de Coagulao/Floculao (CF), foram utilizados parmetros otimizados de pH, concentrao de coagulante (FeCl3), velocidade e tempo de misturas rpida e lenta e tempo de decantao. Foram obtidas as remoes mdias de 43% de COT, 47% de DQO e diminuio de 64% da absorvncia em 254 nm. Os resultados da etapa de NF foram analisados segundo o fluxo de permeado, remoo de COT e DQO e diminuio da absorvncia a 254 nm. Com relao ao fluxo, a membrana NP010 (Nadir), a presses mais elevadas (6 e 7 bar) permite fluxos elevados no incio, estabilizando-se aps um tempo em cerca de 20 L/hm, maiores que os valores estabilizados para as presses de 3 e 5 bar (15 L/hm). A membrana NP030(Nadir) apresentou fluxo baixo durante toda a filtrao a 8 bar (15 L/hm), sem apresentar queda do mesmo durante o perodo de filtrao. Com relao eficincia do processo combinado (coagulao/floculao/sedimentao e nanofiltrao), as remoes mdias obtidas nos experimentos foram: 67% de COT, 81% de DQO e diminuio de 78% de absorvncia a 254 nm. Os valores no efluente tratado foram de 223 mg/L de COT e 448 mg/L de DQO, mostrando elevada eficincia para a remoo de matria orgnica recalcitrante. PALAVRAS-CHAVE: Tratamento de lixiviado, Coagulao, Floculao, Nanofiltrao.

INTRODUO O crescimento urbano, a industrializao e a decorrente elevao dos patamares de consumo vm provocando o aumento da gerao de resduos slidos, principalmente nas regies metropolitanas. Muitos dos produtos consumidos so considerados suprfluos e descartveis. Assim, a demanda por tratamento adequado dos resduos elevada, sendo uma problemtica para as cidades no preparadas. A tecnologia de aterros sanitrios o mtodo mais amplamente utilizado para a disposio de resduos slidos urbanos. A decomposio desses resduos por reaes fsico-qumicas e biolgicas gera um lquido denominado chorume, lixiviado ou percolado. O chorume um lquido escuro, de odor desagradvel, e normalmente sua

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composio variada e complexa, e depende de vrios fatores, como o tipo de rejeito aterrado, o nvel de compactao, as variaes pluviomtricas sazonais e o estgio de estabilizao do aterro (LACONI et al., 2006, apud INCE et al., 2010). No lixiviado normalmente esto contidos matria orgnica de difcil degradao, nitrognio amoniacal, dentre outros contaminantes. Se o aterro receber rejeito industrial tambm podem estar presentes outras substncias txicas, provenientes da disposio dos resduos industriais e comerciais, que podem ser perigosas (MORAIS, 2005). Portanto, o tratamento do lixiviado depender de suas caractersticas. O descarte de lixiviado deve ser feito respeitando os nveis ambientais adequados, para que no haja comprometimento da qualidade das guas dos cursos hdricos e dos lenis freticos. A poluio das guas causa reduo do teor de oxignio dissolvido e, consequentemente, alterao da fauna e flora aquticas (CHRISTENSEN et al., 2001; FENT, 2003; apud SILVA, 2009). O Municpio do Rio de Janeiro conta com o Aterro Metropolitano de Jardim Gramacho (AMG), implantado em 1978, como um dos destinos finais de resduos domiciliares. O aterro opera h 32 anos, e recebe diariamente cerca de 8.800 toneladas de lixo, proveniente dos municpios do Rio de Janeiro, Duque de Caxias, So Joo de Meriti, Nilpolis, Belford Roxo, Queimados e Mesquita (COMLURB, 2010). Os aterros mais novos normalmente realizam o tratamento do lixiviado por meio biolgico, sendo a eficcia elevada. Porm, aterros mais antigos necessitam de tratamento mais complexo. Apenas o tratamento biolgico no alcana os limites permitidos de descarte devido s caractersticas recalcitrantes da matria orgnica no lixiviado (KURNIAWAN et al., 2006). Os demais tratamentos, que podem estar combinados com o processo biolgico, so de natureza fsica ou qumica. Nesse contexto, este trabalho visa estudar uma combinao de tratamentos, fsico-qumico e fsico, buscando minimizar o impacto ao meio ambiente do lixiviado gerado no Aterro Metropolitano de Gramacho. Alm dos parmetros tradicionais de qualidade de efluentes, neste trabalho tambm foi avaliada a ecotoxicidade do efluente tratado, atravs de bioensaios utilizando peixes (Danio rerio).

MATERIAIS E MTODOS Caracterizao da amostra A amostra foi caracterizada de acordo com metodologias descritas no Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater (APHA, 2005). Na Tabela 1 so encontrados os mtodos e equipamentos utilizados para a determinao dos parmetros da amostra de lixiviado estudada. Tabela 1: Metodologia APHA utilizada para determinao de parmetros da amostra Equipamentos Parmetro Metodologia APHA utilizados Absorvncia 254 nm 5910 B Espectrofotmetro Shimadzu Amnia 4500 - NH3 D Leitor: Orion 4star Cloreto COT DQO pH Slidos 4500-Cl- B 5310 C 5220 D 4500 - H+ B 2540 B/D Bureta automtica: Titrette Class A Analisador: HiperToc Reator/digestor: HACH; Espectrofotmetro: Medidor de pH: Quimis Balana: Ohaus; Estufa: Gehaka;

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A absorvncia em 254 nm um indicativo de presena de substncias aromticas, que absorvem na regio do ultravioleta. Processo de Coagulao/Floculao/Sedimentao O processo de coagulao/floculao/sedimentao foi realizado em teste de jarros (Jar-Test, Modelo Nova tica), conforme ilustra a Figura 1, com capacidade para tratamento de 12 litros.

Figura 1: Aparelho de Jar-Test utilizado para realizar a coagulao/floculao/sedimentao Nesta etapa do trabalho foram utilizados os valores otimizados de concentrao de coagulante e pH descritos em Cheibub (2009). As condies esto descritas na Tabela 2. Tabela 2: Condies utilizadas no processo de coagulao/floculao/sedimentao 4,0 pH 1300 mg/L Concentrao de coagulante 150 rpm Velocidade de mistura rpida 30 segundos Tempo de mistura rpida 15 rpm Velocidade de mistura lenta 20 minutos Tempo de mistura lenta 30 minutos Tempo de decantao A soluo de coagulante cloreto frrico foi previamente preparada dissolvendo 20g de cloreto frrico hexahidratado (FeCl3.6H2O) da marca VETEC, em 1000mL de gua deionizada. Ao final, o clarificado foi recolhido, armazenado sob refrigerao a temperatura de 4oC e caracterizado atravs dos mesmos parmetros do lixiviado bruto. Nanofiltrao A filtrao em membranas foi realizada utilizando-se um mdulo de filtrao em bancada de capacidade de 5 litros e rea circular efetiva de membrana de 77,7 cm (PAM Membranas Seletivas), um banho termosttico (marca Nova tica) e duas membranas importadas, da marca Nadir. O banho termosttico foi utilizado para controlar a temperatura em 20C, pois durante a operao do mdulo a temperatura do efluente no tanque se elevava significativamente. A Tabela 3 mostra os principais dados de caracterizao das membranas, fornecidos pelo fabricante. Tabela 3: Dados tcnicos das membranas de nanofiltrao utilizadas Parmetro Membrana NP010 Membrana NP030 Reteno nominal de Na2SO4 (%) 25-40 80-95 Fluxo de gua pura (L/hm) >200 >40 Reteno nominal (g/mol) 1.000 400 Material Politersulfona Politersulfona Faixa de pH operacional 0-14 0-14 Temperatura mxima (C) 95 95 Carga da superfcie Negativa negativa Condies experimentais: 40 bar, 20C. FONTE: Adaptado de Gesamtkatalog (2006) e Ince et al (2010).

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A Figura 2 ilustra o mdulo de filtrao acoplado ao banho termosttico .

Figura 2: Mdulo de filtrao em bancada acoplado ao banho termosttico Antes de sua utilizao, o mdulo de filtrao foi lavado com 2 litros de cido sulfrico diludo (3 mol/L), utilizando-se presso baixa, com intuito de retirar todo o resduo presente no interior do mesmo. Recolheu-se o cido e lavou-se o sistema com gua destilada em abundncia. A Figura 3 representa o fluxograma de processo do sistema de nanofiltrao utilizado, segundo o fabricante.

Figura 3: Fluxograma de processo do sistema de nanofiltrao utilizado. FONTE: PAM Membranas Seletivas, 2008
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O efluente alimentado ao tanque TQ 01 e bombeado pela B 01 para a clula de NF. O permeado obtido pode ter 3 diferentes destinos: medio de fluxo atravs da pipeta FI 02, recirculao para o tanque TQ 01 ou coleta. O concentrado da clula de NF recirculado ao tanque TQ 01. Na linha onde o concentrado retorna ao tanque TQ 01 esto presentes os instrumentos de indicao de presso (PI 01) e de temperatura (TI 01). Suas leituras podem ser realizadas no painel frontal do equipamento. Nesta mesma linha est presente a vlvula VG-2, para controle de vazo e ajuste de presso. As demais vlvulas presentes no painel frontal do equipamento so: VG1 (by-pass da alimentao clula de NF ao tanque TQ 01), VE-02 (coleta de permeado) e VE-03 (retorno de permeado ao tanque TQ 01). Determinao das permeabilidades das membranas Para caracterizar as membranas, foi medida a permeabilidade inicial das mesmas, atravs da seguinte metodologia: deixou-se gua destilada e microfiltrada (em sistema Millipore) circular no sistema por 2 horas presso de 7 bar, para que houvesse adensamento da estrutura porosa das membranas (compactao das membranas). Em seguida, variou-se as presses de 1 em 1 bar, e mediu-se o fluxo em cada presso, utilizando vazo constante de aproximadamente 120 L/h. Com os valores de fluxo e presso, ajustou-se uma reta, onde o coeficiente angular era a permeabilidade hidrulica. A membrana que apresentou maior valor de permeabilidade hidrulica foi escolhida para continuao dos ensaios. Para medir o fluxo de permeado utilizou-se um cronmetro e a pipeta volumtrica do sistema de nanofiltrao. No tempo escolhido para a medida fechou-se a vlvula de coleta de permeado, permitindo assim a passagem de permeado pela pipeta. Mediu-se o tempo necessrio para que o lixiviado preenchesse certo volume da pipeta. Utilizou-se a Equao 1 para calcular o fluxo de permeado.

Fluxo =

Volume(L) tempo(horas) rea(m 2 )

equao (1)

Determinao de incrustao na membrana A determinao do nvel de incrustao foi realizada apenas na membrana escolhida aps o teste de permeabilidade hidrulica. Para avaliar o grau de adsoro dos contaminantes presentes no lixiviado bruto e consequentemente a queda de fluxo causada por ele, a membrana escolhida teve sua permeabilidade medida aps ficar mergulhada no lixiviado com agitao por 24 horas. Comparou-se a permeabilidade inicial e aps o contato com o lixiviado bruto. Para avaliar os fenmenos causadores da incrustao (fouling), isto , a adsoro, o bloqueio de poros, o acmulo de material sobre a membrana, colocou-se o sistema em operao com lixiviado tratado por coagulao/floculao/sedimentao e mediu-se a permeabilidade da membrana escolhida aps a filtrao. Etapa de filtrao A membrana que apresentou maiores permeabilidades foi utilizada para tratar o lixiviado oriundo do processo de coagulao/floculao/sedimentao. O sistema foi rinsado previamente com gua deionizada para limpeza. A membrana foi compactada com gua deionizada por 2 horas, presso de 7 bar. Foram filtrados 2 litros de lixiviado pr-tratado, nas presses de 3, 5, 6 e 7 bar, sendo que, para cada filtrao realizada utilizou-se uma membrana diferente. Em todos os ensaios manteve-se a vazo constante em aproximadamente 120 L/h. Monitorou-se o fluxo de permeado durante as filtraes. Para fins de comparao de evoluo de fluxo de permeado, a membrana NP030, a princpio descartada no ensaio de permeabilidade, foi utilizada para filtrar o lixiviado pr-coagulado na presso de 8 bar. Ensaios de ecotoxicidade Os ensaios consistiram na exposio de peixes Danio rerio a diferentes diluies do lixiviado, em sistema esttico, por um perodo de 48 horas. Alm disso, para cada ensaio, utilizou-se um controle somente com gua. Para fins de controle, monitoraram-se os valores de pH, oxignio dissolvido e condutividade no incio, aps 24h e ao fim do ensaio. A resposta observada em cada ensaio foi a letalidade dos organismos. De posse do valor
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deste parmetro, utilizou-se software especfico e calculou-se a CL50(%) aps 48h, segundo o mtodo de Trimmed-Sperman-Karber (HAMILTON et al., 1977). A ecotoxicidade de cada lixiviado foi avaliada de acordo com o valor da CL50(%). Organismo padronizado: Danio rerio Os peixes de gua doce submetidos ao teste, mais conhecidos como paulistinhas ou peixes zebra, tinham um comprimento de 2,5 a 3,5cm e foram adquiridos em piscicultura dotada de capacidade tcnica para fornec-los

Figura 4: Organismo teste Danio rerio. Foram realizados testes com diferentes concentraes da amostra, atravs de diluio com gua reconstituda (gua mole) a um volume final de 2000mL em bcheres de volume maior que este. Alm disso, utilizou-se um bcher contendo gua reconstituda e os organismos, como controle. Em cada bcher foram adicionados 10 peixes e os efeitos foram observados por um perodo de 24 a 48horas, em regime esttico. A ecotoxicidade foi medida em termos de efeitos sobre a letalidade CL50 (%). Tratamento de dados Para obter o valor da CL50 (%) e avaliar a ecotoxicidade aguda, os resultados obtidos foram submetidos a testes estatsticos empregando-se o mtodo de ajuste Sperman-Karber, com um intervalo de 95% de confiana (HAMILTON et al., 1977).

RESULTADOS E DISCUSSO Caracterizao da amostra Os valores mdios obtidos na caracterizao das amostras de lixiviado encontram-se na Tabela 4. Ressalta-se que ambas as amostragens apresentaram caractersticas bem semelhantes. Tabela 4: Caracterizao das amostras de lixiviado do Aterro de Gramacho estudadas Parmetro Valores pH Cloreto (mg/L) COT (mg/L) DQO (mg/L) N-NH3 (mg/L) ST (mg/L) SST (mg/L) Abs 254 nm 8,4 3862 671 2437 2595 8385 250 14,67

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As amostras apresentam elevada concentrao de matria orgnica, e, por serem originrias de um aterro antigo (com mais de 30 anos de operao) apresentam caractersticas muito recalcitrantes, ou seja, de difcil remoo. Os altos teores de amnia determinam a caracterstica txica do lixiviado. Portanto, recomendado que este tipo de lixiviado passe por tratamentos capazes de reduzir a concentrao das substncias recalcitrantes para que, ento, este possua caractersticas menos poluentes e danosas ao meio ambiente. Outro parmetro que corrobora o fato do lixiviado ser bastante recalcitrante o valor da absorvncia a 254 nm, que um indicativo da presena de substncias aromticas, que absorvem na regio do ultravioleta. Processo de coagulao/floculao/sedimentao O principal objetivo do processo de coagulao/floculao/sedimentao a remoo de parte do material orgnico recalcitrante e de parte do material particulado. Estes materiais contribuem para a ocorrncia de fouling nas membranas. O clarificado obtido do processo de coagulao/floculao/sedimentao foi caracterizado e apresentou as concentraes e remoes mostradas na Tabela 5. Tabela 5: Caracterizao da amostra de lixiviado aps tratamento por coagulao/floculao/sedimentao e eficincias de remoo: Condies experimentais: Concentrao de coagulante (FeCl3): 1300 mg/L, pH: 4 Remoes Parmetro Valores (%) Ph Cloreto (mg/L) COT (mg/L) DQO (mg/L) N-NH3 (mg/L) ST (mg/L) SST (mg/L) Abs 254 nm 4,5 3892 383 1300 2319 8550 83 5,36 -1 43 47 11 -2 67 64

Os resultados esto prximos aos obtidos no trabalho de Cheibub (2009), onde a remoo de DQO e a diminuio da absorvncia em 254 nm (nas mesmas concentraes de coagulante e pH) foram de 53% e 56%, respectivamente. A Figura 5 mostra a reduo de cor no lixiviado tratado por coagulao/floculao/sedimentao, representada pela remoo de material orgnico recalcitrante e material particulado.

Figura 5: Remoo de cor no lixiviado tratado por coagulao/floculao/sedimentao em relao ao lixiviado bruto

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Determinao das permeabilidades das membranas e de fouling O valor de permeabilidade de membranas considerado uma referncia para medidas de polarizao por concentrao, fouling e para avaliar a evoluo dos processos de limpeza. A Tabela 5 mostra os resultados obtidos para a permeabilidade das membranas, aps operao com gua (permeabilidade inicial), com gua aps imerso da membrana em lixiviado bruto e, consequentemente, aps adsoro dos poluentes na membrana (fouling por adsoro) e aps operao com livixiado pr-tratado, presso de 6 bar. Tabela 5: Resultados dos testes de permeabilidade Permeabilidade hidrulica (L/hmbar) Teste de permeabilidade NP030 NP010 Inicial em gua 0,73 12,94 Em gua, aps 11,50 imerso no lixiviado bruto Em gua, aps operao do 3,00 sistema com lixiviado pr-tratado De acordo com o fabricante, a membrana NP030 apresenta poros menores que a membrana NP010. Sendo assim, os valores obtidos de permeabilidade inicial em gua microfiltrada, 0,73 e 12,94 L/hmbar para as membranas NP030 e NP010, respectivamente, esto coerentes, pois quanto menor o tamanho dos poros mais difcil a passagem de solvente. O valor de permeabilidade apresentado pela membrana NP030 (0,73 L/hmbar) foi muito baixo, e por isso esta membrana no foi utilizada na filtrao do efluente para avaliao do seu comportamento em diferentes presses. Ela foi utilizada somente a presso de 8 bar (presso mxima escolhida para filtrao, que no ultrapasse o limite do sistema, 10 bar), para fins de comparao com os resultados obtidos com a outra membrana, NP010. A queda no valor de permeabilidade da membrana NP010 de 12,90 L/hmbar para 11,50 L/hmbar aps imerso no lixiviado (aproximadamente 11%) indica que houve fouling por adsoro de molculas do lixiviado na membrana. Utilizando-se lixiviado pr-tratado por coagulao/floculao/sedimentao na operao do sistema a 6 bar, a permeabilidade hidrulica da membrana NP010 foi de 3,00 L/hmbar (queda de aproximadamente 76% em relao permeabilidade inicial), o que indica que durante o processo de nanofiltrao no efluente houve um significativo processo de fouling devido provavelmente bloqueio de poros e acmulo de material sobre a membrana. No trabalho de Chaudari e Murthy (2010) a permeabilidade inicial em gua destilada na membrana de nanofiltrao utilizada (NF-300, reteno nominal de 300 g/mol) foi de 13,10 L/hmbar, e, aps realizar filtraes em lixiviados de diferentes concentraes, e, a diferentes vazes, todos os experimentos resultaram em queda (aproximadamente 50%) na permeabilidade das membranas. Sendo assim, faz-se necessrio a utilizao de tcnicas de retrolavagem (desde que o mdulo de filtrao utilizado a permita) e limpezas qumicas para restaurao do fluxo de permeado na membrana. Zhu et al (1998) concluram que a maioria dos agentes de limpeza usados nas membranas aumentam o fluxo de permeado aps ter ocorrido o fouling e, alguns deles, restauram o fluxo para aproximadamente 95% do original. Resultados de fluxos de permeados da nanofiltrao A membrana mais permevel (NP010) foi utilizada para filtrar o lixiviado oriundo do processo de coagulao/floculao/sedimentao em diferentes presses. A membrana menos permevel (NP030) foi utilizada para filtrar o mesmo lixiviado numa nica presso, apenas para efeitos comparativos. A evoluo dos fluxos de permeados durante os ensaios est apresentada na Figura 6.

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60 50
Fluxo (L/hm)

40 30 20 10 0 0 50 100 150 200 250 300 350

7 bar (NP010) 6 bar (NP010) 5 bar (NP010) 3 bar (NP010) 8 bar (NP030)

400

Tempo (minutos)

Figura 6: Monitoramento de fluxo do lixiviado tratado por coagulao/floculao/sedimentao nos ensaios de nanofiltrao realizados Na nanofiltrao, utilizando-se a membrana NP010, nas presses de 6 e 7 bar pode-se notar um fluxo de permeado bem mais elevado no incio da filtrao. A queda do fluxo permeado ocorre devido aos fenmenos de fouling nos poros da membrana. O fouling ocorre por um ou mais dos seguintes mecanismos: adsoro e acmulo de soluto na superfcie da membrana, mudanas graduais e irreversveis na camada polarizada e deposio de partculas na membrana. O fouling pode ser causado por substncias orgnicas e inorgnicas dissolvidas, partculas coloidais e partculas suspensas. A adsoro ocorre devido natureza das interaes entre compostos orgnicos e o material da membrana (TREBOUET et al., 2001). A Figura 7 apresenta a membrana aps a filtrao, com material depositado na mesma.

Figura 7: Acmulo de solutos na superfcie da membrana NP010 aps filtrao A Figura 8 apresenta a mesma membrana da Figura 4, porm aps lavagem com gua, mostrando o fouling ocorrido por adsoro de soluto na membrana.

Figura 8: Adsoro de solutos na membrana NP010 aps filtrao

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O fenmeno de fouling no ocorreu na membrana de poros mais fechados (NP030), ou no foi evidenciado pelos pontos de fluxo e tempo captados, pois observou-se fluxo praticamente constante ao longo de toda a filtrao. O fenmeno de fouling para estas mesmas membranas foi explicado no trabalho de Ince et al (2010). A reteno nominal (cut off) da membrana NP010 maior, j que seus poros so maiores que os da membrana NP030. Assim, a membrana NP010 se contamina mais facilmente que a membrana NP030, devido fcil adsoro de molculas de massa molar elevada nos poros da membrana, como os cidos flvicos e hmicos presentes no efluente utilizado. Tambm, de acordo com Jcker et al. (1994) apud Ince et al., 2010, substncias hmicas possuem alta afinidade de adsoro na polistersulfona (o material das membranas usadas) o que tambm influenciou no fouling da membrana. Aps estabelecido fluxo constante na filtrao pode-se notar que presses mais elevadas (7 ou 6 bar) mantm fluxos maiores (cerca de 20 L/hm) do que a filtrao a presses menores, (5 ou 3 bar, onde o fluxo estabelecese por volta de 15 L/hm). Em geral, quando opera-se os processos com membranas com presses iniciais elevadas, o fluxo estabilizado apresenta-se menor do que quando a presso inicial no to elevada (HABERT, et al., 2006). Diante disso, pode-se inferir que as presses de 6 e 7 bar no foram muito elevadas para as caractersticas da membrana NP010. Segundo o fabricante, essas membranas suportam presses de at 40 bar. A membrana NP030 apresentou fluxo baixo durante toda a filtrao a 8 bar, comprovando o fato de que seus poros so menores. Resultados semelhantes aos resultados de fluxos de permeados foram encontrados por Ince et al. (2010), onde o fluxo na filtrao utilizando-se a membrana NP030, a 20 bar, manteve-se praticamente constante (em torno de 35L/hm) enquanto que a filtrao mesma presso utilizando-se a membrana NP010 teve fluxo decrescente (iniciou a aproximadamente 125 L/hm e estabeleceu-se em cerca de 110 L/hm). O mdulo de filtrao, as caractersticas do lixiviado e a presso de filtrao foram diferentes dos aqui utilizados, assim, os valores de fluxo obtidos foram maiores do que neste trabalho. O resultado da membrana NP030 obtido por Ince et al (2010) est de acordo com o aqui obtido (fluxo de 15L/hm e presso de 8 bar), considerando que o fluxo proporcional presso aplicada. Resultados globais para os permeados obtidos Os resultados obtidos nas anlises realizadas no volume total de permeado gerado esto ilustradas na Tabela 6. Tabela 6: Valores de parmetros obtidos aps tratamento por coagulao/floculao/sedimentao e nanofiltrao Parmetros 5 bar, NP010 Absorvncia em 254 nm COT (mg/L) DQO (mg/L) 3,75 239 460 Presso e membrana utilizadas 6 bar, NP010 3,25 214 433 7 bar, NP010 3,18 236 443 8 bar, NP030 2,62 201 457

Os resultados de DQO e de COT esto coerentes entre si, para a membrana NP010. Os resultados de absorvncia a 254 nm apresentam tendncia de decrescer com um aumento da presso aplicada, e com o decrscimo do tamanho do poro da membrana utilizada. Avaliao do tratamento combinado As Tabelas 7 e 8 ilustram e comparam a caracterizao do lixiviado bruto e clarificado com os resultados obtidos nas nanofiltraes realizadas.

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Tabela 7: Valores de parmetros obtidos nos experimentos Absorvncia em 254 nm Lixiviado Bruto Lixiviado Clarificado Permeado, 5 bar, NP010 Permeado, 6 bar, NP010 Permeado, 7 bar, NP010 Permeado, 8 bar, NP030 14,67 5,36 3,75 COT (mg/L) 671 383 239 DQO (mg/L) 2437 1300 460 N-NH3 (mg/L) 2595 2319 824

3,25

214

433

818

3,18

236

443

799

2,62

201

457

782

Um dos poluentes presentes no lixiviado, a amnia, foi o parmetro removido com maior eficincia pela nanofiltrao em relao ao lixiviado tratado apenas por coagulao/floculao/sedimentao. A quantidade de amnia, assim como dos demais parmetros, apresentou tendncia de decrscimo com aumento da presso aplicada. Os resultados do trabalho de Ince et al. (2010) esto de acordo com os aqui obtidos. Nele, a remoo de amnia obtida pela membrana NP010, analisada em qualquer instante da filtrao, menor que a obtida na membrana NP030. O trabalho de Chaudari e Murthy (2010) estudou tambm a remoo da amnia, onde, a rejeio pela membrana de nanofiltrao utilizada foi maior com o uso de presso maior, assim como observado neste trabalho. Tabela 8: Valores de parmetros obtidos nos experimentos, em termos percentuais Absorvncia em 254 nm Lixiviado Bruto Lixiviado Clarificado Permeado, 5 bar, NP010 Permeado, 6 bar, NP010 Permeado, 7 bar, NP010 Permeado, 8 bar, NP030 100% 37% COT 100% 57% DQO 100% 53% N-NH3 100% 89%

26%

36%

19%

32%

22%

32%

18%

32%

22%

35%

18%

31%

18%

30%

19%

30%

As Tabelas 9 e 10 a seguir mostram as redues obtidas pela nanofiltrao nos parmetros analisados em relao ao lixiviado tratado por coagulao/floculao/sedimentao e ao lixiviado bruto, respectivamente.

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Tabela 9: Remoes obtidas aps tratamento por nanofiltrao em relao ao lixiviado tratado por coagulao/floculao/sedimentao Presso e membrana utilizadas 5 bar, NP010 Absorvncia em 254 nm COT DQO 30% 38% 65% 6 bar, NP010 40% 44% 67% 7 bar, NP010 41% 38% 66% 8 bar, NP030 51% 48% 65%

Tabela 10: Remoes obtidas aps tratamento por coagulao/floculao/sedimentao e nanofiltrao em relao ao lixiviado bruto Presso e membrana utilizadas Parmetros 5 bar, NP010 74% 64% 80% 6 bar, NP010 78% 68% 82% 7 bar, NP010 78% 65% 81% 8 bar, NP030 82% 70% 81%

Absorvncia em 254 nm COT DQO

Pelos resultados obtidos, verifica-se que a remoo de matria orgnica elevada. Os compostos que conferem cor tambm so efetivamente removidos, como pode ser visto na Figura 9.

Figura 9: Aspecto visual do lixiviado bruto, aps tratamento por coagulao/floculao/sedimentao e aps tratamento por coagulao/floculao/sedimentao e nanofiltrao

A Tabela 11 mostra os resultados do ensaio de ecotoxicidade para o efluente bruto e tratado atravs de coagulao/floculao/sedimentao e nanofiltrao. Tabela 11: Resultados do ensaio de ecotoxicidade para o lixiviado de Gramacho Lixiviado CL50 (%) 48h Bruto Tratado 2,13 32,94

Os dados da Tabela 11 confirmam a elevada ecotoxicidade do lixiviado do Aterro Metropolitano de Gramacho. Esta se deve provavelmente ao alto teor de NH3+, capaz de causar letalidade aos organismos mesmo em baixas concentraes. Vale ressaltar que as concentraes letais de amnia livre nos corpos hdricos variam de 2,5 a 25mg/L (EDEN, 2001). Para o tratado, o valor da CENO(%) foi de 11,11 e de UT de 9,0 no sendo portanto, apto ao descarte. A respeito do lixiviado tratado, evidente que o tratamento realizado neste trabalho foi bastante eficiente, visto
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que apresentou um aumento para a CL50 (%), indicando menor ecotoxicidade. Porm, h a necessidade de um processo adicional (precipitao como estruvita, arraste com ar) para reduzir o teor de amnia, a fim de enquadramento ao descarte (MOURA, 2008; SILVA, 2009). Silva (2009) obteve para o lixiviado bruto de Gramacho, aps 48h de ensaio, o valor para a CL50 (%) de 2,21, similar ao resultado para o lixiviado testado em 2010. Moura (2008) ao remover apenas a amnia do lixiviado atravs de arraste com ar, obteve o valor de 39,40% para a CL50 (%) em 48 h de ensaio, ligeiramente mais elevado que o do presente trabalho, indicando diminuio da ecotoxicidade devido maior remoo de amnia. Silva (2002) obteve valores de CL50 (%) de 9,25 15,87 (48 h de ensaio) ao tratar o lixiviado atravs de coagulao/floculao/sedimentao e POA (ozonizao), com doses que variaram de 0,1g O3/L a 3,0g O3/L. Este resultado mostrou que baixas doses de oznio no removeram significativamente a matria orgnica, fator que provavelmente contribuiu para a ecotoxicidade do efluente final. Comparando os valores encontrados para a ecotoxicidade neste trabalho (coagulao/floculao/sedimentao e nanofiltrao) e os valores para os tratamentos citados, observa-se que o tratamento combinado proposto foi bastante eficiente, em termos da diminuio da ecotoxicidade do efluente final, apesar deste ainda no estar apto ao descarte, necessitando portanto de um tratamento especfico para remoo da amnia residual.

CONCLUSES O processo de coagulao/floculao/sedimentao realizado como etapa de tratamento primrio do lixiviado obtido do Aterro Metropolitano de Gramacho apresentou eficincia elevada, conseguindo diminuir cerca de 41% da absorvncia em 254 nm, e remover 47% da DQO e 43% do COT. A nanofiltrao realizada em sequncia coagulao/floculao/sedimentao foi responsvel por remoes adicionais nos parmetros que provocam a recalcitrncia do lixiviado do AMG. As remoes obtidas foram de aproximadamente 81% da DQO e 67% do COT. A diminuio da absorvncia em 254 nm foi de 78%. As diferentes presses utilizadas geraram permeados de qualidade final semelhantes, sendo que, maiores presses elevaram ligeiramente a qualidade do permeado, e, a membrana de poros menores (NP030) tambm obteve permeado de qualidade um pouco melhor. Com relao ao fluxo de permeado, as presses maiores, como 6 ou 7 bar, se mostraram mais eficientes, para a membrana NP010. Para a membrana NP030 o fluxo estabelecido na filtrao a 8 bar foi cerca de 25% menor do que o fluxo estabelecido nas presses de 7 ou 6 bar com a membrana NP010. O processo combinado realizado foi capaz de remover significativamente a ecotoxicidade do lixiviado tratado, uma vez que apresentou como resposta ao bioensaio de ecotoxicidade o valor de 32,94% para a CL50. Porm, h a necessidade de um processo especfico para aumentar a remoo de amnia, um dos principais responsveis pela ecotoxicidade. No somente a ecotoxicidade aguda do efluente estudado deve ser avaliada, mas tambm a crnica e seus efeitos sobre organismos. Assim, de acordo com os resultados, este estudo demonstrou a efetividade do processo combinado de coagulao/floculao/sedimentao e nanofiltrao como proposta de tratamento. Porm, os processos necessitam de estudo em escala maior, principalmente a etapa de membranas, que foi realizada em sistema de bancada que no permite uma otimizao de sua operao. Com isso, espera-se que a eficincia de tratamento seja satisfatria para descarte do efluente exigida pela legislao do Estado do Rio de Janeiro (DQO < 200mg/L) preconizada pelo INEA (2007).

AGRADECIMENTOS Os autores agradecem FAPERJ e CNPq pela obteno de financiamento para pesquisa e COMLURB, pelo envio de amostras de lixiviado

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