O estado fundamental do atomo de helio

Lucas Sousa Carvalho Martins

Departamento de Fsica, Universidade Federal do Esprito Santo

29060-900 Vitoria, ES, Brazil
May 17, 2012
1 O atomo de helio
O atomo de helio tem dois eletrons e um n ucleo de carga +2e. Consideraremos
o n ucleo em repouso e escolheremos a origem do sistema de coordenadas sobre
este.
Se considerarmos a carga nuclear como sendo +Ze ao inves de +2e, podemos
tratar ons tipo-helio como H

, Li
+
, Be
2+
. O operador Hamiltoniano, neste
caso, sera

H =

2m
e

2
1

2m
e

2
2

Ze
2
r
1

Ze
2
r
2
+
e
2
r
12
(1.1)
onde m
e
e a massa do eletron, r
1
| x
1
| e r
2
| x
2
| sao as distancias dos eletrons
1 e 2 do n ucleo e r
12
e a distancia entre os eletrons 1 e 2. (Ver gure 1).
Figure 1: Diagrama esquematico do atomo de Helio
Por causa do termo e

/r
12
, a equa cao de Schrodinger para o atomo de helio
nao pode ser separada em nenhum sistema de coordenadas e a equacao deve ser
resolvida mediante uso de metodos aproximativos.

E-mail: lucas.qcgroup@gmail.com
1
2 Tratamento perturbativo para o estado fun-
damental do atomo Helio
O metodo de perturbacao separa o hamiltoniano (1.1) em dois termos,

H
0
e

H

,
onde

H
0
e o hamiltoniano do problema que pode ser resolvido exatamente e

H

e tratado como a perturba cao. Se escolhermos

H
0
:=

2m
e

2
1

Ze
2
r
1
. .

H
1
0

2m
e

2
2

Ze
2
r
2
. .

H
2
0
(2.1)
observamos que este hamiltoniano e, na verdade, a soma dos hamiltonianos

H
1
0
e

H
2
0
de dois atomos hidrogenoides.
Resolvendo a equacao de Schrodinger para

H
0

H
0

(0)
= E
(0)

(0)
(2.2)
obtemos
E
(0)
= Z
2
_
1
n
2
1
+
1
n
2
2
_
e
2
2a
0
; n
1
= 1, 2, 3, . . . , n
2
= 1, 2, 3, . . . (2.3)
onde a
0
e o raio de Bohr. O estado fundamental tem n
1
= 1, n
2
= 1, e sua
autofun cao correspondente e

(0)
1s
2
= 1s(1) 1s(2) =
1

1/2
_
Z
a
0
_
3/2
e

Z
a
0
r
1
.
1

1/2
_
Z
a
0
_
3/2
e

Z
a
0
r
2
(2.4)
onde 1s(1) 1s(2) denota o produto de duas funcoes hidrogenoides 1s para os
eletrons 1 e 2, e o subscrito indica que ambos os eletrons estao nos orbitais
hidrogenoides 1s. A energia para este estado fundamental nao-perturbado e
E
(0)
1s
2
= Z
2
(2)
e
2
2a
0
(2.5)
A quantidade e
2
/2a
0
= 13, 606, eV e a energia do estado fundamental do
atomo de hidrogenio (tomando o n ucleo innitamente pesado). Se a massa do
eletron m
e
em a
0
= 4
0

2
/m
e
e
2
e substituda pela massa do
4
He, e
2
/2a
0
passa a assumir o valor 13, 604 eV , o qual passaremos a adotar. Para o helio
Z = 2 e a equa cao (2.5) fornece
E
(0)
1s
2
= 8 (13, 604) = 108, 83 eV (2.6)
A ttulo de compara cao, calculemos, pois, a verdadeira energia do estado fun-
damental do atomo He: Experimentalmente, a primeira energia de ioniza cao do
atomo de helio e 245, 59 eV . A segunda energia de ionizacao do He e facilmente
calculada teoricamente, ja que e igual `a energia de ioniza cao doon hidrogenoide
He
+
e e igual a 2
2
(13, 604 eV ) = 54, 42 eV . Entao a energia do estado fun-
damental do atomo He e (24, 59 + 54, 42) eV = 79, 01 eV . Assim o erro
cometido ao escolhermos a energia de ordem-zero para o atomo de helio e de
38%.
2
O proximo passo e calcular a corre cao de primeira-ordem para a energia do
estado fundamental. Esta correcao e dada por:
E
(1)
=
_

(0)

(0)
_
=
_ _

(0)
1s
2

( r
1
, r
2
)

H

(0)
1s
2
( r
1
, r
2
) d
3
r
1
d
3
r
2
(2.7)
E
(1)
=
_ _
1

2
_
Z
a
0
_
6
e

2Z
a
0
(r
1
+r
2
)
e
2
r
12
d
3
r
1
d
3
r
2
=
=
Z
6
e
2

2
a
6
0
_ _
1
r
12
e

2Z
a
0
(r
1
+r
2
)
r
2
1
dr
1
d
1
r
2
2
dr
2
d
2
(2.8)
Utilizamos a expansao:
1
r
12
=
1
_
r
2
1
+ r
2
2
2r
1
r
2
cos
=

l=0
r
l
<
r
l+1
>
P
l
(cos) (2.9)
onde r
<
min{r
1
, r
2
} e r
>
max{r
1
, r
2
}.
Do teorema da adicao de harmonicos esfericos:
P
l
(cos) =
4
2l + 1
l

m=l
Y
m

l
(
1
,
1
) Y
m
l
(
2
,
2
) (2.10)
Combinando (2.9) e (2.10), obtemos:
1
r
12
=

l=0
l

m=l
4
2l + 1
r
l
<
r
l+1
>
Y
m

l
(
1
,
1
) Y
m
l
(
2
,
2
) (2.11)
Substituindo (2.11) em (2.8), resulta:
E
(1)
=
Z
6
e
2

2
a
6
0

l=0
l

m=l
4
2l + 1
_

0
_

0
r
l
<
r
l+1
>
e

2Z
a
0
(r
1
+r
2
)
r
2
1
r
2
2
dr
1
dr
2

_
Y
m

l
(
1
,
1
)d
1
_
Y
m
l
(
2
,
2
)d
2
(2.12)
O harmonico esferico Y
0
0
e conhecido:
Y
0
0
(
k
,
k
) = Y
0

0
(
k
,
k
) =
1

4
(2.13)
Assim:
_
Y
m
l
(
2
,
2
)d
2
=
_
_

4 Y
0

0
(
2
,
2
)
_
Y
m
l
(
2
,
2
)d
2
=
=

4
l,0

m,0
(2.14)
De igual modo:
_
Y
m

l
(
1
,
1
)d
1
=

4
_
Y
m

l
(
1
,
1
)
_

4 Y
0
0
(
1
,
1
)
_
d
1
=
=

4
l,0

m,0
(2.15)
3
Logo, usando os resultados (2.14) e (2.15), a equa cao (2.12) ca simplesmente:
E
(1)
=
Z
6
e
2

2
a
6
0
(4)
2
_

0
_

0
1
r
>
e

2Z
a
0
(r
1
+r
2
)
r
2
1
r
2
2
dr
1
dr
2
(2.16)
E
(1)
=
16Z
6
e
2
a
6
0
_

0
_

0
1
r
>
e

2Z
a
0
(r
1
+r
2
)
r
2
1
r
2
2
dr
1
dr
2
=
=
16Z
6
e
2
a
6
0
_

0
__
r
1
0
1
r
1
e

2Z
a
0
(r
1
+r
2
)
r
2
2
dr
2
+
+
_

r
1
1
r
2
e

2Z
a
0
(r
1
+r
2
)
r
2
2
dr
2
_
r
2
1
dr
1
=
=
16Z
6
e
2
a
6
0
_

0
_
1
r
1
e

2Z
a
0
r
1
_
r
1
0
r
2
2
e

2Z
a
0
r
2
dr
2
+
+e

2Z
a
0
r
1
_

r
1
r
2
1
r
2
e

2Z
a
0
r
2
dr
2
_
r
2
1
dr
1
(2.17)
Denimos:

def
=
2Z
a
0
(2.18)
Observamos que, para resolver (2.16), precisaremos resolver varias integrais do
tipo
_
r
n
e
r
dr. Assim:
_
r
n
e
r
dr =
=
r
n

e
r
+
n

_
r
n1
e
r
dr =
=
1

r
n
e
r
+
n

r
n1
e
r
+
(n 1)

_
r
n2
e
r
dr
_
=
=
1

r
n
e
r

2
r
n1
e
r

n(n 1)

3
r
n2
e
r
+
+
n(n 1)(n 2)

3
_
r
n3
e
r
dr =
.
.
.
= e
r
_
1

r
n
+
n

2
r
n1
+
n(n 1)

3
r
n2
+ +
+
n(n 1)(n 2)...2

n
r
_
+
n(n 1)(n 2)...1

n
_
e
r
dr =
= e
r
_
1

r
n
+
n!
(n 1)!
1

2
r
n1
+ . . .
+
n!
(n k)!
1

k+1
r
nk
+ . . . + n!
1

n+1
_
+ C =
= e
r
n

k=0
n!
(n k)!
1

k+1
r
nk
+ C (2.19)
4
Logo:
(i)
_
r

0
r
n
e
r
dr = e
r
n

k=0
n!
(n k)!
1

k+1
r
nk

r=r

r=0
=
= n!
1

n+1
e
r

k=0
n!
(n k)!
1

k+1
r
nk
(2.20)
(ii)
_

r

r
n
e
r
dr = e
r
n

k=0
n!
(n k)!
1

k+1
r
nk

r=
r=r

=
= e
r

k=0
n!
(n k)!
1

k+1
r
nk
(2.21)
(iii)
_

0
r
n
e
r
dr = e
r
n

k=0
n!
(n k)!
1

k+1
r
nk

r=
r=0
=
= n!
1

n+1
(2.22)
Agora, usamos os resultados obtidos em (2.20) e (2.21) em (2.17):
E
(1)
=
16Z
6
e
2
a
6
0
_

0
_
1
r
1
e
r
1
_
2!
1

3

2

k=0
2!
(2 k)!
1

k+1
r
2k
1
_
+
+e
2r
1
1

k=0
1!
(1 k)!
1

k+1
r
1k
1
_
r
2
1
dr
1
=
=
16Z
6
e
2
a
6
0
_

0
_
1
r
1
e
r
1
_
2
1

3

1

r
2
1
e
r
1
2
1

2
r
1
e
r
1
+
2
1

3
e
r
1
_
+ e
2r
1
_
1

r
1
+
1

2
__
r
2
1
dr
1
=
=
16Z
6
e
2
a
6
0
_
2
1

3
_

0
r
1
e
r
1
dr
1

2
_

0
r
2
1
e
2r
1
dr
1
+
2
1

3
_

0
r
1
e
2r
1
dr
1
_
(2.23)
Finalmente, substituindo o resultado (2.22) em (2.23), obtemos:
E
(1)
=
16Z
6
e
2
a
6
0
_
2
1

3
1!

2

1

2
2!
1
(2)
3
2
1

3
1!
1
(2)
2
_
=
=
16Z
6
e
2
a
6
0
_
2
1

5

1
4
1

5

1
2
1

5
_
=
16Z
6
e
2
a
6
0
5
4
1

5
(2.24)
Agora, desde que =
2Z
a
0
, a equa cao (2.24) ca:
E
(1)
=
16Z
6
e
2
a
6
0
5
4
1

5
=
16Z
6
e
2
a
6
0
5
4
_
a
0
2Z
_
5
=
5Z
4
_
e
2
2a
0
_
(2.25)
5
Fazendo Z = 2 e usando e
2
/2a
0
= 13, 604 eV na equacao (2.25), encontramos
a correcao da energia de perturba cao de primeira-ordem para o estado funda-
mental do atomo de helio:
E
(1)
=
5
2
(13, 604 eV ) = 34, 01 eV

Nossa aproxima cao para a energia e entao:

E
(0)
+ E
(1)
= 108, 83 eV + 34, 01 eV = 74, 82 eV
Comparando este resultado com o valor experimental de 79, 01 eV , vemos que
o erro cometido na aproxima cao e de 5, 3%.
6