Programa de Ps-Graduao em Qumica

Departamento de Qumica Fundamental Centro de Cincias Exatas e da Natureza Universidade Federal de Pernambuco

PG Quim

EXAME DE SELEO PARA A PS-GRADUAO PROVA ESCRITA DE QUMICA GERAL 11 de julho de 2006
CANDIDATO(A):______________________________________________________________

1. Utilizando os valores de potenciais-padro de semi-reaes determine o valor de Ka do HF em gua. Descreva detalhadamente seus clculos, equaes qumicas e matemticas, e indique se algumas aproximaes foram utilizadas. 2. A lei de velocidade da reao 2NO(g) + 2H2(g) N2(g) + 2H2O(g) expressa como velocidade = k [NO]2 [H2], e o mecanismo proposto : Passo 1 Passo 2 Passo 3 2NO N2O2 N2O2 + H2 N2O + H2O N2O + H2 + N2 + H2O

(a) Qual etapa no mecanismo tem possibilidade de ser determinante da velocidade? Justifique. (b) Esboce um perfil da reao considerando que seja espontnea. Indique no grfico as energias de Gibbs de ativao e a energia de Gibbs global da reao. 3. Coloque as seguintes espcies em ordem crescente de ngulos de ligao HCH: CH3+, CH4, CH3, CH2, CH22+, CH22. Explique sua escolha e sua resposta. 4. Qual a massa em gramas de formiato de sdio que deve ser adicionada a 400 ml de cido frmico 1,00 mol/L-1 para produzir um tampo de pH=3,50 ? 5. Qual dos iodetos o mais solvel em gua, o de prata ou o de bismuto? calcule a solubilidade e/ou explique o porqu.

Av. Prof. Luiz Freire, s/no . Cidade Universitria. 50740-540. Recife-PE !: 81- 2126-8402 / 2126-8448 Fax: 81-2126-8442

6. Quando o propano tratado com gas cloro, obtem-se uma mistura de produtos. Aps separao da mistura um dos componentes foi analisado e apresentou os espectros de RMN de
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C e RMN de 1H mostrados abaixo.

(a) represente a reao qumica em questo, e proponha um possvel mecanismo para a reao realizada em tetracloreto de carbono a 25 oC. (b) qual componente da mistura foi analisado? Justifique. 7.(a) Por que os polmeros no tm massas molares definidas e so caracterizados por massas molares mdias? (b) Ordene os seguintes polmeros de acordo com o aumento de sua utilidade como fibras: polisteres, poliamidas, polialquenos. Explique sua resposta. 8. A estrutura secundria da polilisina, um peptdeo formado por unidades do -aminocido lisina ( R= CH2CH 2CH2CH2NH2), depende do pH do meio. Em pH 6-7 a polilisina tem uma estrutura tridimensional bastante randmica, mas ela se torna uma hlice regular em pH > 11. Sugira uma razo para esta dependncia da estrutura tridimensional com o pH. 9. Comente e exemplifique a distoro tetragonal em complexos de coordenao (teorema de Jahn-Teller). 10. Construa de forma qualitativa o diagrama de energia para a configurao d2 com seus respectivos microestados produzidos por cada termo e nvel.

Dados:
R = 8,314 J K1 mol1 = 1,987 cal K1 mol1 = 0,082 L atm K1 mol1 F = 9,6485 104 C mol1 Constantes de equilbrio: Ka (CH3COOH) =1,77x10-4 Kps (AgI) = 8,3x10-17 Kps (BiI3) = 8,1x10-19 NA = 6,022 1023 mol1

Elemento Alumnio Bismuto Bromo Carbono Hidrognio Iodo Lawrncio Nitrognio Oxignio Prata

Smbolo Al Bi Br C H I Lr N O Ag

Peso Atmico 26,98 208,98 79,90 12,01 1,01 126,90 260 14,01 16,00 107,87

Tabela de Potenciais-Padro a 25oC Semi-reao F2(g) + 2H+(aq) + 2e 2HF(aq) F2(g) + 2e 2F(aq) 4H+(aq) + O2(g) + 4e 2H2O(l) Ag+(aq) + e Ag(s) AgF(s) + e Ag(s) + F(aq) 2H2O(l) + O2(g) + 4e 4OH(aq) 2H+(aq) + 2e H2(g) 2H2O(l) + O2(g) + 2e HO2(aq) + OH(aq) O2(g) + e O2(aq) E0 (V) +3,03 +2,87 +1,23 +0,80 +0,78 +0,40 0,00 0,08 0,56