Departamento de Qumica Fundamental Universidade Federal de Pernambuco 50 740-540 Recife, PE - Brasil

FAX: (: e-mail: http://

+55 81 2126 8442 +55 81 2126 8402 pgquimica@ufpe.br www.dqf.ufpe.br/

Programa de Ps-Graduao em Qumica

EXAME DE SELEO PARA A PS-GRADUAO
PROVA ESCRITA DE QUMICA GERAL - 22 de Outubro de 2007

CANDIDATO(A): __________________________________________________
1. Uma amostra de 1,00 g de cido oxlico (H2C2O4) impuro dissolvida em gua e um indicador cido-base adicionado. A amostra requer 35,0 mL de NaOH 0,50 mol L1 para alcanar o ponto de equivalncia. Qual a massa de cido oxlico e qual o seu percentual (%) em massa na amostra? 2. A solubilidade molar do cromato de prata, Ag2CrO4, 6,5 105 mol L1. Determine o valor do Kps. Quais so as aproximaes utilizadas nesta determinao? 3. Formule o mecanismo da hidrlise de acetato de etila em meio cido e em meio bsico. Qual das duas reaes irreversvel e por qu? 4. Coloque os seguintes reagentes em ordem decrescente de reatividade com gua e justifique: 1bromobutano, iodometano, 2-bromo-2-metilpropano, bromometano, 2-bromobutano. 5. Explique o fato de que o oxignio gasoso paramagntico, utilizando consideraes da teoria dos orbitais moleculares. Qual a ordem de ligao no O2? 6. PCl5 tem a forma de uma bipirmide trigonal, enquanto IF5 tem a forma de uma pirmide com base quadrada. Faa um desenho tridimensional destas estruturas e explique esta diferena estrutural? 7. A quinona, C6H4O2, uma molcula cujos tomos de carbono formam um anel de seis membros, e que tem os tomos de oxignio numa relao para. Ela pode ser reduzida ao dinion C6H4O22. Desenhe a estrutura molecular da quinona e as estruturas de Lewis do seu dinion. Com base nas cargas formais obtidas das estruturas de Lewis do dinion, faa a previso de produto da adio de prtons (ons hidrognio). 8. Na preparao de gs fosgnio marcado isotopicamente, 13COCl2(g), misturou-se 2,59 bar CO(g) e 2,75 bar Cl2(g) em um cilindro de ao, em 25C, o qual foi selado e aquecido at 227C e mantido nesta temperatura durante uma semana. Aps este perodo, a presso interna do cilindro ainda em 227C, chegou a 9,75 bar. (a) Quais so as fraes molares de 13CO(g), Cl2(g) e 13 COCl2(g) presentes no cilindro no final de uma semana? (b) Qual a densidade da mistura inicial em 25C? (c) Qual o rendimento da reao? Nota: considere que os gases tm comportamento ideal.
13

9. Quando uma soluo de cloreto de rutnio foi eletrolisada por 500 s com uma corrente igual a 120 mA, foram depositados 31,0 mg de rutnio. Qual o nmero de oxidao do rutnio nesta soluo? 12.61

Departamento de Qumica Fundamental Universidade Federal de Pernambuco 50 740-540 Recife, PE - Brasil

FAX: (: e-mail: http://

+55 81 2126 8442 +55 81 2126 8402 pgquimica@ufpe.br www.dqf.ufpe.br/

Programa de Ps-Graduao em Qumica

EXAME DE SELEO PARA A PS-GRADUAO
PROVA ESCRITA DE QUMICA GERAL - 22 de Outubro de 2007 10. Considere a produo do gs trifluoreto de boro pelas seguintes reaes: i) trixido de boro e difluoreto de clcio em fase slida fornecendo xido de clcio slido e o gs trifluoreto de boro; e ii) trixido de boro slido e fluoreto de hidrognio gs fornecendo gua lquida e o gs trifluoreto de boro. (a) Escreva as equaes qumicas balanceadas para cada reao. (b) Fornea uma aplicao em qumica para o trifluoreto de boro. (c) Determine a energia de Gibbs padro das reaes e decida qual deve ser a reao utilizada para a produo do gs trifluoreto de boro. Justifique.

_______________________________ Dados. Massas atmicas molares (g mol1): H = 1,01; C = 12,01; O = 16,00; Ag =107,87; Cr = 52,00; Ru = 101,07. Constantes fsico-qumicas. R = 0,0831451 L bar K1 mol1, F = NAe = 96485,3 C mol1; Dados termoqumicos em 298 K e 1 bar. Substncia B2O3(s) BF3(g) 0 1 1272,8 1137,0 fH (kJ mol ) 0 1 1 Sm (J K mol ) 53,97 254,12 CaF2(s) 1219,6 68,87 CaO(s) 635,09 39,75 HF(g) 271,1 173,78 H2O(l) 237,13 69,91