AVALIAO DAS PROPRIEDADES MECNICAS DE COMPSITOS A BASE DE NANOSLICA FUNCIONALIZADA Rodrigo Mangoni Nicola1; Susana Marraccini Giampietri Lebrao

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Aluno de Iniciao Cientfica da Escola de Engenharia Mau (EEM/CEUN-IMT); 2 Professora da Escola de Engenharia Mau (EEM/CEUN-IMT).

Resumo. Os nanotubos de carbono possuem propriedades mecnicas nicas, tais como altssima resistncia trao e dureza, de modo que seu uso interessante para a criao de novos materiais capazes de aproveit-las. Um dos problemas encontrados para que isso ocorra a alta estabilidade da estrutura de carbono que compe sua superfcie, o que dificulta a reao com outras substncias. Este trabalho tem como objetivo alcanar a disperso de nanotubos em matriz polimrica e avaliar as propriedades mecnicas do nanocompsito, a fim de determinar um procedimento de fabricao capaz de maximiz-las. Os resultados indicam que as tcnicas empregadas foram ineficazes, tendo como consequncia a perda de resistncia do material. Introduo A busca por materiais mais eficientes constante, passando pelo descobrimento de novas estruturas qumicas ou a criao de materiais compsitos. Dentre os materiais que apresentam potencial para futuras aplicaes, destaca-se uma estrutura de carbono denominada nanotubo de carbono (NTC). Trata-se de um material de baixa densidade e extraordinrias caractersticas, tais como alta resistncia mecnica, condutividade trmica e singulares propriedades eltricas e ticas. H, no entanto, restries a sua utilizao devido a sua estrutura altamente estvel, tornando a sua funcionalizao necessria. O trabalho apresentado busca estudar a funcionalizao dos NTC, atravs da oxidao de suas paredes com o auxlio de micro ondas e adio de silano, e observar sua influncia nas propriedades mecnicas do compsito epxinanotubo. Da prpria funcionalizao surge outra complicao, originada da tendncia do material silanizado a aglutinar-se, por conta das ligaes entre as molculas de silano. Essa caracterstica do material funcionalizado dificulta sua disperso na resina, o que acarreta na perda de resistncia da mesma por concentrao de tenso no ponto em que h nanotubos aglutinados. A estrutura de um nanotubo consiste em uma fina camada de tomos de carbono densamente compactados em uma grade bidimensional, a qual denomina-se folha de grafeno. Atravs de um processo de deposio qumica esta estrutura , ento, formada de modo que sua estrutura final se assemelhe um cilindro de dimenses nanomtricas. A essa estrutura foi dado o nome nanotubo de carbono.

Figura 1 Formao de nanotubo de carbono a partir de uma folha de grafeno (SAITO; DRESSELHAUS, 1998).

Os nanotubos de carbono podem ser divididos em duas categorias, baseadas no seu tipo de estrutura. No caso de uma nica folha de grafeno enrolada no formato de um tubo, denomina-se nanotubo de carbono de parede simples (SWNT). No caso de uma estrutura com diversas folhas de grafeno, enroladas de forma concntrica, denomina-se nanotubo de carbono de mltiplas paredes (MWNT).

Figura 2 NTC de parede simples (SWNT) e NTC com vrias paredes (MWNT) (Fagan, 2007). O NTC tem como sua propriedade mais notvel o altssimo limite de escoamento que, considerando sua natureza frgil, vem acompanhado de um tambm altssimo mdulo de elasticidade. Tais caractersticas garantem a ele um comportamento mecnico muito prximo do diamante. Suas propriedades eltricas so definidas pela alterao no seu ngulo quiral, que definido pela direo do enrolamento do tubo em contraste com a disposio estrutural da folha de grafeno. Atualmente no h nenhum processo de fabricao capaz de controlar sua quiralidade, tal avano poderia gerar uma nova opo, de menores dimenses e maior resistncia ao calor, de material usado como semicondutor em placas de circuito integrado, desencadeando uma revoluo na eletrnica atual.

Figura 3 NTC segundo seu enrolamento produzindo diferentes ngulos quirais (Couto, 2006).

Os nanotubos de carbono possuem alta estabilidade, adquirida pelas fortes ligaes entre os carbonos de sua estrutura. possvel, no entanto, funcionaliz-lo para que possa ser aplicado. Tal funcionalizao pode ocorrer atravs da quebra de algumas das ligaes de sua parede atravs do fornecimento de energia, seguido de sua oxidao, gerando imperfeies ao longo de sua parede, que podem se ligar a polmeros (Kathi; Rhee; H. Lee, 2009). Essa energia pode ser fornecida tanto atravs do ataque da estrutura em meio cido como atravs da onda eletromagntica gerada por um aparelho de micro ondas. possvel, tambm, realizar a sua adsoro em outras substncias, como diversos tipos de aminas. Aps completamente funcionalizado, o nanotubo apresenta maior aderncia, de modo que seu uso no fortalecimento de outros materiais torna-se vivel.

Figura 4 Imagem de MWCNTs funcionalizados, feita com microscpio eletrnico de varredura (Kathi; Rhee; H. Lee, 2009). O Epxi um copolmero termofixo, o que significa que trata-se de um polmero gerado por dois monmeros distintos. Sua estrutura consiste em diversas iteraes de anis de epxido, intercalados por poliaminas, que servem como uma espcie de conexo entre eles. As caractersticas da resina so, em geral, definidas pela amina utilizada, os tipos de aditivos adicionados ao composto e os tipos de tratamentos aos quais ele submetido. Seus usos mais comuns incluem a fabricao de tintas, colas e revestimentos, sendo possvel, tambm, utilizlo para a fabricao de materiais compsitos, sendo comumente justaposto a materiais como fibras de carbono ou de vidro. Trata-se de um material verstil, de fcil produo e aplicao.

Figura 5 Exemplo de cola a base de Epxi (Two Hobbies). Materiais compsitos so aqueles onde se observa claramente duas ou mais fases distintas tanto fsicamente quanto qumicamente, em que o resultado seja uma mistura das caractersticas inerentes a cada uma de suas fases, de modo que o material formado tenha propriedades impossveis de se adquirir de cada um de seus constituintes individualmente. A estes dois constituintes so dados os nomes de matriz e reforo, sendo a matriz o material que constitui a maior parte do compsito, dando-lhe sua estrutura, e o reforo o responsvel por realar propriedades existentes na matriz, sendo sua disposio e forma determinantes para a natureza do compsito. Denomina-se nanocompsito o compsito em que uma ou mais de suas fases contituintes possui dimenses nanomtricas.

Figura 6 Alguns exemplos de materiais compsitos com diferentes tipos de reforo. Foram estabelecidos como objetivos deste trabalho recriar experimentos feitos anteriormente (Kathi; Rhee; H. Lee, 2009), utilizando nanotubos oxidados com o auxilio de microondas e funcionalizados, tal como foi realizado por Bonalume (2011), e maximizar as propriedades mecnicas da resina epxi-nanotubo atravs da disperso de uma pequena frao na matriz epxi. Tais resultados acarretariam em um significativo avano na rea de nanocompsitos com inmeras aplicaes em potencial, como um adesivo de maior resistncia, por exemplo. Materiais e Mtodos A tcnica utilizada para a disperso de NTC em matriz polimrica envolve o uso de lcool etlico como solvente dos NTC funcionalizados, em um procedimento em que a resina foi gotejada em uma soluo de lcool e nanotubos. Na sequncia, foi realizada a evaporao do lcool atravs da agitao e aquecimento da soluo durante duas horas, seguido da exposio da soluo ao vcuo durante mais uma hora. A soluo foi submetida ao ultrassom durante um perodo de aproximadamente 20 minutos entre cada etapa para melhor disperso e

durante a adio de resina soluo de lcool e nanotubos. Os ensaios para determinao da resistncia ao impacto e trao dos materiais foram realizados segundo as normas D6110-08 e D638-98 respectivamente e os corpos de prova foram confeccionados a partir das especificaes descritas nas mesmas. Para garantir a fidelidade estatstica do experimento, os ensaios foram feitos com dez corpos de prova. Cinco deles feitos de epxi no modificado e outros cinco de resina com nanotubos oxidados e funcionalizados, sendo a composio percentual desses ltimos de 0,2% de NTC funcionalizados e o restante, resina epxi. O procedimento de oxidao e funcionalizao realizado foi como descrito por Bonalume (2011). Os corpos de prova foram moldados em uma placa de teflon usinada e submetidos a um processo de ps-cura a 80C durante 8 horas. Resultados e Discusso Aps a eliminao de valores inadequados, de corpos que apresentaram fratura em um ponto inesperado ou com iniciadores de trinca visveis, obteve-se um valor mdio para o limite de resistncia trao de 73,94,42 MPa para o epxi sem adio de NTC e 60,05,13 MPa para o epxi com 0,2% de NTC. Em um ensaio posterior, aps o aumento na durao de exposio ao ultrassom, obteve-se mdia de 71,84,51 MPa para o epxi sem NTC e 69,34,97 MPa para o compsito epxi-nanotubo. No ensaio de impacto, tambm realizado aps a modificao no procedimento, obteve-se uma mdia de 2,170,27 kJ. para o epxi sem adio de nanotubos e 2,060,11 kJ. para o compsito. Alm da mudana na tenso de ruptura do material aps o aumento do uso do ultrassom, observou-se tambm uma maior homogeneidade aparente nos corpos de prova produzidos. Enquanto os primeiros corpos exibiam aglutinaes macroscpicas de nanotubos, os produzidos posteriormente aparentavam uma maior disperso.

Figura 7 Comparao entre a resina sem NTC (dir.), o compsito fabricado aps a modificao no processo (esq.) e antes (centro) A influncia das ondas mecnicas geradas pelo aparelho de ultrassom se mostraram imprescindveis para a disperso dos nanotubos na matriz polimrica, de modo que seja possvel associar o nvel de disperso obtido com a agitao da soluo. Outras formas de agitao de maior frequncia como micro ondas podem gerar melhores resultados. Pode-se argumentar, a partir dessa variao macroscpica aliada aos resultados obtidos, que os nanotubos ao aglutinar-se funcionam no como um reforo por fibra dispersa, mas sim como iniciadores de trinca, pois h um espaamento muito grande entre cada aglomerado de NTC para que as partculas ajam como uma fibra e dispersem a tenso. A consequncia disso a perda de propriedades com relao ao epxi sem modificao. possvel que os novos corpos com melhor disperso tenham amenizado o efeito de enfraquecimento causado pelos aglutinados, mas ainda no haja homogeneidade suficiente

para que o comportamento dos nanotubos seja como o esperado. Uma anlise microscpica esclarecer a situao. Concluses Os resultados obtidos, aliados aparncia dos corpos aps a disperso de NTC, levam concluso de que no houve suficiente disperso dos nanotubos para que o compsito se comporte como foi previsto, visto que o aglomerado ser o princpio de uma trinca no material. A modificao no processo de disperso gerou tanto corpos que aparentam maior homogeneidade como uma considervel melhora na tenso de ruptura, o que corrobora a concluso inicial. Referncias Bibliogrficas Fagan, S.B.; Souza, A.G. (2007) Funcionalizao de nanotubos de carbono. Quimica Nova, 30, 1695-1703. Kathi, J.; Rhee, K. Y.; Lee, J.H. (2009) Effect of chemical functionalization of multi walled carbon nanotubes with 3-aminopropyltriethoxylane on mechanical and morphological properties of epoxy nanocomposites. Composites : Part A, 800-809. Yaping, Z.; Aibo, Z.; Qinghua, C.; Jiaoxia, Z.; Rong, C. (2006) Functionalized effect on carbon nanotube/epoxy nanocomposites. Material Science and Engineering A, 435436. Abdalla, M.; Dean, D.; Robinson, P.; Nyairo, E. (2008) Cure behavior of epoxy/MWCNT nanocomposites: The effect of nanotube surface modification. Polymer, 3310-3317. Spitalsky, Z.; Tasis, D.; Papagelis, K.; Galiotis, C. (2010) Carbon nanotubepolymer composites: Chemistry, processing, mechanical and electrical properties. Progress in Polymer Science, 357-401. Cheng Ma, P.; Kim, J.-K.; Zhong Tang, B. (2006) Functionalization of carbon nanotubes using a silane coupling agent. Carbon, 3232-3238. Jie, L.; Rodriguez, I Zubiri, M.; Vigollo, B.; Dossot, M.; Fort, Y.; Ehrhart, J.-J.; Mcrae, E. (2007) Efficient microwave-assisted radical functionalization of single-wall carbon nanotubes. Carbon, 885-891. Yaping, Z.; Aibo, Z.; Qinghua, C.; Jiaoxia, Z.; Rong, C. (2006) Functionalized effect on carbon nanotube/epoxy nanocomposites. Material Science and Engineering A, 435436. Saito, R.; Dresselhaus, G.; Dresselhaus, M.S. (1998) Physical Properties of Carbon Nanotubes, Imperial College Press, London. ASTM INTERNATIONAL, Standard Test Method for Determining the Charpy Impact Resistance of Notched Specimens of Plastics, 2008. ASTM INTERNATIONAL, Standard Test Method for Tensile Properties of Plastics, 1998.