Fitorremediao de solos contaminados com herbicidas

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FITORREMEDIAO DE SOLOS CONTAMINADOS COM HERBICIDAS1

Phytoremediation of Herbicide-Polluted Soils
PIRES, F.R.2, SOUZA, C.M.3, SILVA, A.A.3, PROCPIO, S.O.2 e FERREIRA, L.R.3
RESUMO - A fitorremediao uma tcnica que objetiva a descontaminao de solo e gua, utilizando-se como agente de descontaminao plantas. uma alternativa aos mtodos convencionais de bombeamento e tratamento da gua, ou remoo fsica da camada contaminada de solo, sendo vantajosa principalmente por apresentar potencial para tratamento in situ e ser economicamente vivel. Alm disso, aps extrair o contaminante do solo, a planta armazena-o para tratamento subseqente, quando necessrio, ou mesmo metaboliza-o, podendo, em alguns casos, transform-lo em produtos menos txicos ou mesmo incuos. A fitorremediao pode ser empregada em solos contaminados por substncias inorgnicas e/ou orgnicas. Resultados promissores de fitorremediao j foram obtidos para metais pesados, hidrocarbonetos de petrleo, agrotxicos, explosivos, solventes clorados e subprodutos txicos da indstria. A fitorremediao de herbicidas apresenta bons resultados para atrazine, tendo a espcie Kochia scoparia revelado potencial rizosfrico para fitoestimular a degradao dessa molcula. Embora ainda incipiente no Brasil, j existem estudos sobre algumas espcies agrcolas cultivadas e espcies silvestres ou nativas da prpria rea contaminada, com o objetivo de selecionar espcies eficientes na fitorremediao do solo. Palavras-chave: fitorremediao, seleo de plantas, recuperao do solo.

ABSTRACT - Phytoremediation is a technique that uses plants as agents of soil and water decontamination. It is an advantageous alternative to the conventional methods of water pumping and treatment and/or physical removal of the contaminated soil layer since it allows in situ treatment at feasible costs. Also, after extracting the contaminant from the soil, the plant stores it for a subsequent treatment, if necessary, or may metabolically transform it into products that are less or non-toxic. Phytoremediation can be employed in soils contaminated by inorganic or organic substances. Promising phytoremediation results have been obtained in soils contaminated by heavy metals, petroleum hydrocarbons, pesticides, explosives, chlorinated solvents and toxic industrial by-products. Herbicide phytoremediation presents interesting results for atrazine, with Kochia scoparia species revealing rhizospheric potential for phytostimulating molecule degradation. Although this technique is not well known in Brazil, studies have been performed using agricultural crops and wild or native plant species from contaminated areas to select efficient species for soil phytoremediation. Key words: phytoremediation, plant selection, soil restoration.

INTRODUO Na busca de alternativas para despoluir reas contaminadas por diversos compostos orgnicos, tem-se optado por solues que

englobam: eficincia na descontaminao, simplicidade na execuo, tempo demandado pelo processo e menor custo. Nesse contexto, cresce o interesse pela utilizao da biorremediao, caracterizada como uma tcnica que

Recebido para publicao em 4.10.2002 e na forma revisada em 11.8.2003. Eng.-Agr., M.S., Doutorando no Curso de Ps-Graduao em Fitotecnia da Universidade Federal de Viosa UFV, Bolsista CNPq, 36571-000 Viosa-MG, <frpires@alunos.ufv.br> e <procopio@alulnos.ufv.br>; 3 Eng.-Agr., Dr., Prof. Adjunto do Departamento de Fitotecnia da UFV, <cmsouza@mail.ufv.br>, <aasilva@mail.ufv.br> e <lroberto@ufv.br>.
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objetiva descontaminar solo e gua por meio da utilizao de organismos vivos, como microrganismos e plantas. Dentro da biorremediao insere-se a fitorremediao, que, segundo Accioly & Siqueira (2000), envolve o emprego de plantas, sua microbiota associada e de amenizantes (corretivos, fertilizantes, matria orgnica etc.) do solo, alm de prticas agronmicas que, se aplicadas em conjunto, removem, imobilizam ou tornam os contaminantes inofensivos ao ecossistema. A utilizao da fitorremediao tem sido estudada e difundida principalmente nos Estados Unidos e na Europa. De acordo com Accioly & Siqueira (2000), as projees anuais so de que nos Estados Unidos os gastos com fitorremediao, at 2005, sero de 100-200 milhes de dlares. Quando comparada com tcnicas tradicionais como bombeamento e tratamento, ou remoo fsica da camada contaminada, a fitorremediao tem sido considerada vantajosa, principalmente por sua eficincia na descontaminao e pelo baixo custo (Perkovich et al., 1996; Cunningham et al., 1996). APLICAO E MECANISMOS DE FITORREMEDIAO A fitorremediao pode ser usada em solos contaminados com substncias orgnicas ou inorgnicas, como metais pesados, elementos contaminantes, hidrocarbonetos de petrleo, agrotxicos, explosivos, solventes clorados e subprodutos txicos da indstria (Cunningham et al., 1996). A pesquisa com metais pesados tem sido a mais difundida, como o caso de algumas espcies que j tm sua eficincia comprovada (Accioly & Siqueira, 2000). Recentes pesquisas tm difundido a utilizao de plantas na fitorremediao de agrotxicos (Anderson & Coats, 1995; Cunningham et al., 1996; Fernandez et al., 1999; Vose et al., 2000; Pires et al., 2001). Em geral, mais difcil trabalhar com contaminantes orgnicos, em razo da diversidade molecular, da complexidade de anlise e das constantes transformaes a que esto sujeitos. Os metais pesados, por exemplo, so mais facilmente quantificados e raramente formam metablitos intermedirios no solo, como

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ocorre na biodegradao dos contaminantes orgnicos (Cunningham et al., 1996). Assim, as pesquisas com compostos orgnicos contaminantes de solo exigem tcnicas especializadas e de custo elevado, envolvendo o uso de elementos marcados e sofisticada instrumentao analtica. A utilizao da fitorremediao baseada na seletividade, natural ou desenvolvida, que algumas espcies exibem a determinados tipos de compostos ou mecanismos de ao. Esse fato de ocorrncia comum em espcies agrcolas e daninhas, tolerantes a certos herbicidas. A seletividade deve-se ao fato de que os compostos orgnicos podem ser translocados para outros tecidos da planta e subseqentemente volatilizados; podem ainda sofrer parcial ou completa degradao ou ser transformados em compostos menos txicos, especialmente menos fitotxicos, combinados e/ou ligados a tecidos das plantas (compartimentalizao) (Accioly & Siqueira, 2000; Scramin et al., 2001). A maioria dos orgnicos parece sofrer algum grau de transformao nas clulas das plantas antes de serem isolados em vacolos ou ligarem-se a estruturas celulares insolveis, como a lignina (Salt et al., 1998). A capacidade de metabolizao do agrotxico a um composto no-txico (ou menos txico) planta e ao ambiente o princpio da fitodegradao. Outra possibilidade a fitoestimulao, na qual h o estmulo atividade microbiana, promovido pela liberao de exsudatos radiculares, que atua degradando o composto no solo, o que caracteriza, em algumas plantas, a aptido rizosfrica para a biorremediao de compostos txicos. A absoro de compostos orgnicos como herbicidas pelas plantas afetada pelas propriedades qumicas do composto, pelas condies ambientais e pelas caractersticas da espcie vegetal (Burken & Schnoor, 1996). Para ser translocado, o produto qumico deve passar pelo simplasto da endoderme. Para certas caractersticas das plantas e condies ambientais, a absoro radicular de xenobiticos da gua est diretamente relacionada ao logaritmo do coeficiente de partio octanol-gua (Kow) do composto; alm dessa caracterstica, interferem ainda a constante de acidez (pKa) e a sua concentrao (Alkorta & Garbisu, 2001). De acordo com Brigss et al. (1982), o fluxo

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s plantas, principalmente onde ocorrem misturas desses compostos (aumento do espectro de ao). Todavia, alguns trabalhos relatam a contribuio de plantas, estimulando o efeito rizosfrico e acelerando a mineralizao de alguns herbicidas. Anderson et al. (1994) demonstraram que a degradao de atrazine, metolachlor e trifluralin foi significativamente maior em solos rizosfricos de K. scoparia que em solos no-vegetados. Resultados semelhantes foram obtidos por Perkovich et al. (1996), os quais observaram que a mineralizao de 14 C-atrazine em uma mistura de atrazine e metolachlor foi significativamente maior em solos rizosfricos de K. scoparia que em solos sem a presena de plantas. Em experimento realizado com o objetivo de avaliar o efeito de solos rizosfricos de 15 espcies de plantas sobre a mineralizao de 14 C-atrazine e 14C-metolachlor, Anderson & Coats (1995) constataram que K. scoparia apresentou a maior mineralizao de 14C-atrazine (62,1% do aplicado) dentre as espcies testadas, seguida por Carduus nutans (33,1% ) e Nepeta cataria (24,1%). Para a mineralizao do metolachlor nenhuma das amostras de solo rizosfrico exibiu resposta positiva. Em estudo para seleo de espcies capazes de descontaminar solos de quatro locais contaminados com agroqumicos em Iowa, EUA, Kruger et al. (1997) observaram que ocorreu rpida mineralizao em trs dos oito solos testados, com maior quantidade ocorrendo em solo rizosfrico (35% da atrazine aplicada aps nove semanas). As plantas causaram um impacto positivo na dissipao de atrazine no solo, sendo significativamente menor a quantidade de atrazine extravel de solos vegetados com Kochia do que de solos sem vegetao. Estudos realizados por Burken & Schnoor (1996) indicaram que Populus deltoides nigra DN34 foi capaz de absorver a maior parte da atrazine aplicada que no foi totalmente sorvida frao orgnica do solo, sem efeitos adversos detectveis s rvores da espcie testada. Wilson et al. (2000a) testaram duas espcies ornamentais (Acorus gramenius e Pontederia cordata) em relao fitotoxicidade, absoro e distribuio de 14C-simazine e verificaram que a atividade de simazine na soluo foi reduzida a 45 e 34% , em sete dias na

transpiratrio, fundamental para promover o carreamento do qumico absorvido para a parte area das plantas, levando fitodegradao, maior quando o Log Kow do pesticida varia de 0,5 a 3,0, sendo maior a absoro quando o valor de Log Kow igual a 2,1. Compostos que so mais hidrofbicos, com Log Kow > 2,1, ligam-se s membranas lipdicas das razes antes de entrarem no xilema. Compostos que so menos hidrofbicos, com valores de Log Kow < 2,1, no passam atravs das membranas lipdicas associadas com as camadas da epiderme das razes. Essa ligao ou excluso leva a um menor fluxo transpiratrio sob valores de Log Kow que se distanciam de 2,1. EXEMPLOS DE FITORREMEDIAO DE HERBICIDAS O desenvolvimento de molculas herbicidas com efeito residual longo possibilitou o controle efetivo de plantas daninhas por um perodo de tempo maior, reduzindo com isso o nmero de aplicaes. No entanto, tem-se observado a ocorrncia de fitotoxicidade em culturas sensveis (carryover) plantadas aps a utilizao desses herbicidas, cujo efeito residual varia de alguns meses at trs anos ou mais. Esse fenmeno tem sido observado para os herbicidas atrazine e imazaquin (Siqueira et al., 1991), alm de outros, como tebuthiuron, fomesafen e trifloxysulfuronmetyl. Nessa situao, torna-se possvel e recomendvel o emprego de espcies vegetais na descontaminao dos solos. Existe ainda o problema ambiental ocasionado pela lixiviao das molculas de herbicidas ou de seus metablitos para camadas mais profundas no perfil do solo, podendo atingir o lenol de gua subterrneo. Quando o produto permanece por mais tempo no solo sem ser adsorvido aos colides do solo, degradado e/ou mineralizado, a possibilidade de lixiviao maior. Isso comprova que o comportamento do herbicida no solo ser influenciado, entre outros fatores, pelas suas prprias caractersticas. Solos contaminados com herbicidas apresentam certas limitaes fitorremediao, quando comparados com aqueles contaminados com outros contaminantes orgnicos ou inorgnicos, por serem, muitas vezes, txicos

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presena de A. gramenius e P. cordata, respectivamente, sugerindo serem elas eficientes na fitorremediao de simazine. De modo semelhante, Wilson et al. (2000b) constataram que a espcie de cacto Typha latifolia foi capaz de reduzir 34 e 64% da atividade do fungicida metalaxyl e do herbicida simazine, respectivamente, cultivado em soluo aps sete dias, apesar da reduo observada na produo de matria fresca, proporcionada pela simazine. Os resultados indicaram a possibilidade de incorporar essa espcie em esquema de fitorremediao de metalaxyl e simazine. Rice et al. (1997) encontraram respostas que sustentam a hiptese de que a presena de vegetao aqutica tolerante a herbicidas pode acelerar a remoo e biotransformao de metolachlor e atrazine de guas contaminadas com esses herbicidas. Aps 16 dias de incubao, apenas 1,44, 4,6 e 22,7% do 14 C-metolachlor aplicado permaneceram na gua da superfcie do sistema contendo Ceratophyllum demersun, Elodea canadensis e Lemna minor, respectivamente, enquanto 61% do 14C-metolachlor aplicado persistiu na superfcie da gua dos sistemas sem plantas. Para 14 C-atrazine, 41,3 e 63,2% do aplicado permaneceu nos sistemas vegetados contendo C. demersum e E. canadensis, respectivamente, e 85% foram detectados na gua com L. minor. Em outro trabalho, desenvolvido por Fernandez et al. (1999), observou-se que as espcies Canna xgeneralis e Pontaderia cordata sofreram redues mnimas no crescimento e nos atributos fotossintticos avaliados (fotossntese, respirao e fotorrespirao), quando cultivadas em sistemas onde o herbicida orizalin estava presente, indicando que, nessas condies, essas plantas poderiam ser mais bem estudadas quanto ao potencial fitorremediador. Como se observa, a maioria das informaes geradas at o momento proveniente de pesquisas realizadas nos Estados Unidos e na Europa. No Brasil, praticamente inexistem trabalhos que envolvam a fitorremediao de solos contaminados por herbicidas. A pesquisa nessa rea encontra-se ainda incipiente. Um dos raros trabalhos relatados o de Scramin et al. (2001), no qual se buscou identificar espcies vegetais tolerantes a herbicidas em reas de cultivo de cana-de-acar no Estado

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de So Paulo, para utilizao em programas de fitorremediao. Observaram a ocorrncia mais freqente de oito espcies de plantas daninhas persistentes, supostamente tolerantes aos herbicidas mais comumente utilizados nas reas de cultivo de cana-de-acar na regio, sendo elas: Cynodon dactylon, Cyperus rotundus, Digitaria horizontalis, Commelina benghalensis, Brachiaria decumbens, Euphorbia heterophyla, Chamaesyce hirta e Chamaesyce hyssopifolia. Apesar da dificuldade de identificar espcies que renem, alm da capacidade fitorremediadora, caractersticas desejveis do ponto de vista agronmico, como fcil propagao e tambm fcil controle ou erradicao da rea, um dado importante e animador, evidenciado por Arthur et al. (2000), que comprova a possibilidade de utilizao da fitorremediao, que, nos solos rizosfricos de K. scoparia, a meiavida da atrazine foi de 50 dias e, nos solos novegetados, de 193 dias. Esses resultados demonstram claramente o potencial da utilizao de plantas terrestres e aquticas como fitorremediadoras de agrotxicos. PR-REQUISITOS PARA UTILIZAO DA FITORREMEDIAO Antes da implantao de programas de fitorremediao, as caractersticas fsicoqumicas do solo e do contaminante devem ser conhecidas, bem como sua distribuio na rea. Qualquer fator que venha a interferir negativamente no desempenho das plantas fitorremediadoras deve ser controlado ou minimizado, para favorecer sua atuao descontaminante. desejvel que as plantas que apresentem potencial para fitorremediao possuam algumas caractersticas que devam ser usadas como indicativos para seleo. Com base nas anlises apresentadas por diversos autores (Ferro et al., 1994; Perkovich et al., 1996; Cunningham et al., 1996; Newman et al., 1998; Accioly & Siqueira, 2000; Vose et al., 2000), essas caractersticas devem ser: capacidade de absoro, concentrao e/ou metabolizao e tolerncia ao contaminante; reteno do contaminante nas razes, no caso da fitoestabilizao, como oposto

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- na maioria dos casos, os equipamentos e suprimentos empregados no programa de fitorremediao so os mesmos utilizados na agricultura. Logo, quando a fitorremediao implantada em reas agrcolas, o custo deve ser ainda menor; - os compostos orgnicos podem ser degradados a CO2 e H 2O, removendo toda a fonte de contaminao, no havendo, nessa situao, a necessidade de retirada das plantas fitorremediadoras da rea contaminada. Esta situao no vlida para metais pesados; - plantas so mais fceis de ser monitoradas do que microrganismos, por exemplo; - as propriedades biolgicas e fsicas do solo so mantidas e, no raro, at melhoradas; - incorporao de matria orgnica ao solo, quando no h necessidade de retirada das plantas fitorremediadoras da rea contaminada; - fixao de nitrognio atmosfrico, no caso de leguminosas; - plantas ajudam no controle do processo erosivo, elico e hdrico. Nesse ltimo caso, evitam o carreamento de contaminantes com a gua e com o solo e, por conseguinte, reduzem a possibilidade de contaminao de lagos e rios; - pode-se considerar, tambm, que a planta reduz o movimento descendente de gua contaminada de camadas superficiais do solo para o lenol fretico; - plantas so mais favorveis, esteticamente, do que qualquer outra tcnica de biorremediao e podem ser implementadas com mnimo distrbio ambiental, evitando escavaes e trfego pesado; - utiliza energia solar para realizar os processos; e - tem alta probabilidade de aceitao pblica. Considerando esses fatores e o mais baixo custo esperado para a fitorremediao, ela pode ser usada em maior escala do que seria possvel no caso de outros mtodos. Limitaes A tcnica da fitorremediao no aplicvel universalmente nem um sistema perfeito. Ela

transferncia para a parte area, evitando sua manipulao e disposio; sistema radicular profundo e denso; alta taxa de crescimento e produo de biomassa; capacidade transpiratria elevada, especialmente em rvores e plantas perenes; fcil colheita, quando necessria a remoo da planta da rea contaminada; elevada taxa de exsudao radicular; resistncia a pragas e doenas; fcil aquisio ou multiplicao de propgulos; fcil controle ou erradicao; capacidade de desenvolver-se bem em ambientes diversos; e ocorrncia natural em reas poludas (importante na identificao, porm no prrequisito).

Naturalmente, torna-se difcil reunir todas essas caractersticas numa s planta, porm aquela que for selecionada deve reunir o maior nmero delas. Outro aspecto a ser observado que, embora a maioria dos testes avalie plantas isoladas, vrias espcies podem ser usadas em um mesmo local, ou ao mesmo tempo ou subseqentemente, para remover mais de um contaminante (Miller, 1996). POTENCIALIDADES E LIMITAES DA FITORREMEDIAO Potencialidades A fitorremediao apresenta elevado potencial de utilizao, devido s vantagens que apresenta em relao s outras tcnicas de remediao de contaminantes do solo. Com base nos relatos de Cole et al. (1995), Cunningham et al. (1996) e Vose et al. (2000), essas vantagens so: - menor custo em relao s tcnicas tradicionalmente utilizadas envolvendo a remoo do solo para tratamento ex situ. Esta, segundo Cunningham et al. (1996), uma das principais vantagens da fitorremediao;

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oferece muitos aspectos positivos, mas tambm existem inconvenientes. As limitaes da fitorremediao de compostos orgnicos em geral e de agrotxicos, relatadas por Narayanan et al. (1996), Cunningham et al. (1996), Miller (1996) e Macek et al. (2000), so: - dificuldade na seleo de plantas para fitorremediao, principalmente em relao descontaminao de herbicidas de amplo espectro de ao ou em misturas no solo; - o tempo requerido para obteno de uma despoluio satisfatria pode ser longo (usualmente mais de uma estao de crescimento); - o contaminante deve estar dentro da zona de alcance do sistema radicular; - clima e condies edficas podem restringir o crescimento de plantas fitorremediadoras; - elevados nveis do contaminante no solo podem impedir a introduo de plantas no stio contaminado; - na fitorremediao de orgnicos, as plantas podem metabolizar os compostos, o que no quer dizer que eles sero completamente mineralizados. Em alguns casos, os metablitos podem ser mais problemticos do que os compostos originais; - potencial de contaminao da cadeia alimentar; - necessidade de disposio da biomassa vegetal, quando ocorre a fitoextrao de poluentes no-metabolizveis ou metabolizados a compostos tambm txicos; - possibilidade de a planta fitorremediadora tornar-se planta daninha; e - melhoria nas condies do solo pode ser requerida, incluindo a quelao do contaminante para facilitar sua absoro pelas plantas, devido quebra de pontes de ligao com partculas do solo. Apesar de existirem limitaes, os benefcios apresentados pela fitorremediao a tornam uma tcnica promissora. Contudo, ela requer ao conjunta de profissionais de diversas reas, no intuito de identificar espcies capazes de atuar na descontaminao de solos, principalmente em condies edafoclimticas brasileiras. LITERATURA CITADA

PIRES, F.R. et al.

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