Fabio Rodrigues FEQ DPQ

UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS
FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA

REA DE CONCENTRAO
DESENVOLVIMENTO DE PROCESSOS QUMICOS

AVALIAO DA TECNOLOGIA DE HIDRLISE CIDA DE
BAGAO DE CANA

Autor: Fbio de vila Rodrigues
Orientador: Prof. Dr. Reginaldo Guirardello

Dissertao de Mestrado apresentada ao Curso
de Ps-graduao em Engenharia Qumica da
Universidade Estadual de Campinas, como
parte dos requisitos necessrios obteno do
Grau de Mestre em Engenharia Qumica, rea
Desenvolvimento de Processos Qumicos.

Julho 2007
Campinas, SP Brasil.

ii

FICHA CATALOGRFICA ELABORADA PELA
BIBLIOTECA DA REA DE ENGENHARIA E ARQUITETURA - BAE -
UNICAMP

R618a

Rodrigues, Fbio de vila
Avaliao da tecnologia de hidrlise cida de bagao de
cana / Fbio de vila Rodrigues.--Campinas, SP: [s.n.],
2007.

Orientador: Reginaldo Guirardello
Dissertao (mestrado) - Universidade Estadual de
Campinas, Faculdade de Engenharia Qumica.

1. Cintica qumica. 2. Bagao de cana. 3. Hidrlise. 4.
Reatores qumicos. 5. Fluidodinmica. 6. Simulao
(Computadores). 7. Viabilidade econmica. I. Guirardello,
Reginaldo. II. Universidade Estadual de Campinas.
Faculdade de Engenharia Qumica. III. Ttulo.

Ttulo em Ingls: Evaluation surgarcane bagasse acid hydrolysis technology
Palavras-chave em Ingls: Reaction kinetics, Surgarcane bagasse, acid
hydrolysis, straight transport reactor, Fluid
dynamics, Simulation, Economic analysis
rea de concentrao: Desenvolvimento de Processos Qumicos
Titulao: Mestre em Engenharia Qumica
Banca examinadora: Aline Carvalho da Costa e Carlos Eduardo Vaz Rossel
Data da defesa: 05/07/2007
Programa de Ps-Graduao: Engenharia Qumica

iii
Dissertao de Mestrado defendida por Fbio de vila Rodrigues e aprovada em 05 de
julho de 2007 pela banca examinadora constituda pelos Doutores:

Campinas So Paulo
Julho/2007

iv
Este exemplar corresponde verso final da Dissertao de Mestrado em Engenharia
Qumica defendida por Fbio de vila Rodrigues e aprovada pela comisso julgadora em
05 de julho de 2007.

v

AGRADECIMENTOS

A Deus acima de tudo, pela iluminao e fora.

Ao professor Reginaldo Guirardello pela brilhante e exemplar orientao, e sobretudo pela
pacincia.

Aos meus irmos Fabrcio e Rafael pelo apoio financeiro durante os meses sem bolsa.

As amizades que constru.

Aos colegas de laboratrio, pela convivncia.

A uma flor chamada Melissa, por permitir meu refgio em seu desabrochar.

A Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de Nvel Superior (CAPES) pelo apoio
financeiro

vi
DEDICATRIA

Dedico este trabalho quela:

Que ao dar a beno da vida, entregou a sua ...
Que ao lutar por seus filhos, esqueceu-se de si mesma ...
Que ao desejar o sucesso deles, abandonou seus anseios ...
Que ao vibrar com suas vitrias, esqueceu seu prprio mrito ...
Que ao receber injustias, respondeu com seu amor ...
E que, ao relembrar o passado, s tem um pedido:
Deus, Proteja meus filhos, por toda a vida.

minha me Maria Ana e
Ao meu Pai Valtamir

vii
RESUMO

RODRIGUES, F.A. Avaliao da tecnologia de hidrlise cida de bagao de cana.
Campinas: Faculdade de Engenharia Qumica, Universidade Estadual de Campinas, 2007,
138p.Tese (Mestrado).

Uma das preocupaes do mundo atual com o suprimento de energia nas prximas
dcadas, uma vez que a principal fonte de energia utilizada hoje o petrleo, e por se tratar
de combustvel fssil no renovvel. Em particular, o fornecimento de combustvel
lquido para veculos automotores de fundamental importncia. A hidrlise cida de
materiais lignocelulsicos, e a subseqente fermentao do hidrolisado para obter etanol,
tem sido considerada uma alternativa importante para produzir etanol em larga escala. O
objetivo desse estudo foi avaliar a tecnologia de hidrlise cida do bagao de cana para
produzir glicose e furfural simultaneamente. O modelo cintico do reator considera a
celulose como glicose potencial e partculas pequenas ( 0,5 mm), assim as reaes podem
ser consideradas irreversveis de primeira ordem pseudo-homogneas e se minimiza os
efeitos difusivos. Os efeitos fluidodinmicos no reator foram estudados. Com os melhores
rendimentos do reator foi conduzida a simulao no UNISim
TM
do Process Flow Diagram
(PFD) desenvolvido. A avaliao econmica teve por objetivo estudar a viabilidade
econmica do processo. Em relao ao reator pode-se dizer que o modelo proposto prev
que a altas temperaturas (T = 240
o
C), curtos tempos espaciais (30 s) e baixas
concentraes de cido sulfrico ( 0,5 % peso) obtm-se as maiores rendimento tanto de
glicose quanto de furfural. Em relao fluidodinmica, as velocidades terminais das
partculas tipo fibra e p so muito pequenas, assim a suspenso no pode ser alimentada
no topo do reator. A varivel considerada na simulao no UNISim
TM
do diagrama de fluxo
de processo desenvolvido foi a frao mssica de slidos e a vazo mssica da suspenso
de bagao de cana. A simulao no UNISim
TM
conduziu a avaliao econmica das fraes
mssicas de slidos de 15% e 25%. Quanto anlise econmica, o processo produz
aproximadamente 2,042 milhes de kg de etanol e 1,47 milhes de kg de furfural
anualmente. O investimento de capital fixo estimado foi de US$ 1,388 milhes e de
equipamento foi de US$ 295 mil. Isso gera um lucro bruto mdio anual de US$ 0,414
milhes e tem um fluxo de caixa operacional anual de US$ 0,174 mil.

viii

Palavras-chave: cintica das reaes, bagao de cana, hidrlise cida, reator de leito
ascendente, fluidodinmica, simulao, avaliao econmica.

ix
ABSTRACT

RODRIGUES, F.A. Evaluation sugarcane bagasse acid hydrolysis technology. Campinas:
Faculdade de Engenharia Qumica, Universidade Estadual de Campinas, 2007, 138p.Tese
(Mestrado).

One of the current concerns in the world is the energy supply for next decades, since the
main energy source used nowadays is oil, a not renewable and increasingly expensive fossil
fuel. Acid hydrolysis of cellulosic materials, with a subsequent fermentation of the
hydrolyzed to obtain ethanol, has been considered an important alternative to produce
ethanol on large scale to achieve the aims related to the production of carburetant alcohol
from sugar cane.
The objective of this study was to evaluate the technology of acid hydrolysis from
sugarcane bagasse to produce simultaneously glucose and furfural. The model considers
fluid dynamics, the cellulose as potential glucose and small particles ( 0.5 mm), so the
reactions can be considered pseudo-homogeneous irreversible first-order. The Process Flow
Diagram was developed with the best yields of the reactor. The economic analysis the
economic feasibility of the process was evaluated.
An isothermal plug flow reactor was used to study the continuous acid hydrolysis of pre-
treated sugarcane bagasse. The model developed can predict glucose and furfural best
yields of 75% and 50%, respectively, at 240
o
C, 0.5 % wt and 30 s of residence time.
According to the fluid dynamic, the terminal velocity of fibre-type and pith-type particles
are very small, thus the suspension cannot be fed at the top of the reactor. Moreover, the
risk of deposition of particles in the reactor is prevented.
The variables analyzed for the simulation in UNISim
TM
are solids weight fraction and
suspension flow rate. The simulation in UNISim
TM
leaded to economic analysis of solids
weight fraction of 15% and 25%.
According to economic analysis, the optimal operational plant uses 48 (13332 kg/h) tons of
sugarcane bagasse daily. It produces about 2.042 million kg of ethanol and 1.47 million kg
of furfural annually. The fixed capital investment in plant and equipment is estimated at
US$ 1.388 million and US$ 0.295 million, respectively. It generates annual gross profit of
US$ 0.417 million and has operating profits of US$ 0.174 million.

x

Keywords: reaction kinetics, sugarcane bagasse, acid hydrolysis, straight transport reactor,
fluid dynamics, simulation, economic analysis.

xi
SUMRIO

AGRADECIMENTOS............................................................................................. v
DEDICATRIA...................................................................................................... vi
RESUMO................................................................................................................. vii
ABSTRACT............................................................................................................. ix
LISTA DE FIGURAS.............................................................................................. xiv
LISTA DE TABELAS............................................................................................. xvii

1. INTRODUO E OBJETIVOS......................................................................... 03
1.1. Aspectos gerais................................................................................................. 03
1.2. Hidrlise dos materiais lignocelulsicos......................................................... 06
1.3. Objetivo............................................................................................................ 09
2. REVISO BIBLIOGRAFICA............................................................................ 13
2.1. Processos para hidrlise cida....................................................................... 13
2.1.1. Processos com cido concentrado.............................................................. 13
2.1.2. Processos com cido diludo...................................................................... 14
2.1.2.1. Processo de percolao............................................................................ 14
2.1.2.2. Processo Contnuo....................................................................................... 14
2.2. Rotas qumicas para a produo de furfural e aspectos econmicos................ 16
2.3. Toxicologia, fatores de segurana e higiene industrial..................................... 20
2.4. Cintica da reao de hidrlise cida................................................................ 21
2.4.1. Modelos para hidrlise cida de celulose...................................................... 21
2.4.2. Modelos para hidrlise cida da hemicelulose............................................... 25
2.4.2.1. Modelo A ................................................................................................... 26
2.4.2.2. Modelo B.................................................................................................... 27
2.4.2.3. Modelo C.................................................................................................... 27
2.4.2.4.Modelo D..................................................................................................... 29
2.4.3. Aspectos heterogneos................................................................................... 30
2.5. Aspectos fluidodinmicos................................................................................ 31
2.5.1. Caracterizao do bagao de cana................................................................. 31
2.5.2. Fluidodinmica do reator.............................................................................. 35

xii
2.6. Modelagem Matemtica................................................................................... 36
3. FLUIDODINMICA E MODELAGEM MATEMTICA DO REATOR DE
HIDRLISE CIDA..............................................................................................

41
3.1. Fluidodinmica................................................................................................. 41
3.2. Modelagem e simulao da cintica no reator de hidrlise cida..................... 43
3.2.1- Verificao da possibilidade de degradao da glicose................................. 46
3.3. Anlise dos resultados....................................................................................... 46
3.4. Concluso.......................................................................................................... 70
4.1. Fluxograma simplificado do reator de hidrlise .............................................. 75
4.2. O simulador UNISim
TM
: uma viso geral........................................................ 76
4.2.1. Etapas bsicas para a construo de uma simulao no UNISim
TM
.............. 76
4.2.2. Insero da planta de hidrlise cida de bagao de cana no simulador de
processos UNISim
TM
...............................................................................................

77
4.2.3. Simulao da planta de hidrlise cida de bagao de cana............................ 80
4.2.3.1. Viscosidade de suspenses.......................................................................... 87
4.2.4. Informaes sumrias dos equipamentos utilizados na simulao................ 92
5. AVALIAO ECONMICA............................................................................. 95
5.1. Aspectos gerais................................................................................................. 95
5.2. Estimao de custos.......................................................................................... 97
5.2.1. Fator de material e condies........................................................................ 97
5.2.2. Fator de inflao............................................................................................ 97
5.2.3. Custos dos equipamentos............................................................................... 99
5.3. Capital fixo investido e capita de giro.............................................................. 102
5.4. Matrias-prima e mo-de-obra....................... .................................................. 106
5.5. Utilidades......................................................................................................... 107
5.6. Custo anual do produto..................................................................................... 109
5.7. Estudo da viabilidade econmica.................................................................... 112
5.7.1. Descrio dos termos usados na anlise econmica..................................... 112
5.7.1.1. Anualizao do capital fixo investido......................................................... 113
5.7.1.2. Custo do start-up ................................................................................... 115
5.7.1.3. Taxa de operao (frao da capacidade)................................................... 115
5.7.1.4. Receitas (venda dos produtos).................................................................... 116

xiii
5.7.1.5. Custo total anual do produto (depreciao no includa)........................... 117
5.7.1.6. Depreciao anual....................................................................................... 120
5.7.1.7. Lucro bruto anual........................................................................................ 120
5.7.1.8. Lucro lquido anual..................................................................................... 122
5.7.1.9. Fluxo de caixa operacional anual................................................................ 123
5.7.2. Estudo da viabilidade econmica- casos 1 e 2............................................... 124
6. CONCLUSO..................................................................................................... 129
6.1. Sugestes para trabalhos futuros....................................................................... 130
Referncias Bibliogrficas....................................................................................... 131

xiv

LISTA DE FIGURAS

Figura 2.1. Modelo cintico simplificado para a decomposio da glicose............................ 24
Figura 2.2. Caracterstica dimensional das partculas do bagao de cana tipo fibra.............. 33
Figura 2.3. Caracterstica dimensional das partculas do bagao de cana tipo medula........... 33
Figura 2.4. Fenmenos envolvidos na modelagem de reatores............................................... 38
Figura 3.1: Perfis de concentrao de celulose a T = 180
o
C e a vrias concentraes de
cido sulfrico.........................................................................................................................

47
o
cido sulfrico.........................................................................................................................

47
o
cido sulfrico.........................................................................................................................

48
Figura 3. 4: Perfis de concentrao de celulose a T = 210
o
cido sulfrico.........................................................................................................................

48
o
cido sulfrico.........................................................................................................................

49
o
cido sulfrico.........................................................................................................................

49
o
cido sulfrico.........................................................................................................................

50
Figura 3.8: Perfis de concentrao de glicose a T = 180
o
cido sulfrico.........................................................................................................................

51
o
cido sulfrico.........................................................................................................................

51
o
cido sulfrico.........................................................................................................................

52
o
cido sulfrico.........................................................................................................................

52
o
cido sulfrico.........................................................................................................................

53

xv
o
cido sulfrico.........................................................................................................................

53
o
cido sulfrico.........................................................................................................................

54
Figura 3.15: Perfis de concentrao de xilose a T = 180
o
cido sulfrico........................................................................................................................

55
o
cido sulfrico........................................................................................................................

55
o
cido sulfrico.........................................................................................................................

56
o
cido sulfrico.........................................................................................................................

56
o
cido sulfrico.........................................................................................................................

57
o
cido sulfrico........................................................................................................................

57
o
cido sulfrico.......................................................................................................................

58
Figura 3.22: Perfis de concentrao de furfural a T = 180
o
cido sulfrico.........................................................................................................................

59
o
cido sulfrico.........................................................................................................................

59
o
cido sulfrico.........................................................................................................................

60
o
cido sulfrico.........................................................................................................................

60
o
cido sulfrico.........................................................................................................................

61
o
cido sulfrico.........................................................................................................................

61
o
cido sulfrico.........................................................................................................................

62

xvi
Figura 3.29: Perfis de concentrao de hemicelulose total a T = 180
o
C e a vrias
concentraes de cido sulfrico.............................................................................................

63
o
C e a vrias
concentraes de cido sulfrico............................................................................................

63
o
C e a vrias

64
o
C e a vrias

64
o
C e a vrias

65
o
C e a vrias

65
o
C e a vrias

66
o
C.................................................. 67
o
C.................................................. 67
o
C.................................................. 68
o
C.................................................. 68
o
C.................................................. 69
o
C.................................................. 69
o
C.................................................. 70
Figura 4.1. Fluxograma simplificado do reator de hidrlise cida.......................................... 75
Figura 4.2. Diagrama de fluxo de processo de hidrlise cida do bagao de cana................. 88

xvii

LISTA DE TABELAS

Tabela 1.1. Principais componentes da biomassa.................................................... 06
Tabela 2.1. Dados do processo TVA.................................................................... 15
Tabela 2.2. Comparao das tecnologias de produo de furfural........................... 17
Tabela 2.3. Produo de furfural no mundo............................................................. 19
Tabela 2.4. Consumo de furfural no mundo............................................................. 19
Tabela 2.5. Preo de furfural no mundo entre 1995-2002....................................... 20
Tabela 2.6. Propriedades fsicas e limites de flamabilidade.................................... 21
Tabela 2.7. Condies dos experimentos.................................................................. 22
Tabela 2.8. Valores dos parmetros......................................................................... 23
Tabela 2.9. Energia de ativao para cada reao.................................................... 28
Tabela 2.10. Resultados do modelo cintico para a xilose....................................... 28
Tabela 2.11. Composio qumica aproximada do bagao integra, frao fibra e
medula para diferentes regies geogrficas em percentagens (calculado sobre o
bagao seco).............................................................................................................

32
Tabela 2.12. Anlise granulomtrica e tipos de partculas em cada peneira de uma
amostra de bagao proveniente de uma moenda 37 48 equipada com dois
picadores e desfibrador Copersucar..........................................................................

34
Tabela 2.13: Valores da esfericidade de forma para cada peneira, para partculas
tipo p....................................................................................................................

34
Tabela 2.14: Caracterizao dimensional do bagao de cana................................... 35
Tabela 3.1: Velocidade terminal (m/s) para a partcula tipo fibra a temperatura de
513,15 K....................................................................................................................

42
Tabela 3.2: Velocidade terminal (m/s) para a partcula tipo p a temperatura de
513,15 K....................................................................................................................

42
Tabela 3.3: Velocidade mnima de fluidizao (m/s) para a partcula de bagao
tipo fibra e p a temperatura de 513,15 K................................................................

42
Tabela 4.1: Propriedades fsicas dos componentes hipotticos................................. 77

xviii
Tabela 4.2: Gastos energticos e produo de furfural e glicose para 5% de
suspenso de bagao..................................................................................................

81
suspenso de bagao.................................................................................................

82

83
suspenso de bagao.................................................................................................

84

85
Tabela 4.7: Constantes adimensionais para uso na equao .................................... 87
Tabela 4.8: Gastos energticos e produo de furfural e glicose para as fraes
mssicas de 5,10, 15, 20 ,25% com 1000 kg suspenso de bagao seco..................

89
Tabela 4.9: Balano de massa e energia para a frao mssica de slidos de 15%.. 90
Tabela 4.10: Balano de massa e energia para a frao mssica de slidos de
25%............................................................................................................................

91
Tabela 5.1: Componentes do ndice de inflao CEPCI........................................... 98
Tabela 5.2: Valores para Chemical Engineering Plant Index de 1996 a 2006.
(1957-59=100)...............................................................................................

99
Tabela 5.3: Especificaes e custo dos equipamentos para concentrao de
slidos de 15%..........................................................................................................

101
Tabela 5.4: Especificaes e custo dos equipamentos para concentrao de
slidos de 25%..........................................................................................................

102
Tabela 5.5: Percentagens tpicas para estimar o capital fixo investido baseado no
custo de compra total dos equipamentos para frao mssica de slidos de 15%....

103
Tabela 5.6: Percentagens tpicas para estimar o capital fixo investido baseado no
custo de compra total dos equipamentos para a frao mssica de slidos de 25%.

104
Tabela 5.7: Preo e quantidades anuais de matrias-prima, produtos e co-produtos
para a concentrao de slidos de 15%.....................................................................

106
Tabela 5.8: Preo e quantidades anuais de matrias-prima, produtos e co-produtos
para a concentrao de slidos de 25%.....................................................................

107
Tabela 5.9: Utilidades da planta de hidrlise cida para a concentrao de slidos

xix
de 15%....................................................................................................................... 107

Tabela 5.10: Utilidades da planta de hidrlise cida para a concentrao de
slidos de 25%..........................................................................................................

108
Tabela 5.11: Determinao do custo anual total do produto para a concentrao
de slidos de 15%.....................................................................................................

109
Tabela 5.12: Determinao do custo anual total do produto para a concentrao
de slidos de 25%......................................................................................................

111
Tabela 5.13: Parmetros econmicos utilizados na anlise econmica.................... 113

Tabela 5.14: Fluxo de caixa para frao mssica de 15% e vazo de 6666 kg/h...... 122
Tabela 5.15: Fluxo de caixa para frao mssica de 25% e vazo de 4000
kg/h............................................................................................................................

123
Tabela 5.16: Fluxo de caixa para frao mssica de 15% e vazo de 13332
kg/h......

124
Tabela 5.17: Fluxo de caixa para frao mssica de 25% e vazo de 8000 kg/h...... 125
Tabela 5.18: Medidas de rentabilidade para os casos 1 e 2....................................... 126

xx

Nomenclatura

C concentrao de glicose potencial, g/L
Cp
o
= custo de compra do equipamento as condies padres, US$
Cp = custo de compra do equipamento corrigido pelos fatores materiais e de condies,
US$
Cp
2
= custo de compra do equipamento corrigido com a inflao, US$
C
o
, C
1
, H
1o
, H
2o
, C
4
condies iniciais para as equaes 3.2, 3.3, 3.4, 3.5, 3.7
D
p
= dimetro da partcula, m
V volume do reator, L
v
o
vazo volumtrica, L/min
k
i
constante da taxa, min
-1

E
i
energia de ativao, cal/mol
R constante universal dos gases, R = 1,987 cal mol
-1
K
-1

T temperatura, K
G concentrao de glicose, g/L
H
1
concentrao de hemicelulose 1, g/L
H
2
concentrao de hemicelulose 2, g/L
H concentrao de hemicelulose total, g/L
O concentrao de oligmero, g/L
X concentrao de xilose, g/L
F -concentrao de furfural, g/L
M
GP
= massa de glicose potencial, g
m
Hi
= massa de hemicelulose 1 e 2 (i =1, 2)
V
Tsuspenso
= volume total da suspenso, L
u
mf
= velocidade mnima de fluidizao, m/s
v
t
= velocidade terminal da partcula, m/s
v

= velocidade terminal da partcula isolada, m/s
d
p
= abertura da peneira, mm

xxi

Letra Gregas

- tempo espacial (tau), min
L
= densidade do fluido, kg/m
3

p
= densidade da partcula, kg/m
3

o = densidade aparente, kg/m
3

eff
= viscosidade efetiva
o
= viscosidade do meio dispergente
= frao em volume das esferas
max
= mxima frao volumtrica de material
= porosidade do leito
b
= porosidade do bagao

xxii

Captulo 1

A evoluo muito clara: ou voc
se adapta ou voc morre.

Captulo 1: Introduo

2

Captulo 1: Introduo

3

1- Introduo

1.1- Aspectos gerais

Uma das preocupaes do mundo atual com o suprimento de energia nas prximas
dcadas, uma vez que a principal fonte de energia utilizada hoje o petrleo, e por se tratar
de combustvel fssil no renovvel. O petrleo ainda representa 40% da energia utilizada
no mundo, e at 2020 o consumo saltar dos atuais 85 milhes de barris/dia para 110
milhes de barris/dia, ou seja, 31 bilhes de barris/ano para 40 bilhes de barris/ano. E
ainda, o recente retorno aos aumentos no preo do petrleo, as perspectivas de esgotamento
das reservas, os riscos geopolticos decorrentes da dependncia do petrleo de pases
politicamente instveis e os compromissos mais slidos com a questo ambiental desde a
assinatura do Protocolo de Quioto fizeram renascer a ateno nas fontes alternativas de
energia (BASTOS, 2007).
Existem diversas fontes de energia que, embora no possam substituir o petrleo em
sua totalidade, pelo menos podem contribuir para diminuir o seu consumo. Entre elas, uma
de particular interesse o uso do etanol como combustvel para veculos automotores.
Como combustvel, as caractersticas do etanol quanto a emisses derivam de:
possuir baixa toxicidade, comparado com o diesel e gasolina; ter 34,7% de oxignio,
exigindo menor relao ar/combustvel, gerando emisses menores; no ter enxofre; ter
menor reatividade fotoqumica que os HC no diesel e gasolina, reduzindo as emisses de
precursores de smog fotoqumico; como molcula nica, com baixo teor de carbono,
quase no forma particulados; ser biodegradvel. Finalmente, como elevador de octanagem,
substitui aditivos como o metil terc-butil ter (MTBE), etil terc-butil ter (ETBE), chumbo,
e outros com emisses indesejveis (MACEDO et al., 2005).
O Brasil um dos maiores produtores mundiais de bioetanol. Na safra de 2005/2006
foram produzidos 26,055 milhes de toneladas de acar, 15,913 bilhes de litros de etanol
e 386,58 milhes de toneladas de cana de acar, consequentemente 104,38 milhes de
toneladas de bagao (considerando que 1 tonelada de cana de acar rende 270 kg de
bagao, 50 % umidade) (Revista Exame, 2006). Estima-se que o excedente anual de bagao
Captulo 1: Introduo

4
varie de 5 a 12 milhes de toneladas e de palha de 54,12 milhes de toneladas
(considerando que cada tonelada de cana colhida sobram 140 kg de palha (base seca)). O
desperdcio de material celulsico corresponde a dois teros da rea plantada de cana (o
bagao e a palha hoje so usados na gerao de energia, queimados ou deixados no campo)
e, atualmente, apenas um tero da biomassa contida na planta aproveitada para produo
de etanol ou acar (BASTOS, 2007).
Nos ltimos anos vem se observando no mundo um grande interesse pela utilizao
de resduos agrcolas na obteno de combustveis renovveis, tais como o bioetanol. No
Brasil, apesar da grande produo deste combustvel a partir da sacarose de cana de acar,
a produo de lcool de fontes alternativas de substrato pode ser interessante,
principalmente se associada indstria j existente. A utilizao do bagao de cana de
acar como fonte alternativa de carboidratos para a produo de etanol vem sendo
estudada por vrios pesquisadores (NEUREITER et al., 2002; BANERJEE & PANDEY,
2002; KARR et al., 1998).
A cana de acar uma das mais ricas fontes de carboidrato na natureza. De uma
tonelada de cana de acar, obtm-se 150 kg de acares fermentescveis e 140 kg de
bagao seco contendo:

a) kg de celulose (43%)
b) kg de xilanas (25%)
c) kg de lignina (23%)

alm de 4 kg de cido actico (3% em grupos acetlicos nas heteroxilanas), 6 kg de extratos
incluindo sacarose (4%) e 3 kg de cinzas (2%). importante observar que esse balano de
material no leva em conta o consumo de energia, que nas usinas suprido com a queima
do prprio bagao. Para um processo completamente auto-sustentvel, sem o uso de
combustveis fsseis, preciso descontar a quantidade de bagao de cana consumida para
gerar energia para esse processo.
Considerando que a quantidade de acares fermentescveis encontrada no bagao
pode ser recuperada, por exemplo, com 90% de eficincia aps 2 etapas de tratamento
cido, o rendimento terico de acares fermentescveis na cana de acar em sua
totalidade (caldo e bagao) pode chegar a 227 kg/ton, com o bagao contribuindo com um
Captulo 1: Introduo

5
aumento de 50% no etanol produzido. Assim, se promove o aumento da produo sem
promover a expanso de rea plantada, de forma a evitar a competio com as reas
produtoras de alimentos ou entrar em reas protegidas como florestas.
O bagao usado para gerar energia porque tem pouco rendimento econmico, j
que a venda de energia constitui mais uma fonte de renda para os usineiros e hoje
representa 8% do faturamento das usinas de acar. Quando se transformar em matria-
prima do etanol, as usinas tero um bom motivo para investir em sua otimizao energtica,
fazendo da palha o combustvel da caldeira (OLIVERIO, 2004).
O grande desafio para a utilizao da palha para produzir energia, no entanto, est
no custo de recolh-la nas lavouras, transport-la para a indstria e manuse-la, e nas
tcnicas e tipos de mquinas disponveis para estes fins.
Trabalhos realizados no Brasil, que buscam tecnologia e desenvolvimento, para a
colheita/ transporte da palha, incluindo a avaliao de sua disponibilidade real, tm
concludo que possvel recuperar 40% a 50% da palha, com custos de 0.6 - 1.0 US$/GJ
dependendo do processo. A legislao que restringe gradualmente a queima pr-colheita
dever atuar positivamente para que este resduo seja incorporado ao sistema de gerao de
energia nos prximos anos (aproximadamente 20% da cana est sendo colhida de forma
mecanizada, na maior parte dispensando as queimadas, no estado de So Paulo essa
percentagem sobe para 25%). Por outro lado, tecnologias comerciais podem levar,
comprovadamente a reduo de consumos na rea de processos da usina resultando em
excedentes de bagao de at 45% (MACEDO et al, 2005). O poder calorfero do bagao
com 50% de umidade de 1800 Kcal/kg e o da palha com 30% de umidade de 2200
kcal/kg.
As iniciativas nacionais contemplam o desenvolvimento de novas tecnologias de
etanol com base na biomassa lignocelulsica proveniente de resduos da produo de etanol
da cana-de-acar e a instalao de biorrefinarias, mas dentro de um enfoque e de uma
estratgia prpria decorrente da especificidade da cana em termos de custos e balano
energtico positivo (BASTOS, 2007).

Captulo 1: Introduo

6

1.2- Hidrlise dos materiais lignocelulsicos

Materiais lignocelulsicos tais como os produtos agrcolas e florestais e seus
resduos so fontes renovveis de energia.
A composio da biomassa vegetal varivel de acordo com a espcie, mas em
mdia apresenta os seguintes valores:

Tabela 1.1: Principais componentes da biomassa.
Principais componentes Madeira Resduos agrcolas
( % massa em base seca)
Celulose 40-45 40
Hemicelulose 15-30 15-26
Lignina 20-35 22-30
cinzas at 1 % 1-8

A celulose um polmero linear de alto peso molecular formada de unidades D-
glicose unidas por ligaes 1-4 e podem aparecer como material altamente cristalino. Em
sua estrutura duas unidades de glicose adjacente so ligadas pela eliminao de 1 molcula
de H
2
O entre seus grupos hidroxlicos no carbono 1 e carbono 4 (CANETTIRE, 2004). O
grau de polimerizao depende da espcie vegetal (varia de 2000 a 15000). Para a celulose
extrada da madeira o valor 10000.
As hemiceluloses diferem da celulose por apresentarem vrias unidades de
diferentes acares (pentoses, hexoses, cidos hexurnicos e deoxi-hexoses) que formam
polmeros de cadeia mais curta e ramificada. A estrutura ramificada da hemicelulose
diminui as energias de ligaes e tambm a cristalinidade tornando-a mais facilmente
hidrolisada que a celulose (CANETTIRE, 2004). O grau de polimerizao para a
hemicelulose igual a 200 unidades de acar ao contrrio de 7000-15000 molculas de
glicose por polmero como visto na celulose.
A lignina um polmero que possui uma estrutura polifenlica complexa, formado
principalmente de unidade de fenilpropano oxigenado, que no processo de hidrlise
Captulo 1: Introduo

7
permanece inalterada; assim a lignina um resduo slido que pode ser separado dos
acares. O peso molecular da lignina nativa 20000 g/gmol.
A tradicional matria prima para a obteno de acares fermentescveis via
hidrlise cida tem sido a madeira, mas devido s propriedades fsicas e bvias vantagens
do ponto de vista econmico, os resduos agrcolas tm mostrado ser a matria prima mais
favorvel para a indstria de sacarificao, especialmente no cenrio brasileiro. Sem dvida
alguma, o etanol o mais importante produto final obtido pela fermentao do hidrolisado,
porm outros produtos tambm podem ser obtidos.
Para obter os acares da celulose, principalmente a glicose, e da hemicelulose,
principalmente a xilose, preciso um pr-tratamento do material que remova a lignina, e
ento uma hidrlise, quebrando as ligaes nos polmeros e liberando os monmeros
(glicose, xilose, etc).
H inmeras opes de processo, todas elas com um pr-tratamento do material.
Pr-tratamentos (remoo da lignina e separao da hemicelulose, em alguns casos) so
fsicos (picadores, moagem), fsico-qumicos (auto-hidrlise: descompresso com vapor,
com amnia ou com CO
2
), qumicos (com oznio, cidos diludos ou concentrados,
alcalino) ou com solventes (para dissolver a lignina, como no processo Dedini-Copersucar)
(MACEDO et al., 2005).
No processo de exploso a vapor so provocadas modificaes acentuadas na
estrutura dos materiais lignocelulsicos devido principalmente rpida evaporao da gua
intracelular e do cisalhamento provocado pelo deslocamento do material do reator para o
ciclone. Este processo pode causar degradao dos acares formados originando
compostos txicos ao metabolismo microbiano, como furfural, hidroximetilfurfural e
compostos fenlicos (CANETTIERE, 2004).
A hidrlise alcalina proporciona baixos rendimentos na liberao de acares e gera
um maior volume de efluentes quando comparada com outros processos de hidrlise
(CANETTIRE, 2004).
A hidrlise pode ser feita com catlise cida ou enzimtica; em alguns processos a
hidrlise (sacarificao) e a fermentao so feitas simultaneamente (Simultaneous
Scarification Fermentation) (MACEDO et al., 2005).
A hidrlise cida eficiente, a quantidade de acares fermentescveis encontrada
no bagao pode ser recuperada com 90% de eficincia aps 2 etapas de tratamento cida e
Captulo 1: Introduo

8
barata. No entanto, ela pode gerar produtos que inibem a fermentao e os acares podem
ser degradados, devido ao tempo de hidrlise.
A hidrlise enzimtica de materiais lignocelulsicos um processo muito estudado
por apresentar especificidade da reao, ausncia de reaes secundrias (que levariam
perda de rendimento), ausncia de formao de produtos secundrios (inibidores da
fermentao alcolica) e reao em condies suaves que no requerem altas presses e
temperaturas ou ambientes corrosivos para os equipamentos (BASTOS, 2007). A
cristalinidade da celulose, a proteo da lignina e as configuraes espaciais do complexo
celulose-hemicelulose-lignina tornam este tipo de hidrlise um processo lento e pouco
econmico. A estrutura capilar das fibras de celulose e a presena de metais diminuem a
eficincia da hidrlise enzimtica (CANETTIERE, 2004).
bem conhecido que a celulose tem duas fraes: regio amorfa- facilmente
hidrolisvel e outra micro cristalina muito resistente ao ataque. Por isso nos processos
clssicos com cidos, a hidrlise requer dois estgios com cido diludo (~2%), e por outro
lado, o processo que usa enzima requer um pr-tratamento para extrair a hemicelulose e
lignina, sem o qual a enzima no tem acesso ao centro ativo da celulose e no pode agir.
Uma avaliao, feita em 2001, com quantificao das expectativas futuras, indica
que os processos com catlise cida apresentam hoje melhor resultado em termos de
custos finais mas os enzimticos parecem ter maior potencial de reduo de custos, nos
prximos anos (NIEVES, 2001).
Estrategicamente, parece pertinente desenvolver um processo eficiente de hidrlise
cida da celulose e hemicelulose do bagao de cana (ainda que com limitaes de
rendimento) como alternativa tecnolgica de respaldo (back-up) no sentido de prevenir
incertezas associadas ao desenvolvimento de processos enzimticos competitivos, bem
como quanto garantir fornecimento (supply assurance) das enzimas a preos adequados
(INOVAO UNICAMP, 2007).

Captulo 1: Introduo

9

1.3- Objetivo

O objetivo dessa dissertao a avaliao da tecnologia de hidrlise cida para a
produo de glicose e furfural simultaneamente. Este estudo foi realizado atravs das
seguintes etapas:

1) Anlise de mercado e de tecnologias de hidrlise cida para a produo de glicose e
furfural. Informaes de empresas que fabricam o produto no Brasil e no mundo, as
quantidades produzidas, preo de mercado e tecnologia utilizada,
2) Busca de propriedades toxicolgicas das substncias envolvidas na rota qumica,
3) Modelagem da fluidodinmica do reator lquido slidos particulados,
4) Pesquisa da cintica das reaes envolvidas no processo em anlise e das condies
da reao,
5) Modelagem do reator de hidrlise cida de bagao de cana,
6) Estudo do sistema de separao para correntes saindo do sistema,
7) Simulao do processo de hidrlise cida a partir do diagrama de fluxo de processo
desenvolvido,
8) Anlise econmica do processo.

A etapa de simulao do reator de hidrlise cida fez uso de dados disponveis de
patentes e trabalhos da literatura, tendo por objetivo determinar as condies mais
adequadas para a produo de glicose e furfural simultaneamente. A co-produo de
glicose (etanol) e furfural apresenta ser lucrativa, ou seja, a produo de furfural ajuda a
planta de etanol a tornar vivel economicamente (KAYLEN et al., 2000)
A pesquisa de patentes foi feita no endereo http://inventors.ca/ipsearch.htm e
tambm nos sites principais: U.S. Patents Full-Text & Drawings U.S. ou U.S. Patents,
incl. Drawings (IBM) e World Intelectual Property Organization (WIPO). A anlise
econmica tem por objetivo estudar a viabilidade de implantao do processo.
Captulo 1: Introduo

10
Esse trabalho dividido em captulos. O captulo 1 apresenta aspectos gerais da
hidrlise cida e enzimtica . O captulo 2 apresenta uma reviso bibliogrfica dos itens 1,
2, 3 e 4.
O captulo 3 apresenta os resultados da fluidodinmica e a modelagem do reator de
hidrlise cida.
O captulo 4 apresenta o balano de massa e energia do processo de hidrlise cida
do bagao de cana baseado nos resultados da modelagem do reator.
O captulo 5 apresenta a viabilidade econmica de implantao e operao do
processo de hidrlise cida, alm do resumo das utilidades e matrias-prima do processo.
No captulo 6 so apresentadas as consideraes finais.

Captulo 2- Reviso Bibliogrfica

11

Captulo 2

Se quisermos ser uma borboleta temos
que ficar dentro do casulo.


12


13

2- Reviso bibliogrfica

A seguir sero apresentadas as referncias bibliogrficas mais relevantes para a
concepo e realizao deste trabalho, alm de uma reviso dos processos de hidrlise
cida, das rotas qumicas para a produo furfural, dos aspectos econmicos e de
toxicologia, higiene industrial e fatores de segurana, da cintica da reao de hidrlise
cida, dos aspectos fluidodinmicos e da modelagem matemtica de reatores.

2.1- Processos para hidrlise cida

HON et al. (1991) apresenta uma reviso dos processos de hidrlise cida a qual
apresentada a seguir.

2.1.1- Processos com cido concentrado

A aplicao do processo com cido sulfrico concentrado foi extensivamente
estudado antes e depois da 2 guerra mundial, e aplicaes prticas foram feitas nos Estados
Unidos, Itlia e Japo. Um processo chamado Peoria foi desenvolvido por Northern
Regional Research Laboratory em Illinois, e outro processo chamado de Jordany-Reon
foi desenvovido em Bozen, Itlia. Um processo diferente tambm foi desenvolvido no
Japo com a ajuda do governo em 1948 e foi chamado de Hokkaido. Uma planta industrial
usando este processo foi construda em Asahikawa, Hokkaido em 1963 com uma
capacidade de 100 toneladas de madeira seca por dia. Entretanto a planta foi forada a parar
a operao aps um ano, devido principalmente a circunstncias econmicas.
Esse processo basicamente consiste de trs etapas: a) pr-hidrlise com vapor
superaquecido a 185
o
C e 2h, b) pr-hidrolisado foi misturado com 80% cido sulfrico e
mantido de 60 a 65
o
C por 3 a 5 min, c) aps a hidrlise a mistura diluda com gua e
resduo insolvel foi filtrada.
As razes bsicas pelas quais a planta em Asahikawa parou aps um ano foram: 1) a
sacarificao da madeira foi economicamente vivel somente em uma situao de
emergncia tal como a guerra, 2) converses insuficientes e no-homogneas da frao de

14
hemicelulose a furfural no estgio de pr-hidrlise foi outro srio problema, 3) severa
corroso das partes metlicas da planta. Enfim, a hidrlise com cido concentrado de
biomassa limitada pela corroso e custo alto de recuperao de cido.

2.1.2- Processos com cido diludo

O primeiro processo prtico, The Scholler-Tornesch, foi desenvolvido na
Alemanha em 1930. Foi modificado nos Estados Unidos como processo Madison e
Tennesse Valley Authority (TVA), e foi introduzido na Sua, Alemanha e Japo.
Entretanto, aps a segunda guerra mundial, o processo foi usado somente na ex- Unio
Sovitica e em alguns pases socialistas.
A hidrlise cida diluda interessante, pois a corroso das partes metlicas durante
o processo deve ser menor que na hidrlise cida concentrada, adequada para a operao
em larga escala. Entretanto, esse processo tambm tem vrios problemas. No processo de
cido diludo no possvel esperar o inchamento da regio cristalina da celulose.

2.1.2.1- Processo percolao

O processo de percolao aquele em que a soluo cida continuamente ou
intermitentemente substituda com a soluo cida fresca, assim a degradao de acares
no hidrolizado pode ser diminuda. O processo Scholler-Tornesch, Madison e TVA
todos basicamente dependem da percolao. No caso do processo Scholler-Tornesch, a
madeira foi tratada com 0,8 % a 1,2% de cido sulfrico por 10 a 14 h, com isso a soluo
resultante continha 4% de acar. As condies reacionais foram melhoradas no caso do
processo Madison. A temperatura do tratamento foi aumentada de 160 a 165
o
C. Assim, a
concentrao de acar foi aumentada para 5-15%. Entretanto, processo de percolao tem
grandes problemas como longo perodo de tratamento e baixa concentrao de acar. O
processo de percolao no apropriado para materiais fibrosos de baixa densidade.

2.1.2.2- Processo Contnuo


15
A American Can Company trabalhou na hidrlise cida de material
ligninocelulsico usando um plug-flow reactor (PFR). As condies reacionais foram:
temperatura de 205
o
C, tempo de residncia de 4,5 min, concentrao de cido sulfrico 1,5
%, tamanho da partcula de 1 a 2 mm. Rendimento de glicose e furfural do valor terico
foram de 40 % e 35%, respectivamente.
O processo New York University utiliza papel e serragem. O processo consiste de
duas extrusoras idnticas que operam continuamente com tempo de residncia de 10 a 60 s.
O rendimento de glicose foi de 50-60%.
O instituto de tecnologia da Gergia (GIT) desenvolveu um novo processo de
sacarificao da madeira com dois estgios de tratamento com exploso a vapor, um pr-
tratamento e o estgio da hidrlise, usando um plug-flow reactor (PFR) a alta presso. As
condies reacionais foram: concentrao de cido sulfrico, 1%; presso, 20,4 atm; tempo
de residncia, 5 min. Mais informaes podem ser encontradas em HON et al. (1991).
O Tennessee Valley Authority (TVA) operou uma planta piloto de hidrlise cida
diluda. A unidade demonstrou viabilidade tcnica e boa performace (BIOMASS
CONVERSIONS TEAM, 1996). A tabela 2.1 mostra parmetros operacionais para esse
processo (KAYLEN, 2000).

Tabela 2.1: Dados do processo TVA (KAYLEN, 2000).
Co-produto lignina celulose Hemicelulose
Etanol (gals.) 200 (lb/ton)
1
2000 (lb/ton)
1

cecgl (0,6)
1
cehx (0,85)
1

mxe (0,514)
1
mxe (0,514)
1

cege (0,95)
1
cexe (0,6)
1

drr (0,98)/6,65
(lb/gal.)
drr (0,98)/6,65
(lb/gal)
Furfural (ton) cehx (0,85)
1

mxf (0,9)
1

fre (0,995)
1

fewt (0,9261])
1

1
cecgl: eficincia de converso (EC) de celulose a glicose; cegc, cege: EC de glicose a CO
2
, etanol; cehx: EC
de hemicelulose a xilose; cexc, cexe: EC de xilose a CO
2
, etanol; drr: taxa de recuperao na destilao; fewt:

16
concentrao em peso de furfural; fre: eficincia de recuperao de furfural; mxf: frao mxima do terico
de xilose a furfural

Iniciaram a operao em 2004 quatro plantas experimentais (EUA: 10 20 milhes
de gales/ano), com tecnologias diferentes (duas com cido diludo, dois estgios; uma com
cido concentrado; uma com catlise enzimtica). As matrias-primas foram o bagao de
cana, lixo urbano, resduos agrcolas e resduos da indstria de madeira.
No Brasil, a tecnologia em desenvolvimento o processo DHR (Dedini Hidrlise
Rpida, um desenvolvimento conjunto da Dedini e Copersucar); este processo uma
variante dos processos que utilizam solvente orgnico. Atualmente, obtm-se cerca de 100
litros de etanol por tonelada de bagao hidrolisado, esperando-se atingir uma produtividade
80% superior com o aperfeioamento da tecnologia. No estgio atual, no se recupera para
etanol os acares derivados de hemicelulose; mas as anlises tcnico-econmicas so
animadoras, quando este processo utilizado nas usinas em associao com o sistema
convencional existente (OLIVRIO, 2004).

2.2- Rotas qumicas para a produo de furfural e aspectos econmicos

O furfural um lquido amarelo claro, com um odor caracterstico intenso, obtido
atravs da transformao de diferentes tipos de resduos agrcolas. As suas duas principais
aplicaes so como solvente seletivo no refino de petrleo para a produo de leos
lubrificantes e como matria-prima para transformar em lcool furfurlico, que utilizado
na produo de resina sinttica para moldes de fundio. Ainda utilizado na produo de
inseticidas, germicidas, fungicidas, corantes, na industrializao de resinas sintticas, de
fibras artificiais, de plsticos e na indstria farmacutica.
Furfural exclusivamente produzido a partir de material lignocelulsico por
desidratao com cido sulfrico ou clordrico das pentoses (principalmente a xilose) que
est presente em quantidades significativas na hemicelulose.

C
5
H
10
O
5
C
5
H
4
O
2
+ 3 H
2
O produtos degradados (A)

H
+

H
+


17
A tecnologia industrial para a produo de furfural tem reatores batelada e contnuos
onde a frao da hemicelulose de material lignocelulsico convertida em
monossacardeos (pentoses) por hidrlise cida. A matria-prima enviada a um digestor e
misturada com uma soluo aquosa de cidos inorgnicos. O sistema mantido a
temperatura desejada pela injeo de vapor para o digestor. Do reator a mistura reacional
passa por um flash para minimizar a perda de furfural atravs de reaes secundrias de
degradao e condensao, depois recuperado em uma srie de colunas de destilao.
Quase todas as plantas industriais de furfural utilizam o processo batelada. Elas
operam com rendimento inferior a 50%, necessitam de grande quantidade de vapor e geram
bastante efluente. A Westpro (modificou a tecnologia chinesa de furfural Huaxia) utiliza o
processo contnuo. Esse processo utiliza reatores de leito fixo, processo de separao
contnuo, que fornece elevados rendimentos de furfural, incluindo subprodutos a baixo
custo de produo (WIN, 2005). Um resumo das principais diferenas entre as tecnologias
para a produo de furfural mostrada na tabela 2.2 a seguir. Os dados so um
direcionamento e deveria ser tratado com precauo. Huaxia a mais confivel porque eles
esto atualmente em produo. Vedernikov fez um custo detalhado. Supra Yield e
Universidade de Melbourne & Hermescec esto em estgio de conceito (BUSINESS et al.,
2006).

Tabela 2.2: Comparao das tecnologias de produo de furfural (BUSINESS et al., 2006).
Varivel Tecnologia
Huaxia
Supra Yield Tecnologia
Vedermikov
Universidad
e de
Melbourne
&
Hermescec
Estgio de
desenvolvimento
comercializado laboratrio Piloto & no mnimo
comercial
laboratrio
Capacidade
(toneladas/ano de
produto total)
4500 5900 6900 6500
Utilizao da 100 100 100 100

18
capacidade assumida
Materiais usados
(tonelada de massa
seca)
10000 10000 10000 10000
ndice de massa seca
de pentosanas
22 22 22 22
Recuperao total de
produto (% massa seca
biomassa)
45 59 69 65%
Produto principal Furfural Furfural Furfural Fenol
Rendimento de
furfural (% do terico)
35 +50 +75 -
Produo de furfural
(toneladas)
770 1100 1650 -
Potncia
(KWh/tonelada de
furfural)
400 - 650 -
cido sulfrico
(tonelada/tonelada
furfural)
0,55 - 0,22 0
Emisses - - - -
Investimento capital
($/tonelada de venda
de produto)
405 150 850 234
Co-produtos lcool metlico,
acetona, cido
actico, cido
levnico
- cido actico,
etanol
Furfural,
celulose
Continuao da Tabela 2.2
A produo atual de furfural no mundo de 250000 t/ano, a um preo estvel de
$1000/t. A capacidade operacional global estimada ser de aproximadamente de 225000

19
toneladas mtricas por ano. Os principais produtores, o consumo e o preo de furfural no
mundo so mostrados nas tabelas 2.3, 2.4 e 2.5, respectivamente (WIN, 2005).

Tabela 2.3: Produo de furfural no mundo (WIN, 2005).
Pas Matria-prima Produo (t/ano)
China Sabugo de milho 200000
Tailndia Sabugo de milho 8500
Repblica Dominicana Bagao 32000
frica do Sul Bagao 20000
Espanha Sabugo de milho 6000
Outros (ndia & Amrica do Sul) Sabugo de milho/bagao <15000
Rssia (usado internamente) sabugo de milho -
Total >280000

Tabela 2.4: Consumo de furfural no mundo (WIN, 2005).
Pas/continente Furfural (t/ano)
Europa 12000
Estados Unidos 8000
Meio-Oeste 7000
Japo 6000
Taiwan 5000
Amrica do Sul 5000
China 5000
Austrlia 550
frica do Sul 1450
Outros 50000
total 100000


20
Tabela 2.5: Preo de furfural no mundo entre 1995-2002 (WIN, 2005).
Ano Faixa preo ($/t) Comentrios
1995 675-1250 Seca na China
1998 830-990
1999 690-865
2000 630-705
2001 >650
2002 500-1100

A China a maior produtora e exportadora deste produto e tem metade da
capacidade global. A Repblica Dominicana tambm tem destaque na produo. Hoje o
Brasil importa este produto, pois a Agroqumica Rafard S.A. pertencente ao grupo Rhodia
que produzia o furfural a partir do bagao da cana-de-acar foi fechada em 1990. O maior
mercado para uso de furfural era para a produo de lcool furfurlico. Mas, agora para o
refino de leo lubrificante. A China a nica regio onde a produo de furfural esperada
crescer a um taxa mdia anual de 5% nos prximos cinco anos. O consumo de furfural nos
Estados Unidos espera-se estabilizar a uma taxa mdia anual de 2% nos prximos cinco
anos (WIN, 2005).

2.3- Toxicologia, Fatores de Segurana e Higiene Industrial

Quando ingerido ou inalado, o furfural pode causar dor abdominal, diarria, dor de
cabea, vmito, dor de garganta, inconscincia devido perda da respirao. O contato com
furfural irrita a pele, as vias respiratrias e pode fazer com que os pulmes encham-se com
o lquido.
Exposio crnica na pele pode levar a alergia. Se exposto na pele e nos olhos deve
lavar imediatamente com grande quantidade de gua. Estudos toxicolgicos indicam que
furfural conduziu a tumores, mutaes, estragos no fgado e rins em animais. Acima de 60
o
C pode ser formada mistura explosiva vapor/ar. O Threshold limit value (TLV) para o
furfural de 2 ppm. Mais informaes sobre propriedades toxicolgicas e segurana, das

21
substncias envolvidas na hidrlise cida, podem ser encontradas no International
Chemical Safety Cards (ICSC) ou no Material Safety Data Sheet (MSDS) disponveis
nos websites
http://www.ilo.org/public/english/protection/safework/cis/products/icsc/dtasht/index.htm e
http://www.siri.org/msds, respectivamente. Os dados de flamabilidade e propriedades
fsicas so listados na tabela a seguir.

Tabela 2.6: Propriedades fsicas e limites de flamabilidade do furfural
Propriedades fsicas dados de furfural
Ponto de ebulio,
o
C 162
Ponto de fuso,
o
C -36,5
Densidade relativa (gua= 1) : 1,16
Solubilidade em gua, g/100ml a 20
o
C: 8,3
Presso de vapor, kPa a 20
o
C 0,144
Ponto flash,
o
C 60 (recipiente fechado)
Temperatura de auto-ignio,
o
C 315
Limites de explosividade, vol% em ar 2,1-19,3
Densidade vapor relativa (ar = 1) 3,31

2.4- Cintica da reao de hidrlise cida

2.4.1- Modelos para hidrlise cida de celulose

O estudo inicial da hidrlise de celulose foi feito por SAEMAN (1945) que
descreveu a hidrlise cida da celulose como duas reaes consecutivas pseudo-
homogneas de primeira ordem se a celulose se expressa como glicose potencial e o
tamanho das partculas suficientemente pequeno ( 0,5 mm) para que possa desprezar a
resistncia a difuso do cido at o interior da partcula e a difuso dos acares formados
at o exterior. As constantes cinticas so funes da temperatura e da concentrao de
cido. As concentraes so em massa do componente por unidade de volume de
suspenso.


22
degradados produtos
k
e cos Gli
k
Celulose
2 1

(2.2)
(2.1)
) RT / E exp( C k k
) RT / E exp( C k k
2
a
n
20 2
1
a
m
10 1
=
=

onde C
a
a concentrao de cido sulfrico na soluo aquosa, em % peso, k
10
e k
20
so os
fatores pr-exponenciais, E
1
e E
2
so as energias de ativao e m e n so parmetros
ajustveis.
TORRES et al. (1985) apresentam as faixas experimentais das variveis e os valores dos
parmetros os quais esto nas Tabelas 2.1 e 2.2, segundo os resultados obtidos por vrios autores.

Tabela 2.7: Condies dos experimentos (TORRES et al., 1985).
Pesquisador Tipo de
reator
Temperatura,
o
C H
2
SO
4
, % peso Matria-prima
SAEMAN (1945) Autoclave 170-190 0,4-1,6 Glicose
McKBBBINS
(1962)
Autoclave 180-260 0,12-3,8 Glicose
FAGAN (1971) Autoclave 0,2-1 Papel
THOMPSON
(1979)
PFR 180-240 0,5-2 Solka Floc
1

GUHA (1981) Autoclave 180-220 0,5-1,5 Pino
CHURCH (1981) PFR 200-225 1-3 Palha
GRETHLEIN
(1982)
PFR 190-240 0,5-2,5 Chopo
(madeira
espanhola)
FRANZIDIS I
(1983)
PFR 180-240 0,6-3,8 Gicose
FRANZIDIS II
(1983)
Autoclave 180-225 0,5-4 Glicose
1 polpa de madeira purificada de Brown Paper Co.


23

Tabela 2.8: Valores dos parmetros (TORRES et al., 1985).
Pesquisador k
1o
, min
-1
m E
1
,
Kcal/kgmol
k
2o
, min
-1
n E
2
, Kcal/kgmol
SAEMAN (1945) 1,7310
19
1,34 42900 2,3810
14
1,02 32870
McKBBBINS
(1962)
1,8310
14
0,86 32506
FAGAN (1971) 2,8010
20
1,78 45100 4,9010
14
0,56 32800
THOMPSON
(1979)
1,2210
19
1,16 42500 3,7910
14
0,69 32700
GUHA (1981) 5,8010
17
1,28 39430 1,8010
14
0,88 32110
CHURCH (1981) 4,4010
18
1,00 42900 2,8010
12
1,80 30000
GRETHLEIN
(1982)
6,1210
15
0,99 35150 3,9610
8
0,57 21000
FRANZIDIS I
(1983)
3,8410
4
0,57 20988
FRANZIDIS II
(1983)
2,5510
12
0,90 30656

LEE et al. (2004) trazem um modelo cintico para a degradao da glicose. Uma
srie de experimentos foi conduzida a 180-230
o
C e pH=1,5-2,2 usando ampola de vidro.
A equao de Arrhenius e as regras de catlise cido-base podem ser aplicadas a
decomposio da glicose:
[ ] (2.3)
|
|
\
|
+ =
+
+
RT
E
exp ) HO ( k ) H ( k k k
Glu
HO H
O H
Glu
2

onde k
Glu
a constante da taxa de primeira ordem para a degradao da glicose, E
Glu
a
energia de ativao, T a temperatura da reao, e R a constante de gs ideal. Pela regras
de catlise cido-base, o fator pr-exponencial consiste de trs partes: fator cido (K
H+
),
fator bsico (K
HO
-
) e fator solvente (k
H2O
), respectivamente.
A equao obtida aps o ajuste foi:

24
( ) (2.4) |
\
|
+ =

RT
139000
exp 10 10 148 , 2 10 132 , 2 k
pH 15 13 Glu

Esse modelo pode precisamente predizer as constantes das taxas de primeira ordem
sob condies cidas, especialmente em faixas de concentraes de cido extremamente
baixas (pH =1,5-2,2). Alm disso, a taxa de decomposio de glicose varia muito pouco
com o pH na faixa de pH de 2,2 - 7,0, onde as taxas de decomposio so quase idnticas.
O modelo de SAEMAN (1945), entretanto, superestima as constantes das taxas porque
ignora o termo do solvente na decomposio cintica. Quando a concentrao de cido
aumentada, a tendncia das linhas dos modelos cinticos se unir no final. Isto significa
que o termo solvente menos importante que o termo cido e pode dessa forma ser
ignorado a faixas de concentraes de cido altas, o que o modelo de SAEMAN (1945)
assume.
LEE et al. (2004) tambm trazem um esquema simplificado do modelo cintico
para a decomposio da glicose envolvendo reaes reversveis mostrado na Figura 2.1.

Figura 2.1: Modelo cintico simplificado para a decomposio da glicose.

Ele foi desenvolvido baseado nas seguintes suposies: Primeiro, todas as reaes
reversveis so combinadas em uma reao com somente uma constante de equilbrio, K
e
.
Segundo dessa forma a reao reversvel muito rpida, o equilbrio alcanado
instantaneamente. Terceiro, os componentes reversveis so tambm sujeitos a degradao
ao mesmo nvel de taxa que glicose. Conseqentemente, a reao reversvel no afeta a
reao de primeira ordem de decomposio da glicose uma vez que o equilbrio
alcanado. Quarto, ambas as constante da taxa k
Glu
e constante de equilbrio so funes do
pH e temperatura. Em condies cidas, elas so governadas pela equao de Arrhenius e
Glicose Componentes
Reversveis
Produtos
decompostos
k
Rc

k
Glu


25
regras gerais de catlise cida. Conseqentemente, a cintica da reao expressa pelas
seguintes equaes, omitindo o termo para o on hidroxila (HO
-
) sob condies cidas:

(2.5)
RT
H
exp ) H (
e
K
e
K
e
k
(2.4)
RT
Glu
E
exp ) H (
H
K
O H
K
Glu
k
H
O H
|
\
|
+
+ =
|
|
\
|
+
+ =
+
+
2
2

Onde K
e
a constante de equilbrio.

O perfil de glicose expresso pela equao abaixo:

(2.6)
)
e
K (
) t
Glu
K exp(
o
Glu
Glu
+

=
1

O modelo obtido aps o ajuste dos parmetros foi:

[ ]
[ ] (2.8)
(2.7)
|
\
|
=
|
\
|
+ =
+
+
RT
640 , 10
exp ) H ( 37 , 35 2531 , 1 k
RT
139000
exp ) H ( 10 148 , 2 10 132 , 2 k
e
15 13 Glu

Este modelo inclui reaes reversveis, que prediz o comportamento de
decomposio de glicose melhor que o modelo cintico de pseudo-homogneo de primeira
ordem, especialmente quando ambos pH e temperatura so altos. Os parmetros cinticos
determinados nesse trabalho no podem ser aplicados a altas faixas de pH.

2.4.2- Modelos para hidrlise cida da hemicelulose

WYMAN (2000) mostra uma reviso dos modelos bsicos para hidrlise cida da
celulose e hemicelulose. Quase todos os modelos na literatura usam uma das trs
abordagens bsicas chamadas de modelos A, B e C para descrever a hidrlise da

26
hemicelulose. Em todos os modelos, a taxa de reao tem sido assumida como reao de
primeira ordem com respeito aos reagentes em cada passo da reao.

2.4.2.1- Modelo A

O modelo mais simples para descrever a hidrlise da hemicelulose baseado em
duas reaes em srie de primeira ordem proposto por SAEMAN (1945) para hidrlise da
celulose. As reaes so supostas seguir uma dependncia de primeira ordem na
concentrao com a equao de Arrhenius para k
i
.

degradados odutos Pr Xilose se Hemicelulo
2 k 1 k

(2.9)
RT
i
E
exp
acido
n
C
i
A
i
k |
\
|
=
SAEMAN (1959) determinou as taxas de consumo de xilose e de desaparecimento
de furfural a 160-280
o
C e 0,8-0,00625 N de cido sulfrico em reator batelada. A
concentrao inicial de xilose variou de 200 a 3,125 g/l. Esses fenmenos, o do consumo de
xilose e o de desaparecimento de furfural foram observados em experimentos separados.

degradados produtos Furfural Xilose
2 k 1 k

As equaes obtidas para k
1
e k
2
foram:

(2.11)
T
T ,
, exp
H
C
F
0,1070 k
(2.10)
T
T ,
, exp
H
C
X
2,90 k
|
|
\
|
|
\
|
+
=
|
|
\
|
|
\
|
+
=
1 473
48 23
2
1 473
70 35
1

Onde a densidade relativa da gua a 30
o
C, C
H+
a concentrao de cido sulfrico,
Normal (N),
X
e
F
so constantes determinadas graficamente e T a temperatura da
reao, K.


27

2.4.2.2- Modelo B

KOBAYASHI e SAKAI (1955) introduziram um modelo que inclui dois tipos de
hemicelulose, uma hidrlise rpida e outra lenta, cada uma com suas prprias constantes
cinticas. Esta modificao foi baseada no fato de que a taxa de reao de hidrlise diminui
significantemente aps 70% de converso. Dessa forma modelagem da cintica da
hemicelulose foi baseada neste esquema de reao:

2.4.2.3- Modelo C

Enquanto o modelo B assume que os oligmeros quebram os monmeros muito
mais rpido que eles so formados, acredita-se que pouca preciso foi perdida por omisso
deste passo, uma terceira variao do modelo bsico a incluso de um intermedirio
oligomrico. O mecanismo da reao apresentado como segue:

LEE et al. (1996) investigaram a cintica da hidrlise cida da hemicelulose em
uma mistura de espiga de milho e palha de milho. O modelo cintico reconhece a presena
de oligmeros de xilose solveis, monmero xilose e a decomposio da xilose. Os
parmetros cinticos foram determinados a 120-150
o
C e concentrao 0,44-1,9 % peso de
cido sulfrico. Esses parmetros so mostrados na tabela 2.9.
Hemicelulose
hidrlise rpida
Hemicelulose
Hidrlise lenta
k
f

k
s

xilose
Produtos
Degradados
Hemicelulose
rpida
Hemicelulose
lenta
k
s

xilose
Produtos
Degradados
k
f

Oligmeros
k
1

k
2

k2


28
Tabela 2.9: Energia de Ativao para cada reao LEE et al. (1996).
k
i
A
i
,min
-1
(%peso/peso)
-ni
n
i

1 1,99810
10
1,0
2 1,23710
13
1,0
3 1,04610
14
1,2
4 8,99010
11
1,0

LAVARACK (2002) obteve o modelo cintico para a hidrlise cida de
hemicelulose a partir do bagao de cana para os modelos A, B e D. Os resultados so
mostrados na Tabela 2.10. Os experimentos foram conduzidos nas seguintes faixas:
temperatura (80-200
o
C), razo de massa slido a lquido (1:5-1:20), tipo de matria-prima
(bagao ou bagailho), concentrao de cido (0,25-8 % peso), tipo de cido (sulfrico ou
clordrico) e tempo de reao (10-2000 min).

Tabela 2.10: Resultados do modelo cintico para a xilose (LAVARACK, 2002).
Modelo A Modelo B Modelo D
Matria-prima Bagao Bagacilho Bagao Bagacilho Bagao Bagacilho
A
1
, s
-1
21,610
6
30,310
9
- - - -
E
1
, kJ/mol 82,8 105,9 - - - -
A
f
, s
-1
- - 97,610
6
1346,010
6
28,510
6
4637010
6

E
f
, kJ/mol - - 88,1 98,6 83,8 107,2
A
s
, s
-1
- - 1,4610
6
11,910
6
28,510
6
4637010
6

E
s
, kJ/mol - - 73,5 76,5 83,8 107,2
A
2
, s
-1
2,6610
12
2,6610
12
0,29410
12
0,35310
12
4,7210
9
4,7210
9

E
2
, kJ/mol 118,9 117,6 111,2 113,8 140,5 140,5
A
3
, s
-1
- - - - 87,010
10
70,610
10

E
3
, kJ/mol - - - - 115,0 113,0
n 0,82 0,97 0,79 0,27 0,81 0,97
Coeficiente
correlao, R
0,88 0,96 0,88 0,83 0,88 0,96


29
2.4.2.4- Modelo D

* * *
VSQUEZ et al. (2002) estudaram a hidrlise cida do bagao de cana. Os
tamanhos das partculas eram menores que 0,5 mm. A hidrlise foi feita usando 2, 4 e 6 %
cido sulfrico e a 100, 122 e 128
o
C. O modelo cintico utilizado para predizer as
concentraes de glicose, furfural, xilose e cido actico foi o de SAEMAN (1945).
produtos sub
k
Monmero
k
Polmero
2 1

k
1
= exp(30,7) C
0,734
exp(-13080/T) (2.12)

VASQUEZ et al. (2002) comparam o valor obtido para a energia de ativao (E
a
=
109 KJ/mol) com outros da literatura para outros materiais lignocelulsicos. Usando
modelos de duas fraes, o valor de E
a
= 127 KJ/mol para madeira (MALONEY,
CHAPMAN, & BAKER, 1985) e 120 KJ/mol (KIM, YUM, & PARK, 2000) e 96,3 KJ/mol
(KIM & LEE, 1987) para vrias madeiras foram encontrados. Para resduos agrcolas, os
valores de 80,3 e 92,3 KJ/mol foram encontrados (EKEN-SARAOGLU et al., 1998). O
valor de E
a
obtido nesse trabalho tambm semelhante aos relatados com outros modelos
cinticos. Por exemplo, E
a
foi 65,4 KJ/mol (VEERARAGHAVAN, CHAMBER, MYLES,
& LEE, 1982) e 172 KJ/mol (BHANDARI, McDONALD, & BAKHSHI, 1984) usando
outros modelos cinticos. Essas diferenas na ordem de grandeza podem ser atribudas
variao da estrutura e composio qumica do material lignocelulsico empregado, que
pode agir neutralizando a ao do cido ou dificultando a acessibilidade do cido a
hemicelulose.
Os valores de k
10
variam grandemente entre as matrias primas. RANGANATHAN,
McDONALD, e BAKHSHI (1985) sugerem que estas diferenas podem ser devidas
estrutura e composio do material, que pode neutralizar o cido.
k
f

k
s

xilose
produtos
degradados
k2
Hemicelulose
rpida
Hemicelulose
Hidrlise lenta
Furfural
k
3


30
NEUREITER et al. (2002), estudando a hidrlise cida diluda do bagao de cana,
encontraram como parmetros significativos a concentrao de cido, temperatura e tempo.

2.4.3- Aspectos heterogneos

A cintica global de hidrlise cida foi descrita primeiro por SAEMAN (1945) como
duas reaes consecutivas de primeira ordem pseudo-homogneas. A equao cintica de
primeira ordem geralmente aplica as reaes em fase homognea. Dessa forma, reao de
primeira ordem justificvel para hidrlise de oligossacardeos que so solveis no
hidrolisado mdio. Este modelo cintico clssico para hidrlise da celulose
freqentemente referido como pseudo-homogneo. Segundo LEVENSPIEL (1988) as
reaes no catalticas de slidos/soluo devem ser classificadas como reaes
heterogneas. O substrato est na fase slida e o catalisador est na fase lquida. O
mecanismo de reao de hidrlise inclui (CARRASCO, 1991; FENGEL & WEGENER,
1984; HARRIS, 1952):

1) difuso de prtons atravs da matriz lignocelulsica mida
2) protonao do oxignio de uma ligao ter heterocclico entre os monneros de acar
3) quebra da ligao do ter
4) gerao de um carboction como intermedirio
5) solvatao do carboction com gua
6) regenerao do prton com co-gerao do monmero de acar, oligmero ou polmero
dependendo da posio da ligao do ter
7) difuso dos produtos da reao na fase lquida se permitido pela forma e tamanho
deles
8) reincio do passo 2

PETTERSON (2003) apresenta um modelo simples para a hidrlise heterognea da
celulose. Este modelo serve como um direcionamento para explorao adicional do
processo.
Devido dificuldade de encontrar um mecanismo severo para reaes de hidrlise,
usual usar modelos simplificados para determinar a cintica de hidrlise de materiais

31
lignocelulsicos (VSQUEZ, 2002). Nesse caso, para simplificar os clculos de estudo
cinticos, considera-se que a reao de hidrlise para a biomassa se aplica s leis que regem
uma reao pseudo-homognea, irreversvel e de primeira ordem. Estudos experimentais
realizados com essa reao confirmaram o seu perfeito ajuste a essas consideraes
(SAEMAN, 1945).

2.5- Aspectos fluidodinmicos

2.5.1- Caracterizao do bagao de cana

A caracterizao de tamanho e forma das partculas de bagao um trabalho
delicado, na medida em que os resultados finais dependero estreitamente da metodologia
adotada. O tamanho das partculas depende do tipo de moenda e do tipo de cana moda; e
tem-se uma grande variedade de tamanhos e geometrias de partculas cobrindo uma ampla
faixa (NEBRA, 1985).
O material fibroso, de baixa densidade e alto ndice de umidade. difcil
caracterizar propriedades das partculas de bagao de uma maneira usual, isto , pela
densidade da partcula, tamanho, etc (RASUL, 1999).
De um modo geral, o bagao consiste de fibras, medula e cortia, nas propores
mssicas de aproximadamente de 60-65%, 18-20% e 10-12%, respectivamente. As fibras
possuem uma grande razo comprimento/dimetro (cerca de 70). As medulas so de forma
e tamanho irregulares com razo dimetro/comprimento por volta de 5. As cortias tm
elevada razo/comprimento e consiste de partculas retangulares. A Tabela 2.11 fornece a
composio qumica tpica do bagao de cana-de-acar proveniente de vrias regies
geogrficas (MACHADO, 2000).
PONCE (1983) determinou a densidade e propriedades geomtricas do bagao seco.
O paraleleppedo foi escolhido como modelo geomtrico para caracterizar as partculas de
bagao retidas por uma peneira de abertura 0,841 mm. As propriedades foram: largura,
comprimento, espessura, volume, superfcie especfica relativa ao volume, superfcie da
face maior, dimetro equivalente, fator de forma. A amostra foi dividida em duas partes:
sub-frao A, constituda principalmente de fibras e sub-frao B, constitudas de medula.
A densidade (g/cm
3
) para a sub-frao A e sub-frao B foi de 0,211 e 0,0933,
respectivamente. PONCE (1983) compara seus resultados com outros da literatura. Por

32
exemplo, a densidade (g/cm
3
) de 0,2320 e 0,1464 foram obtidas por BOIZAN (1980 ) para
uma peneira de abertura de 1,595 mm usando duas variantes do mtodo de Ergun.
BLANCO & RAMIREZ (1980), usando o mtodo picnomtrico, encontraram o valor
mdio de 1,53 g/cm
3
para o bagao saturado, parcialmente picado.

Tabela 2.11: Composio qumica aproximada do bagao integral, frao fibra e medula
para diferentes regies geogrficas em percentagem (calculado sobre o bagao seco) (
MACHADO, 2000).
Origem Tipo Celulose Lignina Polioses Cinzas
EUA
(Louisiana)
Integral 58,4 21,3 29,4 2,9
Fibra 61,4 20,7 30,0 2,0
Medula 54,6 21,3 29,9 4,6
Integral 56,8 22,3 31,8 2,3
Filipinas Fibra 62,9 21,8 31,2 1,2
Medula 55,4 22,5 33,2 2,6
Integral 50,9 18,1 29,6 3,9
Porto Rico Fibra 59,9 19,8 31,6 1,2
Medula 53,9 18,8 31,9 3,2
frica do Sul Integral 45,3 22,1 24,1 1,6
Integral - 27,6-28,4 19,4-21,6 1,3-2,0
Hava Fibra - 25,8-27,3 20,0-22,0 0,6-0,8
Medula - 27,6-28,8 19,3-21,5 1,8-2,4
Integral 46,6 20,7 25,2 2,6
Cuba Fibra 47,0 19,5 25,1 1,4
Medula 41,2 21,7 26,0 5,5
Brasil
(So Paulo)
Integral 49,1 20,3 27,8 1,6
Fibra 51,1 20,8 26,7 0,8
Medula 47,5 20,2 28,5 3,0


33
NEBRA (1985) utilizou as equaes 2.13, 2.14 e 2.15 para representar o tamanho da
partcula de bagao tipo fibra e medula, respectivamente e apresenta a anlise
granulomtrica do bagao de cana, assim como sua densidade, determinada
experimentalmente. Os resultados so mostrados nas Tabelas 2.12, 2.13 e 2.14.

(2.15)
(2.14)
(2.13)
l . a A
A 4
D
2
b a
D
p
p
pm
2 2
pf
=
=
+
=

Onde as dimenses a, b e l so mostradas nas Figuras 2.2 e 2.3.

Figura 2.2: Caracterstica dimensional das partculas de bagao cana tipo fibra (NEBRA,
1985).

Figura 2.3: Caracterstica dimensional das partculas de bagao tipo medula (NEBRA,
1985).


34
RASUL (1999) descreve tcnicas para determinar algumas propriedades fsicas e
geomtricas do bagao. As propriedades do material mdias foram obtidas baseadas na
proporo de peso dos constituintes do bagao. As densidades de 1470 kg/m
3
30 kg/m
3
e
492 15 kg/m
3
foram obtidos para o esqueleto do bagao e para bagao, respectivamente.
Tambm determinou a porosidade do bagao de 66%.

Tabela 2.12: Anlise Granulomtrica e tipos de partculas em cada peneira de uma amostra
de bagao proveniente de uma moenda 37 48 equipada com dois picadores e
desfibrador Copersucar (NEBRA, 1985).
Malha
Tyler
Peso em
cada peneira
(g)
% Peso fibras
(g)
Peso p (g) % fibras % p Abertura
peneira
(mm)
8 6,69 18,7 6,23 0,14 98,0 2,0 2,38
14 5,42 15,1 4,83 0,59 89,0 11,0 1,19
28 9,92 27,7 2,07 0,67 76,0 24,0 0,59
48 10,03 28,0 0,1784 0,2635 40,4 59,6 0,297
65 2,02 5,6 0,210
100 1,00 2,8 0,149
F 0,71 2,0

Tabela 2.13: Valores da esfericidade de forma para cada peneira, para partculas tipo p
(NEBRA, 1985).
Malha xi (p) dp (mm) Dp (mm) i
8 Desprezvel
14 1,84 1,68 2,71 0,38
28 6,80 0,84 1,90 0,20
48 15,38 0,42 0,84 0,25
65 2,65 0,25 0,451 0,31
100 2,15 0,18 0,356 0,26
28,82


35
Tabela 2.14: Caracterizao dimensional do bagao de cana (NEBRA, 1985).
Malhas Tipos % Dp(mm) o (Kg/m3)
8 Fibras 20,95 3,21 210
P 0 -
14 Fibras 14,91 1,34 340
P 1,84 1,68
28 Fibras 21,55 0,49 600
P 6,80 0,84
48 Fibras 13,67 0,29 600
P 20,18 0,37

2.5.2- Fluidodinmica do reator

O estado de movimento das partculas pode ser dividido em trs regimes bsicos de
operao: leito fixo, leito expandido e regime de transporte. O regime de escoamento em
leito fixo existe quando a fora de arraste induzida sobre as partculas, pelo fluxo da
mistura gs-lquido, menor que o peso efetivo destas no sistema. Quando, por um
aumento na velocidade de gs e/ou lquido, a fora de arraste se iguala ao peso efetivo das
partculas, o leito est no estado de mnima fluidizao, o que marca o incio do
escoamento em leito expandido (ABREU, 1995).
Continuando-se o aumento na velocidade de gs e/ou lquido para acima da
velocidade de mnima fluidizao (u
mf
), o leito continuar em regime expandido at que a
velocidade de gs ou lquido dependendo de quem seja a fase contnua se iguale a
velocidade terminal da partcula (v
t
); a uma velocidade acima desta tem-se o regime de
transporte (ABREU, 1995).
Uma vez que se esse trabalho trata de um escoamento tubular de um sistema lquido
contendo slidos em suspenso, faz-se necessrio conhecer as condies em que essas
partculas sero ou no arrastadas pela corrente lquida ascendente, evitando a
sedimentao e entupimento do reator (ABREU, 1995).
Na falta de correlaes especficas para descrever a fluidodinmica da partcula no-
isomtrica, utilizam-se os resultados relativos partcula isomtrica, caracterizando a forma
da partcula no-isomtrica atravs da esfericidade (MASSARANI, 2001).

36

( )
(2.17)
F t
v
p
D
Re
, , K
, / log , K
(2.16)
, /
/ ,
K
Re
D
c
,
Re
D
c K
Re
(2.15)
p
gD )
F S
(
F
Re
D
c

=
=
=
(
(
(

|
|
\
|
+
|
|
\
|
=
=
88 4 31 5
2
065 0 843 0
1
2 1 1
2 2 1
2
2
2 1
24
2
1
2
3
3
4
2

Para corrigir o efeito da concentrao de partculas, a velocidade terminal foi
calculada novamente utilizando as equaes 2.18 a 2.20 proposta em MASSARANI (2001).

(2.20) . , , ), , exp( ,
v
t
v
, Re
, , B ,
,
, A
(2.19) , , ,
B
Re A
v
t
v
, Re
(2.18)
, , , ,
, , ,
,
,
v
t
v
, , Re
95 0 5 0 29 2 095 0
3
10 2
33 0 35 0
96 5
28 2
95 0 5 0
1
1
500 1
1 9 0 8 3 8 4
8 0 5 0
94 3
8 0
2 0
< < =
>
=
< <
+
=
<
<
< <
< <
=
<

calculada usando a equao 2.21 proposta por LEVA (1959).
[ ]
(2.21)
L L
.
)
L p
(
L
.
p
d .
mf
u

94 0 82 1
729 0
=

2.6- Modelagem matemtica

Pode-se definir um modelo como uma estrutura que tenta descrever de forma
aproximada realidade, baseada em um conjunto de observaes experimentais. Nenhum
modelo capaz de descrever a realidade completamente porque todo dado experimental
corrompido por erros de medida e porque nem todas as variveis podem ser controladas
e/ou medidas precisamente durantes os testes experimentais.

37
O modelo de um processo deve ser o mais simples possvel, porm, preciso o
suficiente para prever seu comportamento frente a mudanas nas variveis operacionais e
propriedades do sistema e permitir a obteno de parmetros para ampliao ou reduo de
escala de unidades. Para isso o modelo matemtico deve representar bem os fenmenos
fsicos e qumicos mais relevantes (CARBONELL, 1996).
A modelagem de um reator envolve a avaliao de vrios fenmenos, ilustrados na
Figura 2.4. Condies operacionais, geometria e dimenses do reator e propriedades fsico-
qumicas de reagentes e produtos so variveis de entrada do modelo, que podem ser
controladas e manipuladas. Da ao combinada de todas essas variveis resulta a
fluidodinmica do leito, fora de interao entre as fases e coeficientes de transferncia de
massa e calor. As taxas de reao, equilbrio termodinmico, solubilidade e calores de
reao so especficos para cada sistema reacional considerado, para os quais os mesmos
devem ser obtidos. A comparao entre resultados do modelo e dados experimentais deve
ser uma constante durante o desenvolvimento da modelagem, onde o modelo fornece
subsdios para a otimizao do nmero de experimentos e condies operacionais dos
mesmos e os dados experimentais fornecem os parmetros necessrios na modelagem
(CARBONELL, 1996).


38

Figura 2.4: Fenmenos envolvidos na modelagem de reatores (CARBONELL, 1996).

MODELO MATEMTICO DO REATOR

Equaes de balano
Condies de contorno
Modelo Fluidodinmico
Teoria de Turbulncia

Condies operacionais
Propriedades fsicas
Geometria do reator

Fenmenos de transporte:
Fora de interao entre as fases
Volume ocupado por cada fase
Transferncia de calor e massa
Cintica
Taxas de reao
Termodinmica
Modelo
Cintico
Dados Experimentais

39

Captulo 3

Se vi mais longe que os outros porque
estava sobre os ombros de gigantes
Issac Newton

Captulo 3- Fluidodinmica e modelagem matemtica

40


41
3- Fluidodinmica e modelagem da cintica no reator de hidrlise cida

3.1- Fluidodinmica

Para o clculo da velocidade terminal da partcula tipo fibra e p e da velocidade
mnima de fluidizao necessrio o seguinte conjunto de variveis:
- dimenses de cada partcula
- densidade e viscosidade da gua

Para as dimenses foram utilizados os dados de NEBRA (1985). A densidade da
partcula foi determinada segundo a equao 3.1 que considera o efeito da tenso
superficial na densidade do bagao. A densidade do esqueleto e porosidade do bagao
usados foram o de RASUL (1999). A densidade e viscosidade da gua foram determinadas
a partir da temperatura. Com base nestes dados, calculou-se a velocidade terminal
utilizando as equaes 2.15 a 2.20 e a velocidade mnima de fluidizao a partir da equao
2.21. Os resultados so apresentados nas Tabelas 3.1 a 3.6.
(3.1)
ar ar gua gua
)
esqueleto
(
esqueleto

bagao

ar ar gua gua esqueleto esqueleto
partcula
V
ar
V
ar
partcula
V
gua
V
gua
partcula
V
esqueleto
V
esqueleto
partcula
V
ar
V
ar
V
ar
m
gua
V
gua
V
gua
m
esqueleto
V
esqueleto
V
esqueleto
m
partcula
partcula
V
ar
m
gua
m
esqueleto
m
partcula

+ + =
+ + =
=
|
|
\
|
+
|
|
\
|
+
|
|
\
|
=
=
+ +
=
+ +
=
1

Onde: porosidade =
b
=
gua
+
ar


42

Tabela 3.1: Velocidade terminal (m/s) para a partcula tipo fibra a temperatura de 513,15 K
Porosidade
leito
D
p
(m)
leito
0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
0,00321 0,03929 0,049407 0,062121 0,078107 0,098207
0,00134 0,01419 0,027313 0,041271 0,053047 0,061727
0,00049 0,00261 0,005350 0,009820 0,016620 0,026434
0,00029 0,001825 0,003744 0,006873 0,011631 0,018499

Tabela 3.2: Velocidade terminal (m/s) para a partcula tipo p a temperatura de 513,15 K
porosidade
leito
D
p
(cm)
0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
0,00271 0,011916 0,022455 0,033361 0,042387 0,048974
0,0019 0,008026 0,015637 0,023873 0,030903 0,036117
0,00084 0,004456 0,009232 0,014853 0,019950 0,023850
0,000451 0,002796 0,006072 0,010183 0,014096 0,017171
0,000356 0,002149 0,004768 0,008152 0,011447 0,014069
0,00168 0,008371 0,016366 0,025061 0,032508 0,038041
0,00084 0,004284 0,008892 0,014326 0,019262 0,023044

Tabela 3.3: Velocidade mnima de fluidizao (m/s) para a partcula de bagao tipo fibra e
p a temperatura de 513,15 K.

Fibra medula
D
p
(m) Velocidade mnima
de fluidizao (m/s)
D
p
(m) Velocidade mnima
de fluidizao (m/s)
0,00321 - 0,00271 -
0,00134 0,01147 0,0019 0,015555
0,00049 0,00424 0,00084 0,007418
0,00029 0,001815 0,000451 0,004054
0,000356 0,002636
0,00168 0,01332


43
Pelos resultados a velocidade terminal da partcula aumenta com o D
p
, assim como
a velocidade de mnima fluidizao, como esperado. Em relao influncia da
concentrao de partculas, a velocidade terminal aumenta com a concentrao de slidos.

3.2- Modelagem e simulao da cintica no reator de hidrlise cida

A malha reacional utilizada para obter as equaes de balano de massa mostrada
a seguir:

a) Hidrlise da Celulose

(C
6
H
10
O
5
)
n
+ n H
2
O n C
6
H
12
O
6
subprodutos
Celulose (slido) glicose (lquida) (lquida)
b) Hidrlise da Hemicelulose

O modelo proposto inicialmente para determinar os perfis de concentrao de cada
componente individual representado pelas equaes 3.2-3.8, com as condies iniciais
segundo LEE (1996) e VSQUEZ (2002) a = 0, C = 43.2, G = 0, H
1
= 15.21, H
2
= 8.19,
O = 0, X = 0, F = 0.
Ao modelo do reator so aplicadas as seguintes consideraes: cintica pseudo-
homognea de primeira ordem, concentraes em base mssica (massa/volume suspenso),
considera celulose como glicose potencial a qual ser gerada a partir celulose, reator PFR
isotrmico.

1) Balano para a malha (a):
Hemicelulose 1
Hemicelulose 2
Oligmero
Xilose solvel
X(xilose)
3
4
5
1 2
F(Furfural)
6
Produtos
degradados
7

44

1.1) Balano para a Celulose

)
RT
E
exp(
a
m
C k k
o
v / V : onde
(3.2)
Tsuspenso
V /
GP
m 0) (
o
C C k r
d
dC
r
dV
dC
.
V
1
10 1
1 1 1
=
=
= = = = = =

1.2) Balano para a Glicose

)
RT
E
exp(
a
n
C k k : onde
(3.3) 0 0) (
1
C ) G k C k (
d
dG
2
20 2
2 1
=
= = =

2) Balano para a malha (b):

2.1) Balano para a Hemicelulose 1:

3,4,5,6 i
RT
i
E
exp
ni
A
oi
k
i
k : onde
(3.4)
Tsuspenso
V /
H
m ) (
1
H H k
d
dH
= |
\
|
=
= = =
1
0
1 3
1

2.2) Balano para a Hemicelulose 2:

(3.5)
Tsuspenso
V /
H
m ) (
2
H H k
d
dH
2
0
2 4
2
= = =

2.3) Balano para o Oligmero:

(3.6) 0 0) O( = = + =
) O k H k H k (
d
dO
5 2 4 1 3

2.4) Balano para a Xilose:

(3.7) 0 0) X( = = =
) X k O k (
d
dX
6 5


45

2.5) Balano para o Furfural:

(3.8) 0 0) F( bXF - F = = =
7 6
k X k
d
dF

A soluo analtica para as equaes 3.2-3.7 representada pelas equaes 3.9-3.14.
A equao 3.8 foi resolvida numericamente pelo mtodo de Runge-Kutta-Fehlberg de 4
a
-5
a
ordem no software Maple
. A introduo do termo (bXF) na equao 3.8 foi proposta por

SAEMAN (1959) para obter resultados mais confiveis.

(3.14) )
k
e
k
e (
k k
k H
k k
k H
k k
k
)
k
e
k
e (
) k k )( k k (
k k H
)
k
e
k
e (
) k k )( k k (
k k H
X
(3.13) )
k
e
k
e (
k k
k H
)
k
e
k
e (
k k
k H
O
(3.12)
) (-k
e H H
(3.11)
) (-k
e H H
(3.10)
k k
o
C
k
e k
) (-k
e C G
(3.9)
) k (
e
o
C C
4
3
1
2

6 5
6 4 6 3
5 4 5 3
1
4 5
4 20
3 5
3 10
5 6
5
4 6 4 5
5 4 20
3 6 3 5
5 3 10
4 5
4 20
3 5
3 10
20 2
10 1
2 1
1
1
|
|
\
|
=
=
=
+
+ =
=

Os parmetros cinticos usados nas simulaes foram o de SAEMAN (1959),
THOMPSON (1979) e LEE (1996).

46
As variveis analisadas pela simulao so a temperatura e concentrao de cido
sulfrico, visto que so as principais variveis que atuam na eficincia da hidrlise cida.
Os valores utilizados para a temperatura nas simulaes foram: 180 240
o
C e
concentrao de cido 0,5 2,0 % peso. Os valores escolhidos para as variveis
consideradas foram tomados de modo a cobrir as faixas de trabalho normalmente utilizadas
na literatura, fornecendo converses satisfatrias com o mnimo de reaes em srie, como
a decomposio da glicose e furfural.

3.2.1- Verificao da possibilidade de degradao da glicose

Foi feito um estudo da possibilidade de degradao da glicose pura na entrada do
reator, devido hiptese de a suspenso apresentar acidez natural. Foi utilizada a constante
cintica proposta por LEE (1999) para fazer a simulao. As variveis utilizadas na
simulao foram temperatura e pH. A faixa de temperatura usada foi de 180 240
o
C e
pH de 3-7.

3.3- Anlise dos resultados

As Figuras 3.1 a 3.7 apresentam os perfis de concentrao de celulose no reator de
hidrlise. No caso da variao da concentrao de cido sulfrico observou-se que quanto
maior a concentrao, mais rpida a hidrlise da celulose, ou seja, menor o tempo
espacial no reator. Faz todo sentido, pois o aumento da concentrao causa um aumento na
taxa de hidrlise da celulose. No caso da variao da temperatura observou-se que quanto
maior a temperatura, maior o consumo de celulose, ou seja, aumento de converso e
menor o tempo espacial no reator. Faz todo sentido, pois o aumento da temperatura causa
um aumento na taxa de decomposio da celulose.


47
0 50 100 150 200
0
10
20
30
40
50
0 ,5 % p e s o
1 ,0 % p e s o
1 ,5 % p e s o
2 ,0 % p e s o
c
o
n
c
e
n
t
r
a
o

d
e

c
e
l
u
l
o
s
e

(
g
/
l
)
ta u ( mi n )
Figura 3. 1: Perfis de concentrao de celulose a T = 180
o
cido sulfrico.

0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 0 1 2 0 1 4 0 1 6 0
0
1 0
2 0
3 0
4 0
5 0
0 , 5 % p e s o
1 , 0 % p e s o
1 , 5 % p e s o
2 , 0 % p e s o
c
o
n
c
e
n
t
r
a
o

d
e

c
e
l
u
l
o
s
e

(
g
/
l
)
t a u ( m i n )

o
cido sulfrico.


48

0 1 0 2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0
0
1 0
2 0
3 0
4 0
5 0
0 , 5 % p e s o
1 , 0 % p e s o
1 , 5 % p e s o
2 , 0 % p e s o
c
o
n
c
e
n
t
r
a
o

d
e

c
e
l
u
l
o
s
e

(
g
/
l
)
t a u ( m i n )

o
cido sulfrico.
0 5 1 0 1 5 2 0 2 5
0
1 0
2 0
3 0
4 0
5 0
0 , 5 % p e s o
1 , 0 % p e s o
1 , 5 % p e s o
2 , 0 % p e s o
c
o
n
c
e
n
t
r
a
o

d
e

c
e
l
u
l
o
s
e

(
g
/
l
)
t a u ( m i n )

o
cido sulfrico.


49
0 2 4 6 8 1 0
0
1 0
2 0
3 0
4 0
5 0
0 , 5 % p e s o
1 , 0 % p e s o
1 , 5 % p e s o
2 , 0 % p e s o
c
o
n
c
e
n
t
r
a
o

d
e

c
e
l
u
l
o
s
e

(
g
/
l
)
t a u ( m i n )

o
cido sulfrico.

0 1 2 3 4 5
0
1 0
2 0
3 0
4 0
5 0
0 , 5 % p e s o
1 , 0 % p e s o
1 , 5 % p e s o
2 , 0 % p e s o
c
o
n
c
e
n
t
r
a
o

d
e

c
e
l
u
l
o
s
e

(
g
/
l
)
t a u ( m i n )

o
cido sulfrico.


50
0 , 0 0 , 5 1 , 0 1 , 5 2 , 0 2 , 5 3 , 0
0
1 0
2 0
3 0
4 0
5 0
0 , 5 % p e s o
1 , 0 % p e s o
1 , 5 % p e s o
2 , 0 % p e s o
c
o
n
c
e
n
t
r
a
o

d
e

c
e
l
u
l
o
s
e

(
g
/
l
)
t a u ( m i n )

o
cido sulfrico.

As Figuras 3.8 a 3.14 apresentam os perfis de concentrao de glicose no reator de
maior a concentrao, maior a concentrao de glicose e menor o tempo espacial no
reator. A partir da concentrao mxima a glicose sofre decomposio, evidenciando que
ela um intermedirio de uma reao em srie. Faz todo sentido, pois o aumento da
concentrao de cido causa um aumento na taxa de formao da glicose e decomposio.
No caso da variao da temperatura observou-se que quanto maior a temperatura, maior a
concentrao de glicose, ou seja, aumento de concentrao e menor o tempo espacial no
reator. A partir da concentrao mxima a glicose sofre decomposio. Faz todo sentido,
pois o aumento da temperatura causa um aumento na taxa de formao e decomposio de
glicose.

51
0 5 0 1 0 0 1 5 0 2 0 0
0
2
4
6
8
1 0
1 2
1 4
1 6
0 , 5 % p e s o
1 , 0 % p e s o
1 , 5 % p e s o
2 , 0 % p e s o
c
o
n
c
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n
t
r
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o

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g
l
i
c
o
s
e

(
g
/
l
)
t a u ( m i n )

o
cido sulfrico.

0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 0 1 2 0 1 4 0 1 6 0
0
2
4
6
8
1 0
1 2
1 4
1 6
1 8
0 , 5 % p e s o
1 , 0 % p e s o
1 , 5 % p e s o
2 , 0 % p e s o
c
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n
c
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l
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s
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g
/
l
)
t a u ( m i n )

o
cido sulfrico.

52

0 1 0 2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0
0
2
4
6
8
1 0
1 2
1 4
1 6
1 8
2 0
0 , 5 % p e s o
1 , 0 % p e s o
1 , 5 % p e s o
2 , 0 % p e s o
c
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c
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g
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l
)
t a u ( m i n )

o
cido sulfrico.

0 5 1 0 1 5 2 0 2 5
0
2
4
6
8
1 0
1 2
1 4
1 6
1 8
2 0
2 2
0 , 5 % p e s o
1 , 0 % p e s o
1 , 5 % p e s o
2 , 0 % p e s o
c
o
n
c
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d
e

g
l
i
c
o
s
e

(
g
/
l
)
t a u ( m i n )

o
cido sulfrico.


53

0 2 4 6 8 1 0
0
2
4
6
8
1 0
1 2
1 4
1 6
1 8
2 0
2 2
2 4
0 , 5 % p e s o
1 , 0 % p e s o
1 , 5 % p e s o
2 , 0 % p e s o
c
o
n
c
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n
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e

g
l
i
c
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s
e

(
g
/
l
)
t a u ( m i n )

o
cido sulfrico.
0 1 2 3 4 5
0
2
4
6
8
1 0
1 2
1 4
1 6
1 8
2 0
2 2
2 4
2 6
0 , 5 % p e s o
1 , 0 % p e s o
1 , 5 % p e s o
2 , 0 % p e s o
c
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c
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l
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c
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s
e

(
g
/
l
)
t a u ( m i n )
o
cido sulfrico.


54
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
0
5
10
15
20
25
0,5 % peso
1,0 % peso
1,5 % peso
2,0 % peso
c
o
n
c
e
n
t
r
a
o

d
e

g
l
i
c
o
s
e

(
g
/
l
)
tau (min)

o
cido sulfrico.

As Figuras 3.15 a 3.21 apresentam os perfis de concentrao de xilose no reator de
maior a concentrao, maior a concentrao de xilose e menor o tempo espacial no reator.
A partir da concentrao mxima atingida pela xilose, ela sofre decomposio. Faz todo
sentido, pois o aumento da concentrao causa um aumento na taxa de formao e
decomposio da xilose. No caso da variao da temperatura observou-se que quanto maior
a temperatura, maior a concentrao de xilose, ou seja, aumento de concentrao e menor
o tempo espacial no reator. A partir da concentrao mxima a sofre decomposio. Faz
todo sentido, pois o aumento da temperatura causa um aumento na taxa de formao e
decomposio de
xilose.

55
0 2 4 6 8 1 0
0
2
4
6
8
1 0
1 2
1 4
1 6
1 8
0 , 5 % p e s o H
2
S O
4
1 , 0 % p e s o H
2
S O
4
1 , 5 % p e s o H
2
S O
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2 , 0 % p e s o H
2
S O
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x
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o
s
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(
g
/
l
)
t a u ( m i n )
o
cido sulfrico.

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0
2
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6
8
1 0
1 2
1 4
1 6
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0 , 5 % p e s o H
2
S O
4
1 , 0 % p e s o H
2
S O
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1 , 5 % p e s o H
2
S O
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2 , 0 % p e s o H
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g
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o
cido sulfrico.

56

0 1 2 3 4 5 6 7 8
0
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1 0
1 2
1 4
1 6
1 8
0 , 5 % p e s o H
2
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1 , 0 % p e s o H
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S O
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1 , 5 % p e s o H
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S O
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g
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l
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o
cido sulfrico.

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0
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8
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1 4
1 6
0 , 5 % p e s o H
2
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2
S O
4
1 , 5 % p e s o H
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S O
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l
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t a u ( m i n )

o
cido sulfrico.

57
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0
2
4
6
8
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1 4
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2
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4
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S O
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2
S O
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l
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o
cido sulfrico.

0 , 0 0 , 5 1 , 0 1 , 5 2 , 0 2 , 5
0
2
4
6
8
1 0
1 2
1 4
0 , 5 % p e s o H
2
S O
4
1 , 0 % p e s o H
2
S O
4
1 , 5 % p e s o H
2
S O
4
2 , 0 % p e s o H
2
S O
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c
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c
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s
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g
/
l
)
t a u ( m i n )

o
cido sulfrico.


58
0 , 0 0 , 2 0 , 4 0 , 6 0 , 8 1 , 0 1 , 2
0
2
4
6
8
1 0
1 2
1 4
0 , 5 % p e s o H
2
S O
4
1 , 0 % p e s o H
2
S O
4
1 , 5 % p e s o H
2
S O
4
2 , 0 % p e s o H
2
S O
4
c
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n
c
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n
t
r
a
o

d
e

x
i
l
o
s
e

(
g
/
l
)
t a u ( m i n )

o
cido sulfrico.

As Figuras 3.22 a 3.28 apresentam os perfis de concentrao de furfural no reator de
maior a concentrao, maior a concentrao de furfural e menor o tempo espacial no
reator. Faz todo sentido, pois o aumento da concentrao causa um aumento na taxa de
formao de furfural. No caso da variao da temperatura observou-se que quanto maior a
temperatura, maior a concentrao de furfural, ou seja, aumento de concentrao e menor
o tempo espacial no reator. A partir da concentrao mxima ele sofre decomposio. Faz
todo sentido, pois o aumento da temperatura causa um aumento na taxa de formao e
decomposio de furfural.

59

o
C a vrias concentraes de
cido sulfrico.

o
cido sulfrico.


60

o
cido sulfrico.

o
cido sulfrico.


61

o
cido sulfrico.

o
cido sulfrico.


62

o
cido sulfrico.

As Figuras 3.29 a 3.35 apresentam os perfis de concentrao de hemicelulose total
no reator de hidrlise. No caso da variao da concentrao de cido sulfrico observou-se
que quanto maior a concentrao, mais rpida a hemicelulose total consumida. Faz todo
sentido, pois o aumento da concentrao causa um aumento na taxa de decomposio da
hemicelulose. No caso da variao da temperatura observou-se que quanto maior a
temperatura, maior o consumo de hemicelulose total, ou seja, aumento de converso e
menor o tempo espacial no reator. Faz todo sentido, pois o aumento da temperatura causa
um aumento na taxa de decomposio da hemicelulose total.

63

Figura 3.29: Perfis de concentraes de Hemicelulose total a T = 180
o
C.

o
C.

64

o
C.

o
C.


65

o
C.

o
C.


66

o
C.

As Figuras 3.36 a 3.42 apresentam os perfis de degradao de glicose. No caso da
variao da concentrao de cido sulfrico observou-se uma pequena degradao da
glicose. No caso da variao da temperatura observou-se que quanto maior a temperatura,
maior a degradao da glicose. Faz todo sentido, pois o aumento da temperatura causa um
aumento na taxa de degradao da glicose. Portanto, a glicose sofre degradao
dependendo do pH e da temperatura. A fim de evitar a decomposio pode ser feita uma
neutralizao da suspenso.


67

o
C.

o
C.


68

o
C.

o
C.

69

o
C.

o
C.


70

o
C.

3.4. Concluso

Em relao aos resultados apresentados no presente trabalho pode-se dizer que o
modelo proposto prev que a altas temperaturas (T = 240
o
C), curtos tempos espaciais (30
s) e baixas concentraes de cido sulfrico ( 0,5 % peso) obtm-se os maiores rendimento
tanto de glicose quanto de furfural. Em relao fluidodinmica, as velocidades terminais
das partculas tipo fibra e p so muito pequenas, assim a suspenso no pode ser
alimentada no topo do reator. THOMPSON & GRENTHLEIN (1979) utilizaram reator
tubular e encontraram para a hidrlise da celulose rendimento de 50-55% para tempos
espaciais muito pequenos (10 a 15 s) com 1 % peso de cido sulfrico e temperatura na
faixa de 230 a 240
o
C . LEE (2000) utilizou countercurrent shrinking-bed reactor e
conclui que a hidrlise da hemicelulose a 190-210
o
C, com 0,08 % peso de cido sulfrico e
velocidade linear de lquido de 3,0 cm/min tem um rendimento de 96-99% e concentrao
de acar de 1,7-8,1 g/100ml. Para a hidrlise da celulose a 230-250
o
C, com 0,08 % peso
de cido sulfrico e 2,0-3,0 cm/min de velocidade linear de lquido tem rendimento de 64-
91% e concentraes de acar de 1,8-10,8 g/100ml. Altas temperaturas e presses,

71
pequenos tempos espaciais parecem guiar a dificuldades de operao (CHURCH e
WOOLDRIDGE, 1981).
O mtodo mais promissor para conseguir um alto rendimento de furfural, que tem
sido testado em escala piloto, usar um reator tubular contnuo operado a altas
temperaturas (230-250
o
C) e pequenos tempos espaciais (5-60s). Concentraes de cido
para este sistema podem ser na faixa de 0,3 a 2,0 % (peso/peso) (MONTAN et al., 2002).

Captulo 4- Balano de massa e de energia do processo de hidrlise cida

72


73

Captulo 4

As pessoas solitrias constrem
paredes ao invs de pontes
Issac Newton


74


75
4.1- Fluxograma do reator de hidrlise

A Figura 4.1 apresenta o fluxograma simplificado da planta de hidrlise cida do
bagao de cana (GEREZ et al., 1985). Basicamente a unidade consiste de uma bomba (1),
aquecedor (2), reator (3), separador (4). As condies de entrada de bagao e gua so 25
o
C e 1 atm. Um aquecedor (2) empregado para aquecer a matria prima temperatura do
reator. O reator opera a 240
o
C, 0,5% peso de cido sulfrico e por um curto perodo de
tempo (30 s). Celulose e pentose so convertidas em glicose e furfural, respectivamente. O
hidrolisado passa por uma coluna de destilao (4) que retira furfural e gua no topo e os
outros produtos na base da coluna. A celulose no reagida e lignina em (6) podem ser
queimadas para gerar eletricidade ou vendidas como subproduto. A anlise da modelagem
matemtica do reator de hidrlise mostrou que a temperatura de 240
o
C e a concentrao de
cido sulfrico de 0,5 % peso, obtm-se elevados rendimentos de glicose e furfural. A
seguir, apresenta-se a simulao da planta de hidrlise cida do bagao de cana no
simulador de processos comercial UNISim
TM
.

Figura 4.1: Fluxograma simplificado do reator de hidrlise (GEREZ et al., 1985).

5
subprodutos
F
A
E
D
1
2

3

4
Furfural e
gua
6
cido 98%
sulfrico
B
C
E

76
4.2- O simulador UNISim
TM
: uma viso geral

O UNISim
TM
Design Suite R350 oferece simulao dinmica e estacionria,
projeto, monitoramento da performance, otimizao, e planejamento de negcios para
plantas de processos. Auxilia os engenheiros a avaliarem o impacto de decises na
operao da planta, permitindo-os detectar problemas potenciais e propor solues.
As propriedades intelectuais do UNISim
TM
so baseadas no HYSYS
. O
UNISim
TM
Design uma poderosa ferramenta para ajudar os engenheiros a criar projetos
de processos timos baseados nos objetivos econmicos.

4.2.1- Etapas bsicas para a construo de uma simulao no UNISim
TM

Para iniciar a simulao da planta de hidrlise cida necessria a escolha de um
pacote termodinmico. Neste trabalho foi usada a modelagem termodinmica baseada nos
parmetros de UNIQUAC (UNIversal QUASI-Chemical), pois esse modelo oferece uma
boa preciso na representao do equilbrio lquido-vapor (ELV), equilbrio lquido-lquido
(ELL) e equilbrio-lquido-lquido-vapor (ELLV) e pode ser aplicado a uma larga faixa de
misturas contendo gua, lcool, nitrilas, aminas, steres, cetonas, aldedos, hidrocarbonetos
halogenados e hidrocarbonetos. Os componentes gua e furfural formam mistura
azeotrpica e equilbrio lquido-lquido. A etapa imediatamente aps a seleo do pacote
termodinmico a escolha das substncias envolvidas na rota qumica escolhida. Nesse
caso, para o estudo da unidade de hidrlise cida do bagao de cana, devem-se selecionar
as substncias: furfural, gua e cido sulfrico. A glicose e xilose foram adicionadas como
componentes hipotticos com as suas respectivas densidades e pesos moleculares. Os
produtos de decomposio da glicose e furfural chamados de D
1
e D
2
, respectivamente
tambm foram adicionados como componentes hipotticos, mas com seus respectivos
pontos de ebulio e pesos moleculares. A celulose, hemicelulose e lignina foram
adicionadas como slido. A Tabela 4.1 a seguir mostra os dados fornecidos aos
componentes hipotticos.


77
Tabela 4.1: Propriedades fsicas dos componentes hipotticos.
Componentes
hipotticos
Densidade (kg/m
3
) Peso Molecular Temperatura de
ebulio (
o
C)
Celulose 1270 3240
Hemicelulose 1250 2640
Glicose 1540 180,16
Xilose 1525 150,13
D
1
100 65
D
2
120 300
lignina

A prxima etapa a adio das operaes unitrias e das correntes (de matria e
energia). bom nomear no UNISim
TM
os objetos criados (operaes unitrias, pacotes
termodinmicos etc) para que possam ser referenciados. No UNISim
TM
tem a opo
solver active e holding active, quando o usurio tem que explicitar quando o
simulador deve ficar no modo automtico ou parado, respectivamente. A seguir
apresenta-se o procedimento de insero do estudo da planta de hidrlise cida de bagao
de cana seguindo os menus do UNISim
TM
.

4.2.2- Insero da planta de hidrlise cida de bagao de cana no simulador de
processos UNISim
TM

Para escolher o pacote termodinmico clica-se em Fluid Pkgs e depois em
Add... e em seguida UNIQUAC. Na mesma janela em Components adicionam-se os
componentes. No mesmo menu onde escolhe o pacote termodinmico clicou-se em
Reactions. Em seguida na opo Add Comps... adicionam-se os componentes
escolhidos. Para fornecer a primeira reao, pressionou-se em Add Rxn... e em seguida
em Conversion. Na opo Stoichiometry digitou-se o componente, peso molecular e
coeficiente estequiomtrico que corresponde exatamente reao:
(C
6
H
10
O
5
)
n
+ n H
2
O n C
6
H
12
O
6
(1)


78
Na opo Basis digitou-se a converso da reao de 90%. Para os parmetros C
1
e
C
2
digitou-se 0. Aps essa etapa preciso adicionar o pacote termodinmico a Assoc.
Fluid Pkgs.... Para isso pressiona-se Add to FP.... Fornece-se a segunda reao
selecionando Add Reaction e em seguida Conversion. Na opo Stoichiometry
fornece-se os dados descritos anteriormente e na opo Basis digita-se a converso de
25%.

C
6
H
12
O
6
D
1
(2)

As reaes a seguir foram inseridas seguindo os mesmos procedimentos descritos
anteriormente e so mostradas a seguir.

(C
5
H
8
O
4
)
m
+ m H
2
O m C
5
H
10
O
5
(3)

C
5
H
10
O
5
C
5
H
4
O
2
+ 3 H
2
O (4)

C
5
H
4
O
2
D
2
(5)
O prximo passo foi clicar em Enter Simulation Environment... para entrar no
ambiente de simulao.
Em seguida adicionou-se a bomba. Para tanto, pressiona-se F
12
ou no menu das
operaes unitrias (se no aparecer esse menu basta pressionar F
4
) escolhe-se o cone
referente operao unitria. O prximo passo foi acrescentar as correntes de massa de
entrada e sada da bomba assim como a corrente de energia. Para isso, clica-se duas vezes
no cone da bomba. Assim, surge uma janela e em Design na opo Connections
nomeou-se a corrente de entrada, de sada, de energia e a bomba em Inlet, Outlet,
Energy e Name de 1, 2, E1 e P-100, respectivamente. Em seguida, ainda em
Design na opo Parameters, foi dado em Delta P a queda de presso requerida
pela bomba de 4000 KPa. Aps isso, em Worksheet foi fornecida a corrente de massa
1 os seguintes parmetros:


79
Temperatura: 25
o
C
Presso: 101 KPa
Vazo mssica: varivel
Composio mssica: varivel.

Isso suficiente para o simulador calcular a carga da bomba. As Tabelas 4.2, 4.3,
4.4, 4.5 e 4.6 mostra os resultados fornecidos pelo simulador aps as etapas acima.
O passo seguinte adio de um aquecedor. Para tanto, seleciona-se novamente no
menu das operaes unitrias e escolhe-se o cone referente ao elemento Heater.
Clicando-se duas vezes sobre o cone do aquecedor aparece uma janela dos parmetros da
operao unitria. Assim, em Design na opo Connections conectou-se a corrente de
sada da bomba (2) com a entrada do aquecedor, para isso nomeou-se de 2 em Inlet.
Ainda em Connections nomeou-se o aquecedor, a corrente de sada e de energia em
Name, Outlet e Energy de E-100, 3 e E2, respectivamente. Aps isso, em
Worksheet foi fornecida a corrente de massa 3 a temperatura de 240
o
C. Isso
suficiente para o simulador calcular a carga trmica do aquecedor. As tabelas 4.2, 4.3, 4.4,
4.5 e 4.6 mostram os resultados fornecidos pelo simulador aps as etapas acima.
Dando continuidade a construo do caso que implementa a simulao da
tecnologia de hidrlise cida do bagao de cana deve-se selecionar o reator. No caso
investigado, para efeito de simplificao acrescentou um simples reator de converso. Para
isso, seleciona-se novamente no menu das operaes unitrias e escolhe-se o cone
referente ao elemento Conversion Reactor. Clicando-se duas vezes sobre o cone do
reator de converso aparece uma janela dos parmetros da operao unitria. Assim, em
Design na opo Connections conectou-se a corrente de sada do aquecedor (3) com a
entrada do reator, para isso nomeou-se de 3 em Inlet . Ainda em Connections
nomeou-se o reator, a corrente de sada e de energia em Name, Outlet e Energy de
CRV-100, 4 e E4, respectivamente. Para adicionar as reaes ao reator de converso,
pressiona-se Reactions e para anexar as reaes clica-se em Reaction Set e depois em
Reaction clica-se nas cinco reaes uma de cada vez. Nesse estudo de caso, definiu-se
que as converses das reaes (1), (2), (3), (4) e (5) foram respectivamente, 90, 25, 99, 80 e
1%. Esses dados foram baseados nas simulaes do reator de hidrlise. Feito tudo isso, o

80
simulador calcula a composio de sada, bem como a quantia de energia que deve ser
adicionada ao sistema reacional.
Em seguida foi adicionada uma coluna de destilao. Para isso, seleciona-se
novamente no menu das operaes unitrias e escolhe-se o cone referente ao elemento
Distillation Column. Clicando-se duas vezes sobre o cone da coluna aparece uma janela
dos parmetros da operao unitria. O primeiro passo foi nomear as correntes de massa e
energia da coluna. Para tanto, em Design na opo Connections, nomeou-se a coluna,
a corrente de destilado, a corrente de fundo, a corrente de energia do condensador, a
corrente de energia do refervedor, de T-100, 7, 6, EC1, EC2, respectivamente.
Na mesma opo foi fornecido o nmero de pratos igual a 5 em num of stages, a presso
do condensador e refervedor igual a 101, 15 KPa em P cond e P reb, respectivamente.
A coluna ainda no esta pronta para resolver. Para isso, em Design na opo Specs
escolheu-se como variveis da coluna a razo de refluxo e a carga trmica do refervedor em
Add. A carga trmica do refervedor foi fixada igual a zero kJ/h para aproveitar a energia
da corrente procedente do reator e a razo de refluxo igual a 0,1. Para fixar os parmetros
dessas duas variveis, clica-se na opo View. At esse ponto a coluna est pronta para
resolver, mas ainda preciso clicar em Run. Os resultados so mostrados nas tabelas 4.2,
4.3, 4.4, 4.5 e 4.6.

4.2.3- Simulao da planta de hidrlise cida de bagao de cana

A varivel considerada na simulao da planta de hidrolise acida foi a frao
mssica de slidos e a vazo mssica da suspenso de bagao de cana. Assim, variou-se a
frao mssica de slidos de 5, 10, 15, 20 e 25% e a vazo de 200, 1000, 2000 e 4000 kg/h.
As tabelas 4.2, 4.3, 4.4, 4.5 e 4.6 a seguir mostram os gastos energtico na bomba,
aquecedor, reator e condensador, assim como a produo de furfural, glicose e a quantidade
de furfural recuperado na coluna de destilao para cada frao mssica de slidos e vazo.


81


82


83


84


85


86

Pelos resultados obtidos, observa-se com o aumento da vazo os gastos energticos
aumentam na bomba, aquecedor, reator e condensador para cada frao mssica de slidos
e seguem uma tendncia linear. Alm disso, observa-se que quanto mais concentrada a
suspenso, ou seja, quanto maior a quantidade de bagao, maior a produo de glicose e
furfural. A coluna de destilao proposta consegue separar 65% do furfural. Existem vrias
propostas para modificar o processo afim de aumentar o rendimento de furfural
(MONTANE et al., 2002). A corrente proveniente do reator enviada a um extrator
lquido-lquido para separar furfural da gua com um solvente orgnico, e a mistura de
solvente e furfural foi separada em uma coluna de destilao (ROY MOULIK e
KHANDELWAL, 1989). Furfural tambm foi extrado de soluo aquosa por dixido de
carbono supercrtico (GAMSE et al., 1997). A carga trmica do refervedor igual a zero,
para aproveitar a energia proveniente do reator de hidrlise. A produtividade de furfural
de 142,6 kg para cada 1000 kg de bagao seco e de glicose de 322,5 kg para cada 1000 kg
de bagao seco. O rendimento de furfural para matrias-primas tpicas, expressas em kg de
furfural por tonelada de biomassa seca de 220 para milho, 170 para bagao, 165 para
sabugo de milho, 120 para palha de arroz, e entre 150-170 para madeira (MONTANE et al.,
2002).
No processo Tennessee Valley Authority (TVA) (BIOMASS CONVERSIONS
TEAM, 1996) a converso de glicose foi de 60%. Para esse trabalho a converso foi de
75%. O processo de hidrlise cida com cido sulfrico diludo em reatores contra-corrente
possibilita a obteno de rendimentos glicosdicos da ordem de 80-85%.
Em termos prticos, a operao de alimentao do bagao ao reator constitui um
problema em termos da limitao da carga de slidos, devido a sua baixa densidade e grau
de compactao. Alm disso, o bagao tem a caracterstica tamponante devido presena
de impurezas (cinzas, slica), que significa um aumento no consumo de cido sulfrico. Foi
feito um estudo para saber qual a mxima frao mssica de slidos na alimentao ao
reator. Pois, o simulador calcula a potncia da bomba para todas as fraes mssicas. No
entanto, esses valores so fictcios. Para isso, a varivel estudada foi a viscosidade. Esse
estudo apresentado no subitem 4.2.3.1.


87

4.2.3.1- Viscosidade de suspenses

EINSTEIN (1906) foi a primeira grande contribuio para a teoria de viscosidade de
suspenses de esferas. As hipteses simplificadoras para seu modelo so suspenses de
esferas rgidas e diluda tal que o movimento de uma esfera no influencia o escoamento do
fluido nas vizinhanas de qualquer outra esfera. A equao de EINSTEIN (1906) :

(4.1)
o
eff
2
5
1 + =
As equaes de MOONEY (1951) e GRAHAM (1981) tambm so aplicadas para
suspenses de esferas.
KRIEGER e DOUGHERTY (1959) estudaram a viscosidade para suspenses
concentradas de partculas no-esfricas. A equao :

(4.2)
A
max o
eff
max

|
|
\
|
= 1

Os parmetros A e
mx
a serem usados nessa ltima equao so mostradas na
tabela 4.7 para suspenses de fibra de vidro (BIRD et al., 2004).

Tabela 4.7: Constantes adimensionais para uso na equao (BIRD et al., 2004).
Sistema A
mx

Fibra de vidro (razo axial 7) 3,8 0,374
Fibra de vidro (razo axial
14)
5,03 0,26
Fibra de vidro (razo axial
21)
6,0 0,233


88
O parmetro
mx
da equao 4.2 tem um importante significado fsico, pois indica a
mxima frao volumtrica de slidos na suspenso que tende a viscosidade para um valor
infinito. A razo axial para a partcula tipo medula do bagao de cana igual a 5, bem
prximo do valor da razo axial para a fibra de vidro igual a 7.
Diante da falta de dados na literatura e de acordo com a Tabela 4.7, fixou-se a
condio operacional para a planta, de 1000 kg de bagao seco e variou-se a vazo da
suspenso. Os resultados so apresentados na Tabela 4.8 a seguir.
Pela Tabela 4.8, observa-se que com o aumento da vazo de suspenso os gastos
energticos aumentam na bomba, aquecedor, reator e condensador. Alem disso, a produo
de furfural e glicose permanece constante, pois a quantidade de bagao foi fixada em 1000
kg de bagao seco. As tabelas 4.9 e 4.10 mostram o balano de massa e energia da planta
de hidrlise cida do bagao de cana para as condies de 15 (6666 kg/h) e 25% (4000
kg/h) de slidos na suspenso. A Figura 4.1 mostra o Process Flow Diagram (PFD) do
processo de hidrlise. No captulo 5, foi estudada a viabilidade econmica dessas duas
ltimas concentraes de slidos mencionadas.

Figura 4.2: Diagrama de fluxo de processo de hidrlise cida do bagao de cana.


89


90

Tabela 4.9: Balano de massa e energia para a frao mssica de slidos de 15%.
Frao
mssica
1 2 3 H
2
SO
4

98%
5 6 7
Furfural 0 0 0 0 0,02130 0,05491
gua 0,85 0,85 0,85 0,02 0,8465 0,8127 0,9459
cido
sulfrico
0 0 0 0,98 0
Celulose 0,0645 0,0645 0,0645 0 0,006419 0,008598 0
Hemicelulose 0,0375 0,0375 0,0375 0 0,000373 0,0005 0
Glicose 0 0 0 0 0,04814 0,06448 0
Xilose 0 0 0 0 0,008396 0,01124 0
D1 0 0 0 0 0 0 0
D2 0 0 0 0 0,01626 0,02178 0
Lignina 0,048 0,048 0,048 0 0,04777 0,06340 0
Temperatura,
oC
25 25,45 240 240 240 99,82 98,93
Presso, kPa 101 4001 3701 4001 3500 101 101
Vazo
mssica, kg/h
6666 6666 6666 33,33 6690 5001 1698
Entalpia,
kJ/kg
-13440 -13440 -12510 -7975 -12367 -12670 -14770


91

Tabela 4.10: Balano de massa e energia para a frao mssica de slidos de 25%.
Frao
mssica
1 2 3 H
2
SO
4

98%
5 6 7
Furfural 0 0 0 0 0,03538 0,01745 0,08769
gua 0,75 0,75 0,75 0,02 0,7450 0,08934 0,9121
cido
sulfrico
0 0 0 0,98 0,008098 0,0081 0
Celulose 0,1075 0,1075 0,1075 0 0,01066 0,01432 0
Hemicelulose 0,0625 0,0625 0,0625 0 0,00062 0,000833 0
Glicose 0 0 0 0 0,07996 0,1074 0
Xilose 0 0 0 0 0,01395 0,01874 0
D1 0 0 0 0 0 0 0
D2 0 0 0 0 0,02701 0,03629 0
Lignina 0,08 0,08 0,08 0 0,07934 0,10 0
Temperatura,
oC
25 25,51 240 240 240 99,76 98,54
Presso, kPa 101 4001 3701 3501 3501 101 101
Vazo
mssica, kg/h
4000 4000 4000 20 4020 2989 1031
Entalpia,
kJ/kg
-11860 -11860 -10940 -7975 -10797 -10790 -14320


92
4.2.4- Informaes sumrias dos equipamentos utilizados na simulao

A seguir apresenta-se uma descrio bsica dos equipamentos utilizados na
simulao da planta de hidrlise cida do bagao de cana.

Bomba, P-100: A bomba com 9,21 kW de capacidade pode aumentar a
presso da suspenso de bagao de cana de 1 atm para 40 atm com uma
vazo de 8000 kg/h. O material de construo da bomba de ao
carbono.
Aquecedor, E-100: O aquecedor com 1711,11 kW de capacidade pode
aumentar a temperatura da suspenso de bagao de cana de 25 a 240
o
C
com uma vazo de 8000 kg/h. O material de construo do aquecedor
ao carbono.
Reator, CRV-100: O reator montado na posio vertical para
prevenir a sedimentao das partculas. Nesse estudo conduziu-se a
simulao com um reator de converso, onde especificou-se a
converso para cada reao. Alm disso, especificou-se a temperatura
de sada do reator. O simulador forneceu Q = -378 kW. O material de
construo do reator de ao inoxidvel.
Coluna de destilao, T-100: A T-100 utiliza uma razo de refluxo de
0,1. Ela contm 5 pratos, todos com 100 % de eficincia. A carga
trmica do condensador baromtrico calculada pelo UNISIM
TM
foi de
Qc = 1122,22 kW. A carga trmica do refervedor foi fixada igual
zero para aproveitar a energia da corrente procedente do reator. Foi
utilizado um condensador total. O material de construo da coluna,
dos pratos e reboiler so de ao inoxidvel, e do condensador de ao
carbono.

Captulo 5- Anlise econmica

93

Captulo 5

Melhor do que saber alguma coisa
saber onde encontr-la
Samuel Johnson

94


95
5- Avaliao econmica

5.1- Aspectos gerais

A estimativa de custos na anlise e sntese de processos uma atividade
imprescindvel. Isto porque a deciso final acerca de qual alternativa de projeto escolher,
aps satisfeitas as restries tcnicas, ambientais, logsticas, etc, ser sempre tomada
atravs de uma anlise econmica (TURTON et al., 1998).
Existem vrios tipos de estimativa, dependendo da finalidade da mesma e do nvel
de atualizao do projeto (TURTON et al, 1998).

1. Estimativa da ordem de grandeza: baseada no conhecimento de custos similares de
uma planta j existente. Os custos dos equipamentos so realizados usando fatores de
escala e correo com a inflao. Normalmente requer o diagrama de blocos do
processo preciso: 40%; esforo: 1
2. Estudo de estimativa: baseada no conhecimento dos principais equipamentos,
incluindo bombas, compressores, turbinas, colunas, vasos, aquecedores, trocadores de
calor. Cada equipamento dimensionado de modo preliminar e o custo determinado.
Requer PFD do processo e os custos so tomados a partir de grficos ou correlaes
preciso: 25%; esforo: 2 a 4 (a maioria dos projetos individuais realizados por
estudantes est nesta categoria)
3. Estimativa preliminar: os equipamentos so dimensionados com mais preciso;
baseada em dados suficientes para fazer um oramento: layout, tubulaes,
instrumentao, utilidades e eletricidade. Necessita do PFD, diagramas de elevao, etc.
preciso: 12%; esforo: 3 a 10
4. Estimativa definitiva: baseada em quase todos os dados finais: especificao de todos
os equipamentos, utilidades, instrumentao, eletricidade e facilidades. Requer PFD
final, desenhos dos vasos, diagramas de elevao, balano de massa e energia, e Piping
& Instrumentation Diagram (P&ID) preliminar; faltam apenas detalhes preciso:
6%; esforo: 5 a 20.


96
5. Estimativa detalhada: engenharia completa do processo e todas as facilidades e
utilidades. Oramento de todos os fornecedores dos equipamentos mais dispendiosos.
No fim desta etapa deve ser iniciada a construo. Requer o PFD e P&ID finais, e todos
os demais diagramas preciso: 3%; esforo: 10 a 100

A anlise econmica uma ferramenta fundamental para o estudo da viabilidade de
construo da planta de hidrlise cida. Alm do custo total da implantao e operao da
planta, necessrio conhecer e estabelecer o fluxo de caixa (receitas - custos) ao longo da
vida til.
Assim, anlise econmica nesse trabalho est na categoria tipo 2 e ser baseada na
planilha em EXCEL
proposta por PETERS et al. (2003). O procedimento adotado para

fazer a anlise econmica descrito a seguir:

i. Estimar o custo de compra de cada equipamento do processo.
ii. Na planilha Capital Inv entrar com o custo total de compra dos equipamentos
do processo para calcular o investimento de capital fixo e capital de giro.
iii. Na planilha Material & Labor entrar com o preo de produtos e matrias-prima
com suas respectivas vazes alm da mo-de-obra requerida.
iv. Na planilha Utilities entrar com as quantidades de utilidades anuais necessrias
com as unidades apropriadas.
v. A planilha Anual TOTAL PRODUCT COST calcula o custo total anual do
produto.
vi. A planilha Evaluation estabelece o fluxo de caixa e calcula as medidas de
rentabilidade comum, tais como, tempo de pagamento, retorno do investimento e
retorno lquido.

As sees 5.2, 5.3, 5.4, 5.5, 5.6 e 5.7 a seguir descrevem a determinao do custo de
compra de todos os equipamentos requeridos, a produo de furfural e glicose (etanol), a
quantidade de utilidades requeridas pela planta, o custo anual total do produto e o fluxo de
caixa, respectivamente.


97
5.2- Estimao de custos

O procedimento geral de estimativa de custos de equipamentos usar dados
histricos para desenvolver correlaes e aplicar fatores de correo tais como fator
material (F
M
), fator de condies (F
P
) e fator de inflao (F
I
). O custo de compra de um
equipamento, s condies ambientes e usando ao carbono como material de construo,
pode ser obtido pela seguinte equao:

(5.1) )) A (log( K ) A log( K K
o
Cp log
2
3 2 1
+ + =

onde A a capacidade ou parmetro de tamanho do equipamento. Os dados para K
1
, K
2
e
K
3
so dados em TURTON et al. (2003) para cada tipo de equipamento.

5.2.1- Fator de material e condies

O fator de material ser responsvel pela correo do custo do equipamento em
funo do material (ex. ao inoxidvel). J o fator de condies corrige o custo do
equipamento para valores mais severos de temperatura e presso. Assim, conhecendo o
custo de um equipamento numa determinada condio operacional e de um determinado
material, pode-se calcular o custo do equipamento nas condies dadas utilizando os fatores
de material e condies correspondentes. TURTON et al.(2003) fornece tais fatores nos
Apndices A.2 e A.3. Logo, o custo do equipamento :
Cp = Cp
o
F
P
F
M
(5.2)

5.2.2- Fator de inflao

O fator de inflao permite converter os dados histricos de custo de capital para o
tempo no qual o equipamento est sendo adquirido. Tais ndices so especficos para a
indstria e so encontrados em grficos ou tabelas.
Os ndices mais comuns so Marshall and Swift all-industry and process-industry
equipment index, Engineering News-Record construction index, Nelson-Farrar
refinery construction index, Chemical Engineering plant cost index (CEPCI). Alguns

98
so usados para estimar custos de equipamentos, outros aplicados especificamente mo-
de-obra, construo, materiais e outros campos.
Os ndices Marshall and Swift equipment cost index e Chemical Engineering
plant cost index so recomendados para estimativa de custo equipamentos de processo e
investimento de planta qumica. Esses dois ndices fornecem resultados similares (PETERS
et al., 2003).
O ndice CEPCI composto pelos componentes e pesos mostrados na Tabela 5.1,
onde se v que os itens (a) e (c) possuem maior peso. Percebe-se tambm que devido ao
fato de ser contabilizado custo de mo-de-obra e engenharia e estes variarem de modo
diferente de pas para pas, os ndices de inflao calculados para os Estados Unidos devem
ser usados com certa precauo em outros lugares, sendo que fornecem apenas uma
estimativa mais ou menos precisa do custo dos equipamentos atualizados no tempo
(TURTON, 2003). O peridico Chemical Engineering fornece o CEPCI mensalmente, alm
dos indicadores econmicos mencionados nesse trabalho.

Tabela 5.1: Componentes do ndice de inflao CEPCI (TURTON, 2003).
Componentes do ndice Peso do componente, %
Equipamentos, maquinaria e suportes
(a) equipamentos fabricados 37
(b) maquinrio de processo 14
(c) tubulaes, vlvulas e conexes 20
(d) instrumentos e controle de processos 7
(e) bombas e compressores 7
(f) equipamentos e materiais eltricos 5
(g) suporte de estrutura, isolamento e pintura 10
100 61% do total
Mo-de-obra de construo e instalao 22
Construes, materiais e mo-de-obra 7
Engenharia e superviso 10
Total 100


99
A tabela 5.2 mostra valores para o Chemical Engineering Plant Cost Index (CEPCI)
de 1996 a 2006. Esse ndice ser usado nesse trabalho.

Tabela 5.2: Valores para Chemical Engineering Plant Index de 1996 a 2006. (1957-
59=100)
Ano Chemical Engineering Cost Index
1996 381,7
1999 390,6
2000 394,1
2001 394,3
2002 395,6
2003 402,0
2004 444,2
2005 468,2
2006 499,6

Assim, conhecendo o custo de um equipamento num ano (cujo ndice de inflao
tambm seja conhecido), pode-se atualizar ao custo no tempo futuro utilizando o ndice de
inflao correspondente. Logo, o custo do equipamento no ano cujo ndice de inflao I
2
:

Cp
2
= Cp (I
2
/I
1
) (5.3)

Onde I
1
o ndice de inflao cujo custo do equipamento seja Cp.

5.2.3- Custos dos equipamentos

O clculo dos custos de compra da bomba, do aquecedor, do reator, da coluna de
destilao, do condensador e do refervedor para as fraes mssicas de slidos de 15 e 25%
foram estimados como descrito a seguir.
A estimativa do custo da bomba foi a partir da equao 5.1, em seguida foram
calculados o fator de presso (F
P
) e o fator de inflao (F
I
). O fator material igual a 1, pois

100
o material de construo da bomba de ao carbono. O custo mostrado nas Tabelas 5.3 e
5.4. Assim, o custo da bomba :
Cp
Bomba
= Cp
o
F
P
I
2
/I
1
(5.4)
A estimativa do custo do aquecedor foi a partir do website
http://www.mhhe.com/engcs/chemical/peters/data/ce.html. Esse site provm de correlaes
de custo para todos os grficos de custo presente no texto de PETERS et al. (2003). Todos
os custos estimados no site mencionado esto baseados no CEPCI de janeiro de 2002 (I
1
=
390,4), ento ele foi mudado para o ano de 2006 cujo valor igual a 499,6 (I
2
). Assim, o
custo mostrado nas Tabelas 5.3 e 5.4.
A estimativa do custo do reator foi a partir da Figura 13.15 em PETERS et al.
(2003). O volume do reator foi calculado a partir da equao 5.5. Assim, o custo do reator
para a frao mssica de 25% com um volume de 0,033 m
3
foi de US$14661. Para estimar
o custo do reator para a frao mssica de 25% com um volume de 0,0522 m
3
usou a
seguinte equao 5.5.
V
R
= v
o
(5.5)
Onde V
R
= volume do reator (m
3
), = tempo espacial (30 s) e v
o
= vazo de
alimentao do reator (m
3
/s). Onde o expoente n para reatores, segundo a Tabela 6.4 em
PETERS et al., (2003).
Assim, o custo do reator mostrado nas Tabelas 5.3 e 5.4.
24034
4 390
6 499
54 0
033 0
0522 0
14661
1
2
$ US
(5.6)
,
,
,
,
,
I
I
n
B fator
A fator
(25%) reator custo
(15%) reactor Custo
\
|
|
\
|
=
|
|
\
|
(
=

A estimativa do custo do condensador foi a partir da Figura 14.31 em PETERS et al.
(2003). Assim, o custo do condensador para a frao mssica de 15% com uma vazo de
gua de 0,0159 m
3
/s foi de US$6398. Para estimar o custo do condensador para a frao
mssica de 15% com uma vazo de gua de 0,029 m
3
/s usou a equao 5.6.
O custo do aquecedor mostrado na Tabela 5.3 e 5.4.
A estimativa do custo da coluna de destilao e refervedor tambm foi feita a partir
do website http://www.mhhe.com/engcs/chemical/peters/data/ce.html, com as
informaes requeridas mostrada na tabela 5.3 e 5.4. Assim, os custos dos equipamentos
so mostrados na tabela 5.3 e 5.4 a seguir.


101

Tabela 5.3: Especificaes e custo dos equipamentos para concentrao de slidos de 15%.
Nmero
Equipamento
Tipo de
equipamento
Especificao
equipamento
Material de
construo
Custo equipamento em
US$, CEPCI = 499,6
P-101 Bomba
recproca
potncia: 9,21
kW
Ao carbono 33105
H-101 Aquecedor Carga trmica:
1711,11 kW
Ao carbono 182585
R-101 Reator Volume: 0,0522
m
3

Ao inoxidvel 24034
C-101 Coluna de
destilao
Altura = 4m
Dimetro =
1,5m
Ao inoxidvel 39109
V-101 Condensador vazo gua =
0,029 m
3
/s
Ao carbono 8334
V-102 Reboiler Dimetro =
1,193
Comprimento =
1,789
Ao inoxidvel 7711
Total 294878


102

Tabela 5.4: Especificaes e custo dos equipamentos para concentrao de slidos de 25%.
Nmero
Equipamento
Tipo de
equipamento
Especificao
equipamento
Material de
construo
Custo equipamento em
US$, CEPCI = 499,6
P-101 Bomba
recproca
potncia:5,38
kW
Ao carbono 25015
H-101 Aquecedor Carga trmica:
1022 kW
Ao carbono 128718
R-101 Reator Volume: 0,0311
m
3

Ao inoxidvel 18763
C-101 Coluna de
destilao
Altura = 4m
Dimetro =
1,5m
Ao inoxidvel 39109
V-101 Condensador vazo gua =
0,0159 m
3
/s
Ao carbono 6398
V-102 Refervedor Dimetro =
1,193
Comprimento =
1,789
Ao inoxidvel 7711
Total 225714

5.3- Capital fixo investido e capital de giro

O capital necessrio para fornecer as instalaes da planta e fbrica (rea fabril)
chamado de capital fixo investido (FCI), enquanto que o capital necessrio para a operao
da planta denominado capital de giro (WC). A soma do capital fixo investido e capital de
giro conhecido como investimento de capital total (TCI). O capital fixo pode ser
subdivido em capital fixo investido de manufatura, tambm conhecido como custo direto e
capital fixo investido de no-manufatura, tambm conhecido como custo indireto. A tabela
5.5 apresenta as percentagens tpicas para estimar o capital fixo investido baseado no custo

103
de compra total dos equipamentos obtido no item 5.2 para a frao mssica de slidos igual
a 15% (6666 kg/h).

Tabela 5.5: Percentagens tpicas para estimar o capital fixo investido baseado no custo de
compra total dos equipamentos para frao mssica de slidos de 15%.
Frao do equipamento entregue
Planta
processamento
slido (A)
Planta
processamento
slido-fluido
(B)
Planta
processamento
fluido (C)
% escolhida
(B)
Valor
calculado
, milhes
US$
Custos diretos
Equipamento
comprado
0,295
Equipamento
entregue
0,10 0,10 0,10 0,10 0,0295
Instalao
equipamentos
0,45 0,39 0,47 0,39 0,1265
Instrumentao
e controle
0,18 0,26 0,36 0,26 0,0843
Tubulao
(instalada)
0,16 0,31 0,68 0,31 0,1006
Instalaes
eltricas
0,10 0,10 0,11 0,10 0,0324
Construo
civil
0,25 0,29 0,18 0,29 0,0941
Ptio e
jardinagem
0,15 0,12 0,10 0,12 0,0389
Instalaes dos
servios
0,40 0,55 0,70 0,55 0,1784
Totais custos diretos 0,98
Custos

104
indiretos
Engenharia e
superviso
0,33 0,32 0,33 0,32 0,104
Despesas de
construo
0,39 0,34 0,41 0,34 0,110
Pagamentos
com
empreiteiras
0,04 0,04 0,04 0,04 0,013
Taxa contrato 0,17 0,19 0,22 0,19 0,062
Contigncias 0,35 0,37 0,44 0,37 0,120
Totais custos indiretos 0,409
Capital fixo investido 1,388
Capital giro 0,70 0,75 0,89 0,75 0,243
Investimento capital total 1,632

Assim, o investimento de capital fixo e capital de giro, baseado no custo total de
compra dos equipamentos foi de US$ 1,388 milhes e US$ 0,295 milhes, respectivamente
para a concentrao de slidos na entrada de 15%.
A tabela 5.6 apresenta as percentagens tpicas para estimar o capital fixo investido
baseado no custo de compra total dos equipamentos obtido no item 5.2 para a frao
mssica de slidos igual a 25% (4000 kg/h).

Tabela 5.6: Percentagens tpicas para estimar o capital fixo investido baseado no custo de
compra total dos equipamentos para a frao mssica de slidos de 25%.
Frao do equipamento entregue
Planta
processamento
slido (A)
Planta
processamento
slido-fluido
(B)
Planta
processamento
fluido (C)
% escolhida
(B)
Valor
calculado
, milhes
US$
Custos diretos

105
Equipamento
comprado
0,225
Equipamento
entregue
0,10 0,10 0,10 0,10 0,0225
Instalao
equipamentos
0,45 0,39 0,47 0,39 0,0965
Instrumentao
e controle
0,18 0,26 0,36 0,26 0,0644
Tubulao
(instalada)
0,16 0,31 0,68 0,31 0,0767
Instalaes
eltricas
0,10 0,10 0,11 0,10 0,0248
Construo
civil
0,25 0,29 0,18 0,29 0,0718
Ptio e
jardinagem
0,15 0,12 0,10 0,12 0,0297
Instalaes dos
servios
0,40 0,55 0,70 0,55 0,1361
Totais custos diretos 0,747
Custos
indiretos

Engenharia e
superviso
0,33 0,32 0,33 0,32 0,049
Despesas de
construo
0,39 0,34 0,41 0,34 0,084
Pagamentos
com
empreiteiras
0,04 0,04 0,04 0,04 0,010
Taxa contrato 0,17 0,19 0,22 0,19 0,047
Contigncias 0,35 0,37 0,44 0,37 0,092
Totais custos indiretos 0,312

106
Capital fixo investido 1,059
Capital giro 0,70 0,75 0,89 0,75 0,186
Investimento capital total 1,245

Assim, o investimento de capital fixo e capital de giro, baseado no custo total de
compra dos equipamentos foi de US$ 1,059 milhes e US$ 0,186 milhes, respectivamente
para a concentrao de slidos na entrada de 25%.

5.4- Matrias-prima e mo-de-obra

As matrias-prima utilizadas no processo de hidrlise cida foram bagao de cana e
cido sulfrico (98%).
O primeiro est disponvel em grandes quantidades, sem custos de transporte e j
preparado pelo processo de moagem. O bagao in natura passa por um processo de pr-
tratamento que consiste na moagem para se obter partculas de dimetros 0,5 mm,
facilitando tanto o bombeamento quanto os efeitos difusivos.
O segundo com um preo de US$0,048/kg e uma quantidade requerida de 0,264
10
6
kg/ano sai a 0,0104 10
6
US$/ano. J a mo-de-obra necessria para a operao da
planta de hidrlise de 3 operrios (padro para processos contnuos) com 33 US$/hora.
Assim, o custo com mo-de-obra de US$/ano 0,885 milhes. A Tabela 5.7 mostra os
custos de matria-prima e preos para a frao mssica de slidos de 15%.

Tabela 5.7: Preo e quantidades anuais de matrias-prima, produtos e co-produtos para a
concentrao de slidos de 15%.
Material Classificao Preo,
US$/kg
Quantidade anual,
milhes kg/ano
Valor anual, milhes
US$/ano
Furfural Co-produto 1,2 0,735 0,88
Glicose (etanol) Produto 1,23 1,021 1,26
cido sulfrico
(98%)
Matria-prima 0,048 0,264 0,0127

107

Para a frao mssica de slidos de 25% a quantidade requerida de cido sulfrico
foi de 0,198 10
6
kg/ano e a US$0,048/kg sai a 0,09510
6
US$/ano. J a mo-de-obra
necessria para a operao da planta de hidrlise de 3 operrios (padro para processos
contnuos) com 33 US$/hora. Assim, o custo com mo-de-obra de US$/ano 0,885
milhes. A Tabela 5.8 mostra os custos de matria-prima e preos para a frao mssica de
slidos de 15%.

Tabela 5.8: Preo e quantidades anuais anualmente de matrias-prima, produtos e co-
produtos para a concentrao de slidos de 25%.
Material Classificao Preo,
US$/kg
Quantidade anual,
milhes kg/ano
Valor anual, milhes
US$/ano
Furfural Co-produto 1,0 0,735 0,74
Glicose (etanol) Produto 1,23 1,021 1,26
cido sulfrico
(98%)
Matria-prima 0,048 0,198 0,095

5.5- Utilidades

As utilidades da planta de hidrlise cida foram gua de resfriamento e gua de
processo. O vapor necessrio para o aquecedor e reator proveniente da queima do bagao.
A Tabela 5.9 para a concentrao de slidos de 15% fornece um resumo das utilidades
usadas.

Tabela 5.9: Utilidades da planta de hidrlise cida para a concentrao de slidos de 15%.
Utilidade Custo, US$/m
3
Quantidade anual
requerida, milhes
m
3
/ano
Custo anual utilidade,
milhes US$/ano
gua de resfriamento 0,17 0,833 0,1416
gua de processo 0.17 0,0449 0,00763

108

Para o clculo da gua de resfriamento, utilizou-se a equao 5.7, a seguir.
(5.7) T
p
C
.
m Q =

Para Q =1222,22 kW, Cp = 4,18 J/g
o
C e T de 10
o
C ( considerando que a gua
est disponvel a 20
o
C e sai a 30
o
C), calculou-se a quantidade de gua de resfriamento. A
quantidade de bagao necessrio para satisfazer a demanda de vapor foi estimada a partir
do calor calorfico do bagao (1800 kcal/kg) e da carga trmica do aquecedor (Q = 1711, 11
kW) e reator (Q = 337,8 kW). Assim, a quantidade de bagao utilizado no aquecedor e
reator foi de 6,48 milhes de kg/por ano e 1,28 milhes de kg/ano, respectivamente. A
quantidade de bagao (seco) utilizado na hidrlise de 15,84 milhes de kg/ano. Se a
lignina formada no processo de hidrlise for usada para satisfazer a demanda de vapor,
ento a energia fornecida pela lignina seria de 6,06 milhes de kJ/h, considerando o poder
calorfico da lignina 3,5 vezes maior que do bagao e a quantidade produzida de 230 kg/h.
Assim, a lignina conseguiria satisfazer a demanda de energia da planta em 82%, pois a
quantidade de energia gasta no aquecedor e reator seria de 7,38 milhes de kJ/h.
A Tabela 5.10 para a concentrao de slidos de 25% fornece um resumo das
utilidades usadas.

Tabela 5.10: Utilidades da planta de hidrlise cida para a concentrao de slidos de 25%.
Utilidade Custo, US$/m
3
Quantidade anual
requerida, milhes
m
3
/ano
Custo anual utilidade,
milhes US$/ano
gua de resfriamento 0,17 0,453 0,154
gua de processo 0.17 0,0238 0,00808

Para o clculo da gua de resfriamento, utilizou-se a equao 5.6.
Para Q = 663,89 kW, Cp = 4,18 J/g
o
C e T de 10
o
C ( considerando que a gua est
disponvel a 20
o
C e sai a 30
o
C), calculou-se a quantidade de gua de resfriamento. A
quantidade de bagao necessrio para satisfazer a demanda de vapor foi estimada a partir
do calor calorfico do bagao (1800 kcal/kg) e da carga trmica do aquecedor (Q = 1022

109
kW) e reator (Q = 202,7 kW). Assim, a quantidade de bagao utilizado no aquecedor e
reator foi de 3,87 milhes de kg/por ano e 0,78 milhes de kg/ano, respectivamente. A
quantidade de bagao (seco) utilizado na hidrlise de 15,84 milhes de kg/ano. Se a
lignina formada no processo de hidrlise for usada para satisfazer a demanda de vapor,
ento a energia fornecida pela lignina seria de 6,06 milhes de kJ/h, considerando o poder
calorfico da lignina 3,5 vezes maior que do bagao e a quantidade produzida de 230 kg/h.
Assim, a lignina conseguiria satisfazer a demanda de energia da planta, pois a quantidade
de energia gasta no aquecedor e reator seria de 4,41 milhes de kJ/h.

5.6- Custo anual total do produto

A Tabela 5.11, para a frao mssica de slidos de 15%, mostra os dados requeridos
para calcular o custo total do produto (CTP), como o investimento de capital fixo, calculado
no item 5.3, quantidades anuais de utilidades, matria-prima e mo-de-obra, calculados nos
itens, 5.4 e 5.5, respectivamente. Os itens restantes so fornecidos com os valores
especificados.
Assim, o custo do produto total foi determinado a partir da Tabela 5.11 a seguir,
segundo a equao:
milhes , ano / $ US ) CTP ( ANUAL
B B B B
) A ( ) A ( ) A ( ) A ( ) A ( ) A ( ) A (
) A ( ) A ( ) A ( ) A ( ) A ( ) A ( ) A ( ) A (
) CTP ( ANUAL
762 2
20 19 9 8 1
18 15 14 13 12 11 10
8 7 6 5 4 3 2 1
=

+ + + + + + +
+ + + + + + + +
=
Considerando que a converso de glicose a etanol seja de 0,4 g de etanol/g de
glicose, a quantidade de etanol produzido a partir da concentrao de slidos de 15%
igual a 1,022 milhes de kg/ano. A produo de furfural para essa concentrao de 0,735
milhes de kg/ano (65% recuperado). Assim, o preo de furfural de US$/kg 3,75 e de
etanol US$/kg 2,75.

Tabela 5.11: Determinao do custo anual total do produto para a concentrao de slidos
de 15%.
Item (A) Fator
(B)
Base (C) Custo base,
milhes US$/ano
Custo,
milhes

110
(D) US$/ano
(E)
1. Matria-prima 0,013
2. Mo-de-obra (M) 0,885
3. Superviso 0,15 de (2)
0,885
0,133
4. Utilidades 0,299
5. Manuteno e reparos
(MR)
0,06 de FCI
1,407
0,086
6. Fornecedores 0,15 de (5)
0,084
0,013
7. Laboratrio 0,15 de (2)
0,885
0,133
8. Royalties 0,01 de c
o

3,090
0,028
9. Catalisadores e solventes 0 0
Custos variveis 1,588
10. Taxas (propriedades) 0,02 de FCI
1,407
0,029
11. Financiamento (juros) 0 de FCI
1,407
0
12.seguro 0,01 de FCI
1,407
0,014
13. Aluguel 0
1,407
0
14. Depreciao Calculado separadamente
Custos fixos 0,043
15. despesas gerais
planta,geral
0,6 1,102 0,661
16. despesas gerais planta 0,661
17. Custo manufatura 2,292
18. Administrao 0,2 de (2), (5)
1,102
0,221
19. Distribuio & vendas 0,05 de c
o

3,090
0,138
20. Pesquisa &
desenvolvimento
0,04 de c
o

3,090
0,110
Despesas gerais 0,469
Custo total anual do produto sem depreciao = c
o
= 2,762


111
A Tabela 5.12, para a frao mssica de slidos de 25%, mostra os dados requeridos
para calcular o custo total do produto (CTP), como o investimento de capital fixo, calculado
no item 5.3, quantidades anuais de utilidades, matria-prima e mo-de-obra, calculados nos
itens, 5.4 e 5.5, respectivamente. Os itens restantes so fornecidos com os valores
especificados.

Tabela 5.12: Determinao do custo anual total do produto para a concentrao de slidos
de 25%.
Item (A) Fator
(B)
Base (C) Custo base,
milhes US$/ano
(D)
Custo,
milhes
US$/ano
(E)
1. Matria-prima 0,010
2. Mo-de-obra (M) 0,885
3. Superviso 0,15 de (2)
0,885
0,133
4. Utilidades 0,162
5. Manuteno e reparos
(MR)
0,06 de FCI
1,407
0,065
6. Fornecedores 0,15 de (5)
0,084
0,010
7. Laboratrio 0,15 de (2)
0,885
0,133
8. Royalties 0,01 de c
o

3,090
0,026
9. Catalisadores e solventes 0 0
Custos variveis 1,422
10. Taxas(propriedades) 0,02 de FCI
1,407
0,022
11. Financiamento (juros) 0 de FCI
1,407
0
12. seguro 0,01 de FCI
1,407
0,011
13. Aluguel 0
1,407
0
14. Depreciao Calculado separadamente
Custos fixos 0,033
15. despesas gerais planta,
geral
0,6 1,102 0,650
16. despesas gerais 0,650

112
17. Custo manufatura 2,105
18. Administrao 0,2 de (2), (5)
1,102
0,217
19. Distribuio & vendas 0,05 de c
o

3,090
0,128

20. Pesquisa &
desenvolvimento
0,04 de c
o

3,090
0,102
Despesas gerais 0,446
Custo total anual do produto sem depreciao = c
o
= 2,551

Considerando que a converso de glicose a etanol seja de 0,4 g de etanol/g de
glicose, a quantidade de etanol produzido a partir da concentrao de slidos de 25%
igual a 1,022 milhes de kg/ ano. A produo de furfural para essa concentrao de 0,735
milhes de kg/ano (65% recuperado). Assim, o preo de furfural de US$/kg 3,47 e de
etanol US$/kg 2,50.

5.7- Estudo da viabilidade econmica

O estudo para anlise da viabilidade econmica consiste na montagem de um fluxo
de caixa considerando os recursos necessrios para a implantao e operao da planta de
hidrlise (despesas) e os recursos disponveis para o pagamento destes custos (receitas).
O fluxo de caixa para as fraes mssicas de slidos de 15 e 25% apresentado nos
subitens a seguir. Percebe-se que o fluxo de caixa nos instantes (anos) -2, -1 e 0
corresponde ao investimento inicial, e, por ser uma sada, possui valor negativo.

5.7.1- Descrio dos termos usados na anlise econmica

Para estabelecer o fluxo de caixa (receitas custos), o investimento de capital total
fixo, custos operacionais variveis e fixos foram determinados nos itens 5.3, 5.4, 5.5,
respectivamente. Algumas consideraes foram tomadas, por necessidade de simplificar a
anlise econmica.

113
A taxa de imposto de renda, vida til da planta, durao de construo e start-up
entre outros parmetros so mostrados na Tabela 5.13. Para essa anlise esses parmetros
foram baseados em PETERS et al. (2003). Com os dados disponveis, foi possvel elaborar
um cronograma financeiro anual, das despesas e receitas da planta de hidrlise cida do
bagao de cana, por todo o perodo de implantao e operao.

Tabela 5.13: Parmetros econmicos utilizados na anlise econmica.
Taxa inflao TPC, frao/ano 0,02
Taxa de imposto de renda 0,35
Taxa de desconto anual-composta,
frao/ano
0,15
Vida til 10 anos
Tempo de construo 3 anos
Taxa de inflao da construo 0,02

5.7.1.1- Anualizao do capital fixo investido

Com base no capital fixo investido calculado no item 5.3, calculou-se o custo anual
necessrio, referente s despesas com a implantao. Assim, 15% do investimento fixo
gasto no ano que comea a estimativa (fim do ano -2), 35% no segundo ano (fim do ano -
1), e 50% no terceiro ano (fim do ano 0). As quantidades so inflacionadas no comeo de
todos os anos depois da estimativa, pela taxa de inflao da construo. Supe-se que todo
o capital de giro est gastado no tempo 0. Os clculos so mostrados abaixo. Desta forma, o
clculo do custo anualizado, referente s despesas com a implantao no 1 perodo para a
frao mssica de slidos de 15% :

Capital fixo investido para a frao mssica de 15% = -US$1,35 milhes
15% do investimento gasto no ano (-3)
Taxa de inflao da construo: 0,02
Valor anualizado para o ano 2 = -1,35 0,15(1+0,02)
0
= -US$ 0,21 milhes

Dessa forma, para o 2
o
perodo:

114

1
= -US$ 0,49 milhes

o
perodo:

2
= -US$ 0,71 milhes

Para a frao mssica de 25% o clculo feito de modo anlogo. Desta forma, o
clculo do custo anualizado, referente s despesas com a implantao no 1 perodo para a

0
= -US$ 0,16 milhes

o
perodo:

1
= -US$ 0,38 milhes

o
perodo:


115
2
= -US$ 0,55 milhes

Os resultados so mostrados nas tabelas 5.14 e 5.15 para as fraes mssicas de
slidos de 15 e 25%, respectivamente.

5.7.1.2- Custo do Start-up

O clculo do custo do start-up foi estimado como 10% da soma dos custos
anualizados no item 5.7.1.1. Assim, para a frao mssica de slidos de 15% o custo do
start-up, que feito no primeiro ano (ano 1) :

Custo start-up = 0,1 (-0,21-0,49-0,71) = -US$ 0,14 milhes

Para a frao mssica de slidos de 25% o custo do start-up :
Custo start-up = 0,1 (-0,16-0,38-0,55) = -US$ 0,11 milhes

O custo do start-up nas tabelas 5.14 e 5.15 para as fraes mssicas de slidos
de 15 e 25%, respectivamente.

5.7.1.3- Taxa de operao (frao da capacidade)

Nesse trabalho, considerou-se que a planta de hidrlise cida de bagao de cana
opera com 50% da capacidade no primeiro ano (ano 1), 90% da capacidade no segundo ano
(ano 2), e a partir do terceiro ano (ano 3) at o dcimo ano (ano 10) ela opera com sua
capacidade total. As fraes de capacidade so mostradas nas tabelas 5.14 e 5.15 para as
fraes mssicas de slidos de 15 e 25%, respectivamente.


116
5.7.1.4- Receitas (venda dos produtos)

Os recursos disponveis para o pagamento dos custos, so provenientes das vendas
de furfural e glicose (etanol). As receitas com a venda de furfural e glicose (etanol) so de
US$ 2,19 milhes para frao mssica de slidos de 15%. As quantidades no so
inflacionadas. Desta forma, o clculo das receitas, referente s vendas de furfural e glicose
(etanol) no 1 ano para a frao mssica de slidos de 15% :

Vendas de furfural e glicose (etanol) = US$ 2,19 milhes
Frao da capacidade = 0,5
Ano = 1
Receitas = 2,190,5(1+0,02)
1+2
= US$1,07 milhes

Dessa forma, para o segundo ano (ano 2):

Ano = 2
Receitas = 2,190,5(1+0,02)
2+2
= US$1,93 milhes

Dessa forma, para o terceiro ano (ano 3):

Frao da capacidade = 1
Ano = 3
Receitas = 2,191(1+0,02)
3+2
= US$2,14 milhes

Dessa forma, para o quarto, quinto, sexto, stimo, oitavo, nono e dcimo ano o
clculo anlogo ao feito para o terceiro ano.
Para a frao mssica de slidos as receitas com a venda de furfural e glicose
(etanol) so de US$ 1,992 milhes. As quantidades no so inflacionadas. Desta forma, o

117
clculo das receitas, referente s vendas de furfural e glicose (etanol) no 1 ano para a

Ano = 1
Receitas = 1,9920,5(1+0,02)
1+2
= US$1,0 milhes

Dessa forma, para o segundo ano (ano 2):
Ano = 2
Receitas = 1,9920,5(1+0,02)
2+2
= US$1,79 milhes

Dessa forma, para o terceiro ano (ano 3):

Ano = 3

Receitas = 1,9921(1+0,02)
3+2
= US$1,99 milhes

Dessa forma, para o quarto, quinto, sexto, stimo, oitavo, nono e dcimo ano o
clculo anlogo ao feito para o terceiro ano. Os resultados so mostrados nas tabelas
5.14e 5.15 para as fraes mssicas de slidos de 15 e 25%, respectivamente.

5.7.1.5- Custo total anual do produto (depreciao no includa)

O custo total anual do produto para a frao mssica de slidos de 15% foi de US$
2,756 milhes. As quantidades so inflacionadas no comeo de todos os anos, pela taxa de


118
inflao do produto (TPC) que igual 0,02. Desta forma, o clculo do custo do produto
total anual no 1 ano para a frao mssica de slidos de 15% :

Custo total anual do produto = US$ 2,756 milhes
Custos variveis = US$ 1,586 milhes
Ano = 1
Taxa de inflao do produto = 0,02
Custo total anual do produto = 1,586 (1-0,5) - 2,756 (1+0,02)
1+2
=- US$ 2,09 milhes

Dessa forma, para o segundo ano (ano 2)

Ano = 2
2+2
=- US$ 2,81 milhes

Dessa forma, para o terceiro ano (ano 3)

Ano = 3
Custo total anual do produto = 1,586 (1-1) - 2,756 (1+0,02)
3+2
=- US$ 3,05 milhes

Logo, para o quarto, quinto, sexto, stimo, oitavo, nono e dcimo ano o clculo
anlogo ao feito para o terceiro ano. Os resultados so mostrados nas tabelas 5.14 e 5.15.
O custo total anual do produto para a frao mssica de slidos de 25% foi de US$
2,551 milhes. As quantidades so inflacionadas no comeo de todos os anos, pela taxa de

119
inflao do produto (TPC) que igual 0,02. Desta forma, o clculo do custo do produto
total anual no 1 ano para a frao mssica de slidos de 25% :

Ano = 1
1+2
=- US$ 1,95 milhes


Ano = 2
2+2
=- US$ 2,61 milhes


Ano = 3
Custo total anual do produto = 1,422 (1-1) - 2,551 (1+0,02)
3+2
=- US$ 2,82 milhes
Os resultados so mostrados nas tabelas 5.14 e 5.15 para as fraes mssicas de
slidos de 15 e 25%, respectivamente.


120
5.7.1.6- Depreciao anual

O mtodo de depreciao usado foi o Modified Accelerated Cost Recovery System
(MARCS). PETERS et al. (2003) descreve o mtodo MARCS. O fator de depreciao (f)
mostrado nas tabelas 5.14 e 5.15 para as fraes mssicas de slidos de 15 e 25%,
respectivamente.

5.7.1.7- Lucro bruto anual

O lucro bruto anual para a frao mssica de slidos de 15% no 1 ano :
Vendas anuais = US$ 1,07 milhes
Custo total do produto total = US$ 2,09
Custo do start-up (s no ano 1) = US$ 0,14
Depreciao anual = US$ 0,28
Lucro bruto anual = vendas anuais anual TPC custo start-up depreciao anual
Lucro bruto anual = 1,07 2,09 -0,14 0,28 = -US$1,44


Lucro bruto anual = vendas anuais anual TPC depreciao anual
Lucro bruto anual = 1,93 2,81 0,45 = -US$1,34



121

anlogo ao feito para o terceiro ano.

O lucro bruto anual para a frao mssica de slidos de 25% no 1 ano :

Custo do start-up (s no ano 1) = US$ 0,11
Lucro bruto anual = vendas anuais anual TPC custo start-up depreciao anual
Lucro bruto anual = 0,98 1,91 0,11 0,20 = -US$1,26





anlogo ao feito para o terceiro ano. Os resultados so mostrados nas tabelas 5.14 e 5.15
para as fraes mssicas de slidos de 15 e 25%, respectivamente.

122

5.7.1.8- Lucro lquido anual

O lucro lquido anual para a frao mssica de 15% no primeiro ano (ano 1) :

Lucro bruto anual = -US$ 1,44
Imposto de renda = 0,35
Como o lucro bruto anual negativo, ento no possvel incidir o imposto de renda.

Dessa forma, do segundo ano (ano 2) ao dcimo ano (ano 10) observa-se que o
lucro bruto anual negativo. O mesmo observa-se para a frao mssica de slidos de 25%.
Os resultados so apresentados nas tabelas 5.14 e 5.15 para as fraes mssicas de slidos
de 15 e 25%, respectivamente.

Tabela 5.14: Fluxo de caixa para a frao mssica de slidos de 15% e vazo de 6666 kg/h.


123

Tabela 5.15: Fluxo de caixa para a frao mssica de 25% e vazo de 4000 kg/h.

5.7.1.9- Fluxo de caixa operacional anual

O fluxo de caixa operacional anual obtido somando-se o lucro lquido anual com a
depreciao. Como ambos tm valor negativo, o fluxo de caixa operacional anual tambm
ser negativo, tanto para a frao mssica de slidos de 15% quanto para 25%. Os
resultados foram mostrados nas tabelas 5.14 e 5.15 para as fraes mssicas de slidos de
15 e 25%, respectivamente. Para as condies operacionais estabelecidas nas Tabelas 4.8 e
4.9, para as fraes mssicas de slidos de 15 e 25%, respectivamente, a planta de hidrlise
cida do bagao de cana no vivel economicamente.
No entanto, se dobrarmos a vazo de alimentao de bagao, as utilidades, a
quantidade de cido sulfrico, furfural e glicose (etanol) so recalculados. Assim, a anlise
econmica feita novamente para as fraes mssicas de slidos de 15 e 25%, nomeadas
de caso 1 e caso 2, respectivamente.


124

5.7.2- Estudo da viabilidade econmica casos 1 e 2

Como a vazo de alimentao de bagao de cana dobra, as quantidades de cido
sulfrico, gua de resfriamento e processo, de furfural e glicose (etanol) tambm dobram
para as fraes mssicas de slidos de 15 e 25%. No entanto, o custo total dos
equipamentos no dobra, segundo a equao a seguir.
[ ]
1,5 nta custo pla a) ta (dobrad custo plan
(5.7)
0,6
2 ta custo plan a) ta (dobrad custo plan
n
fator B
fator A
ta custo plan
a) ta (dobrad Custo plan
=
=
(
=

O valor de n para vrios equipamentos em torno de 0,6, o que conhecido como
regra seis dcimos. Ou seja, o custo total dos equipamentos aumenta por um fator de 1,5.
Assim, o capital fixo investido, o custo do start-up, a taxa de operao anual e os
fatores de depreciao no mudam. As receitas, custo total anual do produto, o lucro bruto
anual, o lucro lquido anual e o fluxo de caixa operacional so recalculados seguindo os
mesmos procedimentos dos itens 5.7.1.4, 5.7.1.5, 5.7.1.7, 5.7.1.8 e 5.7.1.9,
respectivamente. Logo, os resultados do fluxo de caixa para os casos 1 e 2, so
apresentados nas tabelas 5.16 e 5.17, respectivamente.

Tabela 5.16: Fluxo de caixa para a frao mssica de 15% e vazo de 13332 kg/h


125

Tabela 5.17: Fluxo de caixa para a frao mssica de slidos de 25% e vazo de 8000 kg/h.

Assim, para verificar a viabilidade econmica da planta de hidrlise cida do
bagao de cana para os casos 1 e 2, as seguintes medidas de rentabilidade foram calculadas:
a) retorno do investimento (%/ano)
b) perodo de pagamento (anos)
c) retorno lquido (milhes US$)
O retorno do investimento, o perodo de pagamento e retorno lquido so medidas
comumente usadas como uma avaliao rpida da rentabilidade. Essas medidas no
consideram o valor do dinheiro no tempo.
As equaes para o clculo do retorno do investimento, perodo de pagamento e
retorno lquido so representadas pelas equaes 5.7, 5.8 e 5.9, respectivamente.


126

(5.10) anual) desconto de (taxa total) capital to investimen (
planta da til vida
anual lquido lucro
lquido retorno
(5.9)
l operaciona caixa de fluxo
planta) da til (vida investido) fixo (capital
pagamento de perodo
(5.8)
total) capital nto (investime planta) da til vida (
anual lquido lucro
to investimen do retorno
=
=

Os resultados obtidos a partir das tabelas 5.16 e 5.17 para os casos 1 e 2,
respectivamente, so apresentados na Tabela 5.18 a seguir.

Tabela 5.18: Medidas de rentabilidade para os casos 1 e 2.
Medidas rentabilidade Frao mssica 15%
Retorno do investimento, %, ano 15,3
Perodo de pagamento, anos 3,6
Retorno lquido, milhes 0

Pelas medidas de rentabilidade mostradas na Tabela 5.18, a planta de hidrlise cida
de bagao de cana para a frao mssica de slidos de 15%, que um valor conservador,
vivel economicamente, pois o padro dessas medidas, ou seja, o mnimo estabelecido pelo
mercado financeiro de 15% para o retorno de investimento, 3,6 anos para o perodo de
pagamento e 0 para o retorno lquido (PETERS et al., 2003). O mesmo observado para a
frao mssica de 25%.


127

Captulo 6- Consideraes finais

128

Captulo 6

Nada para sempre.


129


130

6- Concluso

O processo de hidrlise com cido diludo (0,5 % peso), temperatura de 240
o
C e
tempo espacial de 30 s em reator de leito ascendente possibilita a obteno de rendimento
glicosdico da ordem de 75% e de furfural, um co-produto, da ordem de 50%. Assim, a
produo de etanol tendo o furfural como co-produto rentvel. Apesar dos riscos
operacionais de se trabalhar com altas temperaturas e presses, pode-se considerar o
processo de hidrlise da celulose com cido diludo em leito ascendente como uma
alternativa potencialmente interessante produo de etanol a partir do bagao de cana.
Quanto anlise econmica, procurou-se buscar uma forma de efetuar a
compreenso do projeto da planta de hidrlise cida de bagao de cana de uma forma
global, buscando interagir aspectos tcnicos e econmicos.
A aplicao prtica demonstrada nos subitens 5.7.1.1, 5.7.1.2, 5.7.1.3, 5.7.1.4,
5.7.1.5, 5.7.1.6, 5.7.1.7, 5.7.1.8 e 5.7.1.9, ilustram formas prticas e rpidas para estimar
custos, aplicando recursos da matemtica financeira para aproxim-los dos valores reais,
necessrios. Assim, a condio operacional da planta de hidrlise cida de bagao de cana
aps a avaliao econmica foi de 48 toneladas de bagao (13332 kg/h) diariamente. O
processo produz aproximadamente 2,042 milhes de kg de etanol e 1,47 milhes de kg de
furfural anualmente. O investimento de capital fixo estimado foi de US$ 1,388 milhes e de
equipamento foi de US$ 0,295 milhes. Isso gera um lucro bruto mdio anual de US$
0,417 milhes e tem um fluxo de caixa operacional anual de US$ 0,174 milhes. Essa
anlise sugere que a viabilidade econmica de produzir etanol e furfural a partir de bagao
de cana pode ser interessante para os investidores.


131

6.1- Sugestes para trabalhos futuros

Os seguintes tpicos so sugeridos para um prximo trabalho:

Integrao energtica para as correntes do processo. Identificao de correntes
quentes e frias. Projeto da rede de trocadores de calor associada ao projeto.
Anlise de Ponto Pinch.
Investigao de alternativas para o sistema de separao (lignina, etc).
Investigao da cintica heterognea.
Investigao de outro tipo de cido (HCl, H
3
PO
4
,

etc)


132

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. A introduo do termo (bXF) na equao 3.8 foi proposta por

proposta por PETERS et al. (2003). O procedimento adotado para

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