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DEQ 370
EXPLORAO
Separador
Petrleo Gs Natural mido
EXPLOTAO
UPGN
DOW WNSTREA AM
Gs Natural Seco
Refinaria
Derivados
REFINO Importao p
Gs Canalizado
Bases de Distribuio
DISTRIBUIO E COMERCIALIZAO
Consumidor Final
Consumidor Final
Universidade Federal do Rio Grande do Norte Centro de Tecnologia D Departamento t t d de E Engenharia h i Q Qumica i
REFINO DE PETRLEO
II REFINO DE PETRLEO
Refinaria: constituda de diversos arranjos de unidades de processamento em que so compatibilizadas as caractersticas dos vrios i tipos ti d petrleo de t l que nela l so processados, d com o objetivo bj ti de suprir derivados em quantidade e qualidade especificadas.
Esquema de Refino: forma como essas unidades so organizadas e operadas dentro da refinaria.
Processos de Refino: so processos dinmicos e esto sujeitos a alteraes em funo principalmente de uma constante evoluo t tecnolgica. l i
II REFINO DE PETRLEO
Seqncia de Processos: estabelecida de tal forma que um ou mais fluidos, que constituem as entradas do processo, so transformados f d em outros fluidos, fl id que formam f as sadas d do d processo. Tais fluidos so comumente referidos como correntes.
Correntes de entrada
P Processo
Correntes de sada
II REFINO DE PETRLEO
Unidades de Refino: realiza algum tipo de processamento sobre uma ou mais correntes de entrada, formando uma ou mais correntes de sada.
Unidade de Processo Tipos de Entrada Gs Petrleo Produtos intermedirios ou no-acabados (sem valor comercial) Produtos qumicos (para tratamento)
Tipos de Sada Produtos finais ou acabados (derivados especificados segundo normas nacionais ou intenacionais, prontos para comercializao) Produtos intermedirios (entradas para outras unidades) Subprodutos residuais (para descarte)
II REFINO DE PETRLEO
Objetivos Obj ti b i bsicos d uma refinaria de fi i de d petrleo: t l
Produo de combustveis e matrias-primas petroqumicas; Produo de lubrificantes bsicos e p parafinas.
Em funo da maior necessidade de obteno de fraes que originem GLP, gasolina, diesel, querosene, leo combustvel e correlatos, na maior parte dos casos encontram-se refinarias que se dedicam primordialmente ao primeiro objetivo listado. Apesar de d as fraes f b i bsicas l b ifi lubrificantes e parafinas fi apresentarem maior valor agregado que os combustveis, tornando este tipo p de refino uma atividade altamente rentvel, os investimentos necessrios para tal so muito maiores. Assim, pode-se ter o caso de conjuntos ou unidades especialmente dedicados gerao de lubrificantes e parafinas dentro de uma refinaria para produo de combustveis.
Sua rentabilidade elevada, principalmente devido ao fato que f fraes d baixo de b i valor l comercial i l (gasleos ( l e resduos) d ) so transformadas em outras de maior valor (GLP, naftas, querosene e diesel). )
Apesar do investimento ser elevado, normalmente se trabalha com um curto tempo de retorno do capital investido, principalmente quando se consideram os processos de d i t desintegrao trmica t i ou cataltica. t lti
Viscorreduo Coqueamento retardado Craqueamento cataltico Hidrocraqueamento cataltico Hidrocraqueamento cataltico brando Alcoilao ou alquilao cataltica Reforma cataltica
Processos de Sntese e Rearranjo Molecular Processos de Desintegrao
Processos Catalticos
hidroprocessamento;
Recuperao de enxofre, produzido a partir da combusto de gases
ricos em H2S.
Insumos de uma refinaria: so as utilidades, tais como vapor, gua, energia i eltrica, l i ar comprimido, i id distribuio di ib i d gs de e leo l combustvel, tratamento de efluentes, etc. Nesse caso, no se trata de uma unidade de p processo p propriamente p dita, mas as utilidades que so imprescindveis a seu funcionamento.
II.2.1 DESTILAO
Objeti Objetivo: o: desmembramento d b t do d petrleo t l em suas fraes f bsicas b i de refino, tais como gs combustvel, gs liquefeito, nafta, querosene, gasleo atmosfrico (leo diesel), gasleo de vcuo e resduo de vcuo. Seus rendimentos so variveis, em funo do leo processado.
II.2.1 DESTILAO
A ilustrao esquemtica anterior indica os derivados diretos da destilao e seu destino normal na refinaria. Basicamente, tem-se : O gs natural t l combustvel: b t l normalmente l t um produto d t final, fi l sendo queimado em fornos e caldeiras na prpria refinaria. gs liquefeito q de p petrleo ( (GLP): ) p pode ser um p produto final, , Og destinado a armazenamento em tanques esfricos, ou ser um produto intermedirio, sendo ento submetido ao processo de tratamento custico. custico As naftas: podem ter destinos idnticos ao do GLP, segundo sua utilizao como produtos finais, armazenados em tanques cilndricos, ou intermedirios, sofrendo tratamento custico subseqente, ou ainda como corrente de alimentao unidade de reforma cataltica, cataltica quando o objetivo a obteno de gasolina de melhor octanagem
II.2.1 DESTILAO
O querosene: pode ser tambm um produto final, como querosene de aviao ou iluminao, ou produto intermedirio, quando submetido ao processo de hidrotratamento (HDT). Neste caso, pode ser utilizado como leo diesel ou como agente de correo da viscosidade de leos combustveis. Os gasleos atmosfricos: quando obtidos como produtos finais, so armazenados em tanques cilndricos na forma de leo diesel, ou p podem ser submetidos a p processamento na unidade de HDT e ento armazenados tambm como leo diesel. Os gasleos de vcuo:, no entanto, so sempre produtos i t intermedirios, di i e compem as correntes t d alimentao de li t de d unidades de craqueamento cataltico (U-CC) ou formam fraes lubrificantes, segundo esquemas de refinos para produo de combustveis ou lubrificantes, respectivamente.
II.2.1 DESTILAO
Os resduos de vcuo: so utilizados como asfalto quando caracterizados como produtos finais, podendo ainda ser usados como leos combustveis aps diluio com correntes de menor viscosidade. Podem ainda ser empregados como produtos intermedirios na forma de carga das unidades de coque ou d desasfaltao f lt a solvente. l t Investimentos de implantao: uma unidade de destilao completa situa-se sit a se na faixa fai a de US$ 150 250 milhes, milhes conforme sua capacidade. Sees de uma unidade: pr-fracionamento, f i atmosfrica e destilao a vcuo. d il destilao
II.2.1 DESTILAO
Equipamento principal: torre de fracionamento, fracionamento ou coluna de destilao, cuja parte interna composta por uma srie de bandejas ou pratos perfurados, como ilustrado abaixo.
II.2.1 DESTILAO
Equipamentos que constituem as unidades de destilao:
Torres de fracionamento; Retificadores (strippers); Fornos; Trocadores de calor; Tambores de acmulo e refluxo; Bombas, tubulaes e intrumentos de medio e controle.
Tais equipamentos so fisicamente arranjados e operados segundo diferentes formas, de acordo com cada refinaria. No entanto os princpios bsicos de operao so idnticos em todas entanto, as instalaes.
II.2.1 DESTILAO
Unidade de Destilao: formada por trs sees principais:
Seo de Pr-aquecimento e Dessalinizao; Destilao Atmosfrica; Destilao a Vcuo;
A unidade podem conter um, dois ou trs estgios de operao, segundo as configuraes seguintes:
Unidade de um estgio com torre de destilao nica; Unidade de dois estgios, com torres de pr-Flash e destilao
atmosfrica; f i
Unidade de dois estgios, com torres de destilao atmosfrica e
destilao a vcuo;
Unidade de trs estgios, com torres de pr-Flash, destilao
II.2.1 DESTILAO
Unidade de um estgio: a torre de destilao opera a presses prximas atmosfrica e produz destilados desde gases at o leo diesel, alm do resduo atmosfrico comercializado como leo combustvel. um tipo de unidade encontrada quando a capacidade de refino reduzida e no se encontram unidades adicionais di i i de d craqueamento. t Unidades de dois estgios: com torres de pr pr-Flash e destilao atmosfrica um esquema de refino pouco utilizado, no caso de petrleos muito leves, ou quando no exista ou no seja necessrio i o craqueamento t trmico t i ou cataltico. t lti C Com a retirada ti d de fraes mais leves na torre de pr-Flash, pode-se instalar um sistema de destilao atmosfrica de menor porte.
II.2.1 DESTILAO
Unidade de dois estgios: com torres de destilao atmosfrica e a vcuo normalmente encontrado em unidades de mdio porte e quando h necessidade de craqueamento subseqente. No primeiro estgio, obtm-se desde gases a leo diesel, alm de resduo d atmosfrico f i como produto d d fundo. de f d No segundo d estgio, i obtm-se os gasleos e o resduo de vcuo, o qual comercializado como leo combustvel ou asfalto. Unidade de trs estgios: o tipo mais comum e amplamente utilizado para grandes capacidades de refino e quando a instalao de unidades de craqueamento so necessrias.
II.2.1 DESTILAO
Unidades Estabilizadoras: so unidades separadas ou acopladas as torres de destilao que servem para estabilizar a nafta leve. Na primeira, nafta ft leve l no-estabilizada, t bili d proveniente i t da d torre t d de pr-Flash, separada em correntes de GLP e nafta leve estabilizada, a qual normalmente compe as correntes de gasolina na refinaria. Na segunda, a nafta leve estabilizada usada como carga para produo de outras naftas mais leves, comercializadas como cargas para unidades petroqumicas ou solventes. O fluxograma esquemtico seguinte ilustra a unidade completa de destilao de trs estgios.
II.2.1 DESTILAO
Est tabilizao GLP Fracionam mento de Naf fta
(Petroqumica)
Nafta Leve
Pr-Flash
Petrleo
Dessalinizao e P Pr-aquecimento i
Diesel Leve Diesel Pesado Dest tilao aV Vcuo Gasleo Leve Gasleo Pesado Resduo de Vcuo
(leo combustvel ou asfalto)
Forno
II.2.1 DESTILAO
Seo de Pr-Aquecimento e Dessalinizao Pr Pr-aquecimento aquecimento do Petrleo: consiste na passagem da matria-prima fria por uma bateria de trocadores de calor. O leo progressivamente aquecido em funo do resfriamento de produtos acabados que deixam a unidade. Dessa forma, promove-se grande economia operacional ao se evitar o uso de excesso de combustvel p para o aquecimento q total da carga g e possibilitar o projeto de fornos de menor porte. Dessalinizao: antes da seo de fracionamento, ocorre a operao de dessalinizao do leo, para remoo de sais, gua e suspenses p de p partculas slidas. Tais impurezas p prejudicam p j sensivelmente o funcionamento da unidade de destilao.
Seo de Pr-Aquecimento e Dessalinizao A presena desses contaminantes no petrleo pode causar vrios problemas, tais como:
Liberao de cido clordrico por sais de cloro, especialmente
fornos, causando obstruo, fornos obstruo reduo na eficincia de troca trmica e superaquecimentos localizados nas tubulaes.
Formao F de d coque no interior i t i das d tubulaes t b l de d fornos f e linhas li h de d
Seo de Pr-Aquecimento e Dessalinizao Dessalinizao: consiste na extrao das impurezas atravs da adio de uma corrente de gua de processo que se mistura com os sais, i slidos lid e gua residual id l contidos tid no petrleo. t l A mistura, it aps contato ntimo, levada ao vaso de dessalgao, onde se d a separao da fase aquosa contendo sais e sedimentos, atravs d coalescncia de l i e decantao d das d gotculas l de d gua, promovidas id pela ao de um campo eltrico de alta voltagem. Com o descarte contnuo da salmoura formada, o petrleo dessalinizado submetido a uma segunda etapa de praquecimento antes de ser encaminhado s sees de fracionamento.
DESTILAO ATMOSFRICA
Torre de destilao atmosfrica (EIA, 1993).
Seo de Destilao Atmosfrica A destilao d il atmosfrica f i d deve ocorrer a uma temperatura mxima de 400qC para evitar a formao indesejvel de produtos de craqueamento trmico. Normalmente, o petrleo pr-aquecido pode ser ainda introduzido em fornos tubulares, sada dos quais boa parte dele vaporizado. N Nessas condies, di a carga introduzida i t d id na torre t num ponto t conhecido como zona de vaporizao ou zona de flash. Os produtos so retirados em determinados pontos da coluna de acordo com a temperaturas mxima de destilao de cada frao. Em condies de presso prxima atmosfrica, obtm-se leo diesel querosene e nafta pesada como produtos laterais de uma diesel, torre de destilao. Nafta leve e GLP so produtos de topo, condensados e separados fora da torre. Como produto de fundo, obtm-se o resduo atmosfrico, do qual ainda se podem extrair fraes importantes.
Seo de Destilao Atmosfrica Parte dos produtos de topo condensados pode ser retornada torre como corrente de refluxo, com o objetivo de controlar a temperatura de sada de vapor e gerar refluxo interno nos pratos. Pode haver ainda o refluxo de produto lateral circulante, com o objetivo de retirar calor da torre, sem interferncia direta no f i fracionamento. t Nas fraes intermedirias laterais, pode haver componentes mais leves retidos, que baixam o ponto inicial de ebulio e fulgor dos respectivos cortes. Sua eliminao , portanto, necessria i e ocorre em pequenas colunas l conhecidas h id como retificadores laterais (strippers), em que se injeta vapor dgua para retificar o produto de fundo. As correntes de vapor dgua so retiradas pelo topo juntamente com os hidrocarbonetos leves.
Seo de Destilao Atmosfrica Em resumo, na operao de uma torre de destilao de petrleo bruto, so listados quatro tpicos principais:
A composio do petrleo o nico parmetro que afeta o
de ebulio final, em funo da variao de refluxo que ocorre na regio prxima ao prato em questo.
Seo de Destilao a Vcuo O resduo obtido na seo de destilao atmosfrica um corte de alto peso molecular e usado como corrente de alimentao da seo de destilao a vcuo, em que se trabalha a presses subatmosfricas com o objetivo de gerar leos lubrificantes ou gasleos para carga da unidade de craqueamento cataltico. Dessa forma, promove-se o aproveitamento de um subproduto que, de outra forma, teria um baixo valor comercial. A carga aquecida levada zona de vcuo, em que a presso de cerca de 100 mmHg, provocando vaporizao de boa parte da carga As torres de vcuo carga. c o possuem poss em grande dimetro para acomodar o maior volume de vapor gerado a presses reduzidas.
Seo de Destilao a Vcuo O produto de fundo da destilao a vcuo composto por hidrocarbonetos de elevado peso molecular e impurezas, podendo ser comercializado como leo combustvel ou asfalto. Analogamente destilao atmosfrica, aqui pode-se tambm i j injetar vapor dgua d no fundo f d da d torre para retificar ifi o resduo d de vcuo atravs da vaporizao de fraes leves que tenham sido arrastadas. Neste caso no h formao de produto de topo, saindo apenas vapor d dgua gua, hidrocarbonetos leves e um pouco de ar originado de eventuais vazamentos, os quais so constantemente retirados da torre pelo sistema de gerao de vcuo
Destilao Atmosfrica
Destilao a Vcuo
Resduo de Vcuo
Retificao do Rafinado
Asfalto
Furfural
PF = 41C PE = 162C d=1 1,159 159
Como Co o os lubrificantes ub ca tes so ut utilizados ados sob co condies d es va variveis ve s de temperatura, procuram-se desenvolver formulaes que apresentem comportamento uniforme frente as variaes de viscosidade, iscosidade a qual q al sofre maiores flutuaes fl t aes devido de ido presena de compostos aromticos.
Desa aerao
Retificao do Extrato
Extrato Aromtico
Resfriador
Filtros
Parafina Oleosa
Resfriador
Forno
Retificao o
R f i d Resfriador
C3 (L) C3 (V)
1 Filtro 1
2 Filtro 2
Resfriador
Reciclo de Filtrado Solvente Seco para Recuperao p p Solvente mido p para Recuperao p
Forno
Vapor
Flash pT
Flash nT
Flas sh pT
Forno
Flas sh nT
Vapor
BTXs
Rafinado
Gases Gasolina
Cmara a de Reao
Fo orno
II.3.2 VISCORREDUO
Este processo tem como objetivo reduzir, atravs de ao trmica, a viscosidade de um resduo que ser usado como leo combustvel, por meio da quebra de suas molculas mais pesadas, tornando desnecessria a adio de fraes intermedirias para acerto da viscosidade. As condies operacionais so brandas em relao s do craquamento trmico convencional, para evitar a formao excessiva de coque. Ocorre formao de uma quantidade de hidrocarbonetos na faixa do diesel e do gasleo que, no sendo removidos, entram como diluentes no resduo processado, reduzindo sua viscosidade. Gs combustvel, GLP e nafta tambm so produzidos, porm em menor escala. Trata-se tambm de um processo obsoleto, em funo do alto custo operacional e baixa rentabilidade.
II.3.2 VISCORREDUO
Gases Gasolina
Carga Forno F
Resduo de Viscorreduo
pequenos e paredes espessas, no sendo til na fabricao de eletrodos. Provm de cargas com elevado percentual de resinas e asfaltenos.
Coque Favo-de-Mel: De qualidade intermediria aps calcinao e
grafitizao, tem poros em forma elipsoidal uniformemente distribudos e unidirecionais, sendo utilizado na produo de anodos satisfatrios. Provm de cargas com baixos teores de resinas e asfaltenos.
Coque Agulha: De qualidade superior, possui poros finos, elpticos
e unidirecionais, o mais indicado para a fabricao de eletrodos. Provm de cargas muito aromticas.
Torre de Fr racionamento
Tambor d de Coque
Tambor d de Coque
Carga
For rno
Vapor
O craqueamento cataltico um processo qumico de transformao de fraes de petrleo pesadas em outras mais leves, atravs da quebra (cracking) das molculas dos constituintes com a utilizao de catalisadores. Sua carga composta de uma mistura de gasleos de vcuo produzidos na unidade de destilao. Pode-se usar ainda como carga adicional o leo desasfaltado formado a partir do resduo de vcuo, , caso a refinaria p possua uma unidade de desasfaltao a solvente. Quando submetido a condies bastantes severas de presso e t temperatura t na presena do d catalisador, t li d o gasleo l de d vcuo decomposto em vrias fraes mais leves, produzindo gs combustvel, gs liquefeito, gasolina (nafta), gasleo leve (leo leve ou diesel de craqueamento) e gasleo pesado de craqueamento (leo decantado ou leo combustvel).
reator em vrios produtos, bem como recupera e recicla parte dos gasleos no-convertidos.
Seo de Recuperao de Gases: Promove a separao de fraes
gs combustvel para possibilitar sua comercializao ou transformao posterior em outros produtos, com uma sensvel reduo em seu teor de enxofre. enxofre
Vapor p
Caldeira de CO
carga. Quanto mais parafnica for a carga, mais facilmente ela ser craqueada, de forma que quanto maior o KUOP (recomenda-se KUOP > 11,5), ,5), menos e os seve severas as se sero o as co condies d es de ope operao ao da unidade.
no sejam afetadas, o teor de metais da carga deve obedecer seguinte recomendao Fe + V + 10 (Ni + Cu) < 5 ppm.
Temperatura de reao, tomada no final do Riser, um tubo vertical de grande dimetro por onde sobe a mistura de reagentes e catalisador; Vazo de carga fresca, quantidade de matria-prima a ser craqueada; T Temperatura t d carga ao entrar da t no Riser Ri ; Velocidade espacial, relao entre a vazo da carga total e a massa de catalisador em contato com a carga; Atividade do inventrio, medida da capacidade do catalisador em converter carga em produtos; Vazo de reciclos, volume de produtos craqueados que voltam ao Riser (em desuso, atualmente).
Relao Catalisador-leo, Catalisador leo relao mssica entre a circulao de catalisador e a vazo de carga total. Quanto maior esta relao, mais severo ser o processo; Temperatura de regenerao do catalisador durante a queima do coque; Vazo de ar para regenerao, necessrio para manuteno da queima do coque; Converso do processo, percentagem da carga fresca que transformada em produtos mais leves.
Converso (%)
e temperatura bem mais baixas que aquelas do craqueamento trmico. i Servir como agente de transporte do coque depositado em sua superfcie para o regenerador, onde ocorre gerao de calor atravs d queima da i do d coque. Servir como agente de transferncia de calor, da zona de combusto para a zona de aquecimento e vaporizao da carga.
Quando o catalisador atravessado por uma corrente gasosa, como a carga vaporizada, vaporizada seu comportamento se assemelha ao de um fluido (fluidizao).
CnH2n
o CmH2m + CpH2p
Craqueamento de naftnicos:
CnH2n
o CmH2m + CpH2p
Craqueamento de aromticos:
coque superior sua formao, com a elevao anormal da temperatura. Isto pode causar maior desgaste do material do regenerador reduo da vida til dos equipamentos, regenerador, equipamentos sinterizao do catalisador e turbilhonamento de gases com arraste excessivo de catalisador pelas chamins. A temperatura mxima no regenerador estabelecida em 730qC;
A situao de Behind ocorre quando a taxa de formao de coque
superior de sua combusto no regenerador, regenerador com aumento progressivo do teor de carbono no catalisador.
hidrocarbonetos na superfcie do catalisador; q resduo de carbono: formado em funo da constituio O coque qumica da carga, que pode conter compostos pesados;
O coque contaminante:
manipulao de matrizes (caulim ou zelitas) a fim de melhorar sua atividade e seletividade, como na obteno de gasolina de melhor qualidade. Em funo da presena crescente de contaminantes, tambm se busca a sntese de catalisadores cada vez mais resistentes;
Aspecto Mecnico: procura-se dar ateno s mudanas na
engenharia e projeto das unidades, em funo das propostas feitas pelo setor qumico. Nesse caso, pode-se citar o uso de regeneradores distintos que trabalhem de acordo com o nvel de contaminantes da carga, a realizao da etapa de regenerao a baixa temperatura e a acelerao do processo de separao de catalisador e produtos.
Regene erao
Ar
Carga Fresca
Carga Combinada
Decantador de Borra
1 Absorvedora
2 Absorvedora
Separador ra C3-C4
Debutaniz zadora
LCO da Fracionadora
Deetanizad dora
C3
Tratamentos DEAMEROX-Custico
O HCC um processo de craqueamento cataltico realizado sob presses parciais de hidrognio elevadas, que consiste na quebra de molculas existentes na carga de gasleo por ao complementar de catalisadores e altas temperaturas e presses. Em funo da presena de grandes volumes de hidrognio, hidrognio acontecem reaes de hidrogenao do material produzido simultaneamente s reaes de decomposio. um processo de grande versatilidade, pois pode operar com cargas contendo cortes que variam da nafta ao gasleo pesado, ou mesmo resduos leves, maximizando assim as fraes desejadas na refinaria. Todas as impurezas so reduzidas ou eliminadas dos produtos.
Vantagens do Processo:
Altos rendimentos em gasolina de boa octanagem e leo diesel; Produo P d de d uma quantidade id d volumosa l d frao da f GLP; GLP Melhor
balanceamento na produo de gasolina e fraes intermedirias destiladas; Complementao ao FCC, com a converso de cargas que no podem ser tratadas neste processo (resduos de vcuo, gasleos de reciclo, extratos aromticos, dentre outras).
+ H2 o
CH3-(CH2)4-CH3
Carga Forno
Forno
O MHC uma variante do HCC operando em condies bem mais suaves, principalmente com relao presso. O processo vantajoso t j por permitir iti a produo d de d grandes d volumes de leo diesel sem gerar grandes quantidades de gasolina, a partir de uma carga de gasleo convencional. Assim, tem grande potencial de instalao no Brasil. Ai Ainda d um processo de d elevado l d investimento i ti t , sendo d um pouco mais barato que o HCC.
entre 5qC e 10qC para o H2SO4, e entre 27qC e 38qC para o HF;
Tempo de reao, dependente do tempo de residncia da mistura
formada pelo catalisador e hidrocarbonetos no interior do reator, da relao catalisador/hidrocarbonetos (mantida constante entre 1 e 2) e da eficincia da mistura; ;
Presso
de trabalho, que influencia o desempenho dos catalisadores, apesar de no ser uma varivel de processo propriamente dita.
Isobutano Iso-C4
Rea ator
Tambor de Decantao
Gasolina de Alquilao
Propano (GLP)
leos cidos
T Torre Deisobutanizadora
catalisador de reforma contra impurezas presentes na carga (S, N, O, metais e olefinas), atravs de reaes de seus compostos com hidrognio. Estas reaes so efetivadas pelo catalisador de prtratamento, compostos de xidos de cobalto e molibdnio suportados em alumina, que retm os metais em sua superfcie. Os derivados de S, N e O e as impurezas volteis so separados em uma torre t retificadora, tifi d d onde de d se obtm bt a nafta ft pr-tratada. t t d
hidrognio e passa por uma bateria de fornos e reatores, onde se promovem diversas reaes.
Desidrogenao de hidrocarbonetos naftnicos, muito rpida e fortemente exotrmica; Isomerizao de hidrocarbonetos naftnicos, menos rpida e ligeiramente exotrmica; Desidrociclizao de hidrocarbonetos parafnicos, lenta e fortemente endotrmica; Isomerizao de hidrocarbonetos parafnicos, rpida e ligeiramente exotrmica; Hidrocraqueamento de naftnicos, muito lenta e fortemente exotrmica; Hidrocraqueamento q de p parafinas, lenta e muito exotrmica; Reaes de formao de coque.
Com o andamento do processo, coque outros compostos so depositados sobre o catalisador de reforma, causando um d l i em seu desempenho. declnio d h Nesse N apecto, a perda d de d atividade i id d pode ser caracterizada das seguintes formas:
Perda temporria com restaurao posterior sem regenerao,
causada por gua e compostos de N e S; Perda temporria com restaurao posterior com regenerao, causada por deposio de coque; Perda permanente, causada quando se tem alta concentrao de enxofre e metais. metais
H2
GLP
Gs rico em H2
Reator d de Pr-tratamento
Retificador ra
Forno
Nafta Reformado
GLP
Torre de Extrao
Decantador de Soda
Separador de Dissulfeto
Dissulfetos ssu e os
Reposio R i de Soda
V Vapor
A Ar
Soda Regenerada
Para a Nafta
Ar Nafta para Tratamento Bomba de Circulao de Soda Misturador Nafta Tratada (Estocagem) Vaso de Decantao
Lavagem Aquosa
Soda Fresca
Soda Exausta
Resduo
Ar
Gs Combustvel Tratado
Gs cido (H2S)
GLP cido
Torr re Extratora a
II.4.5 HIDROTRATAMENTO
O hidrotratamento (HDT) consiste na eliminao de contaminantes i d cortes diversos de di d petrleo de l atravs de d reaes de hidrogenao na presena de um catalisador. Dentre as reaes caractersticas do processo, citam-se as seguintes:
Hidrodessulfurizao (HDS): Tratamento de mercaptanas, sulfetos,
dissulfetos, tiofenos e benzotiofenos; Hid d it Hidrodesnitrogenao (HDN) (HDN): T Tratamento d de piridinas, i idi quinolenas, isoquinolenas, pirris, indis e carbazis, com liberao de NH3; Hid d Hidrodesoxigenao i (HDO): (HDO) Tratamento T d fenis de f i e cidos id carboxlicos, para inibir reaes de oxidao posteriores; Hidroesmetalizao (HDM): Tratamento de organometlicos, que causam desativao d ti de d catalisadores; t li d Hidrodesaromatizao: Saturao de compostos aromticos, sob condies suaves de operao; Hidrodesalogenao: Remoo de cloretos; Remoo de Olefinas: Tratamento de naftas provenientes de processos de pirlise.
II.4.5 HIDROTRATAMENTO
Os catalisadores empregados no processo HDT possuem alta atividade e vida til, sendo baseados principalmente em xidos ou sulfetos de Ni, Co, Mo, W ou Fe. O suporte do catalisador, geralmente a alumina, no deve apresentar caracterstica cida, a fim de se evitarem, nesse caso, as indesejveis reaes de craqueamento. t O processo HDT descrito para leos lubrificantes bsicos, mas pode ser aplicado aos demais derivados aps pequenas variaes nas condies operacionais. As taxas de reao so afetadas especialmente i l t pela l presso parcial i l de d hidrognio. hid i
II.4.5 HIDROTRATAMENTO
Reposio de H2 Compressor de Gs Gs Combustvel
Reciclo de H2
nP
Vapor
Forno
Reator
hidrogenao de compostos de enxofre e cloro em um reator constitudo de quatro leitos de catalisadores (ZnO; CoO-MoO3 e alumina ativada);
Seo de Reformao: Opera com fornos e conversores de alta e
baixa temperatura, para transformao do gs de sntese gerado; os catalisadores empregados so base de NiO-K2O, Fe3O4-Cr2O3 e CuO-ZnO);
Seo de Absoro de CO2: Promove a remoo do CO2 atravs de
Steam reforming f g
Vapor
Forno
Caldeira
FornoReformador
CO2
H2
Vapor
MEA Pobre
MEA Rica
Gs de Sntese
Ar H2S
Ar
H2S
Ar
H2S
Cmara de Combusto
1 Queimador de Linha
2 Queimador de Linha
Ar
H2S
1 Reato or
2 Reato or
3 Reato or
3 Queimador de Linha
V Vapor pP
Ar
2 Condensador 3 Condensador 4 Condensador
Exausto Atmosfrica
Incinerador
Carga
C4
C2
Tratamento de Gs (TG)
isoC4
Reformado (C3 / C3=) (C4 / C4=) Gasolina CC (Gasleo Leve CC) / (Gasleo Pesado CC)
C3
nC4
Resduo Atmosfrico
Produto de Fundo
C4 para TG
Hidrocraqueamento (HC)
Hidrocraqueado adicionado Nafta de DA para RC
Resduo CT