Revista Brasileira de Aplicaes de Vcuo, v. 25, n. 3, 183-187, 2006.

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NITRETAO DO AO INOXIDVEL AISI 316L A ALTAS TEMPERATURAS: INFLUNCIA NA CAMADA NITRETADA

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R.F. Reis1*; W.H. Schreiner2; P.C. Borges1 Universidade Tecnolgica Federal do Paran, Laboratrio de Plasma, 80230-901, Curitiba, PR 2 Universidade Federal do Paran, Depto. de Fsica, 80600-000, Curitiba, PR
Recebido: 25 de Julho, 2005; Revisado: 25 de Setembro, 2006

Palavras-chave: Nitretao, plasma, camada nitretada.

RESUMO A nitretao a plasma vem sendo empregada com o objetivo de melhorar as caractersticas superficiais dos aos inoxidveis austenticos. As temperaturas usuais de nitretao esto compreendidas na faixa de 375 a 570C. No presente artigo discute-se a influncia da temperatura de processamento da nitretao a plasma, nas caractersticas mecnicas e microestruturais da camada formada. Foram avaliadas temperaturas abaixo e acima do eutetide do diagrama Fe-N (470, 650, 750, 850 e 1150C). ABSTRACT Plasma nitriding has been used with the objective of improving the surface characteristics of the austenitic stainless steels. The usual operating temperatures of plasma nitriding are in the range from 375 to 570C. In this article, it is discussed the influence of the processing temperature of the plasma nitriding in the mechanical characteristics and microstructures of the modified layer. Conditions for temperatures below and above the eutectoid point of the diagram Fe-N (470, 650, 750, 850 and 1150C) were evaluated. 1. INTRODUO Os aos inoxidveis austenticos possuem uma vasta aplicao industrial, graas a sua excelente resistncia a corroso. Em algumas situaes, porm, sua baixa dureza e caractersticas tribolgicas comprometem sua aplicao [1]. Vrias tcnicas vm sendo empregadas com o objetivo de melhorar as caractersticas superficiais dos aos inoxidveis austenticos, dentre elas, a nitretao a plasma [1]. A nitretao um processo de introduo do elemento nitrognio na superfcie dos metais. Normalmente a nitretao efetuada com o objetivo de alterar as propriedades superficiais dos aos. Estas propriedades so determinantes para a sua aplicao. As caractersticas superficiais esto diretamente relacionadas com a resistncia ao desgaste, fadiga e corroso [1-3]. O tratamento de nitretao a plasma usualmente realizado a temperaturas que se encontram na faixa de 375 a 570C [1-2,4-5], ou seja, temperaturas abaixo do eutetide do dia*

grama Fe-N. Trabalhos como o de Souza [5] e Borgioli [1], mostram que a temperatura tem influncia no somente na profundidade da camada, mas tambm, nos compostos formados. Na nitretao a composio qumica, a estrutura e a espessura da camada dependem de uma srie de parmetros [1,4,68] como: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. tempo de tratamento; temperatura de tratamento; atmosfera; geometria da amostra; presso; vazo; parmetros do plasma: tenso, densidade de corrente e densidade de potncia do plasma; 8. pr-tratamentos como: usinagem, limpeza, polimento; 9. taxa de resfriamento; 10. composio inicial da amostra. No presente artigo discute-se a influncia da temperatura de processamento da nitretao a plasma, nas caractersticas mecnicas e microestruturais da camada formada. Foram avaliadas temperaturas abaixo e acima do eutetide do diagrama Fe-N. 2. PARTE EXPERIMENTAL Corpos de prova prismticos (13x13x3 mm) foram obtidos a partir de uma chapa de ao inoxidvel AISI 316L. Depois de cortados os corpos de prova foram preparados com emprego de lixas (at grana 1000) e polidos com uso de diamante em suspenso (1 m). A caracterizao qumica inicial do material foi realizada em um espectrmetro de emisso tica pela tcnica de queima. O tratamento foi realizado em um reator, provido de fonte de tenso pulsada, pertencente ao Laboratrio de Plasma da UTFPR. O processamento foi conduzido a uma presso de 10 Torr (13,3 x 102 Pa) durante um perodo de 5 horas, utilizando-se uma atmosfera de 90% vol. N2 e 10% vol. H2. Foram utilizadas cinco temperaturas diferentes para o processamento: 470, 650, 750, 850 e 1150C. Antes de alcanar

ricardo@utfpr.edu.br

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os parmetros previstos as amostras foram submetidas a um sputtering de H2 realizado a 400C, 6 Torr (8 x 102 Pa), durante 1 hora, de modo a promover a limpeza das amostras e a remoo da camada passiva, caracterstica dos aos inoxidveis. Aps o processamento as amostras foram preparadas metalograficamente e avaliadas por microscopia tica de modo a verificar o aspecto das camadas formadas. A quantidade de nitrognio superficial nas amostras processadas foi avaliada atravs da tcnica XPS (X-ray Photoelectron Spectroscopy). Esta tcnica permite a avaliao de todos os elementos, exceto hidrognio e hlio, presentes na superfcie da amostra (dez camadas atmicas). As espessuras das camadas foram medidas em cinco pontos diferentes ao longo da mesma. Medidas de microdureza (Vickers, 0,25N) foram realizadas no corte transversal de modo a se obter o perfil de dureza das camadas. Foram avaliadas cinco posies distintas. Para cada uma delas procedeu-se a medio variando-se a distncia a partir da superfcie da amostra. Realizaram-se medies suficientes para se alcanar a estabilizao do valor da dureza (dureza do substrato). Os valores apresentados na Figura 5 correspondem s mdias obtidas para as diferentes distncias superfcie. 3. RESULTADOS E DISCUSSO 3.1 ANLISE QUMICA A avaliao por espectrometria de emisso tica pelo mtodo da queima indicou que o material encontrava-se dentro da composio esperada pela norma ABNT [9]. A avaliao pela tcnica XPS (X-ray Photoelectron Spectroscopy) indicou picos caractersticos correspondentes a presena de oxignio (531 eV), cromo (576,9 eV), ferro (710,9 eV), nquel (853,8 eV), nitrognio (398 eV) [10]. A partir dos espectros XPS foi possvel realizar uma anlise da quantidade de nitrognio superficial nas amostras estudadas. Para tanto foram escolhidos alguns elementos presentes em maior quantidade nos espectros (oxignio, ferro e cromo), alm do nitrognio e feito um estudo das quantidades relativas presentes nas amostras. Esta anlise foi realizada objetivando um comparativo da eficincia de cada temperatura empregada no processamento. A Tabela A sumariza os resultados obtidos.
Tabela A Anlise comparativa do teor de nitrognio nas amostras nitretadas.

uma diminuio significativa dos teores deste elemento na superfcie das amostras analisadas. Tal fato poder ser melhor interpretado analisando-se esses resultados em conjunto com os demais, apresentados adiante. 3.2 MORFOLOGIA E MICROESTRUTURA As Figuras 1 a 4 apresentam as micrografias das amostras processadas a 470, 650, 750 e 850C. A amostra processada a 1150C apresentou formao de camada de compostos com espessura de 13m, sua micrografia no foi apresentada.

Camada

1 1 1

Substrato
Figura 1 Amostra nitretada a 470C. Sem ataque.

1 Substrato
Figura 2 Amostra nitretada a 650C. Ataque: cido oxlico.

Amostra N 470 N 650 N 750 N 850 N 1150

% at O2 56,991 52,282 64,792 66,413 87,287

%at Fe 12,414 16,034 10,842 18,095 9,194

%at Cr 15,065 15,091 17,201 9,467 3,095

%at N 15,530 16,592 7,165 6,025 0,425

A avaliao isolada dos resultados obtidos na anlise do XPS permite observar que o teor de nitrognio na superfcie das amostras nitretadas aproximadamente constante at a temperatura de 650C. Para temperaturas superiores ocorre

A avaliao das camadas obtidas permite verificar que alm de sua espessura, o aspecto morfolgico variou em funo da temperatura de nitretao. As espessuras das camadas obtidas e os respectivos desvios so apresentados na Tabela B. A espessura da camada obtida a 470C, temperatura usual de nitretao, est concordante com trabalhos j realizados utilizando parmetros prximos aos desta pesquisa [1,11]. A espessura da camada nitretada aumentou em funo da temperatura de processamento at 750C. A partir desta temperatura observou-se uma tendncia de reduo na camada formada.

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Nitretao a Altas Temperaturas: Influncia na Camada Nitretada

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1 2

2 3 2 Substrato 1

Figura 3 - Amostra nitretada a 750C. Ataque: cido oxlico.

2 2 3

Substrato
Figura 4 - Amostra nitretada a 850C. Ataque: cido oxlico.

tipo de precipitao. Este segundo tipo ocorre tanto dentro do gro (Regies 2) quanto em contorno de gro (Regies 3). O aspecto presente na regio de contorno de gro assemelha-se a precipitao de nitretos de maneira contnua. Esses nitretos formam uma camada quase contnua nos contornos de gro austenticos. Machado tambm observou este aspecto em amostras de ao inoxidvel com elevados teores de nitrognio [12]. Para a temperatura de 850C (Figura 4) nota-se o desaparecimento da precipitao descontnua, permanecendo apenas a morfologia correspondente precipitao contnua, tanto no interior do gro (Regies 2) quanto em contorno (Regies 3). Para a temperatura de 1150C foi detectada a presena de uma camada muito fina e, segundo a anlise via XPS, com baixa concentrao de nitrognio. Segundo Machado [12] para ocorrncia de precipitao descontnua a existncia de uma elevada supersaturao de nitrognio na austenita condio necessria e caracterstica de regies onde os teores deste elemento variam de 0,7 a 0,5% em peso. J a ocorrncia de precipitao continua ocorre em regies a onde o teor de nitrognio menor, porm, acima de 0,3% em peso. A avaliao conjunta da morfologia da camada nitretada e sua espessura permitem supor que a entrada de nitrognio na amostra varia em funo da temperatura, sendo crescente at 750C e para temperaturas maiores decrescente. Tal fato pode ser melhor compreendido se associado ao modelo de Klbel [14], a energia livre de formao de nitretos (G) em funo da temperatura (ver Tabela C), e a solubilidade de nitrognio na liga.
Tabela C Energia livre de formao do nitreto Fe4N em funo da temperatura [15].

Tabela B Espessuras das camadas nitretadas.

Amostra N470 N650 N750 Descontnua Total N850 N1150

Espessura [m] 70,6 142,6 165,4 264,2 181,6 12,8

Desvio Pado [m] 1,14 15,29 45,68 26,11 12,74 1,30

Temperatura [C] 400 500 600 680 700

G [kcal] 13 16 18 24 instvel

Para as temperaturas de 470 e 650C (Figuras 1 e 2 respectivamente) o aspecto morfolgico condiz com a precipitao de nitretos (Cr, Fe)2N de maneira descontnua [12]. A identificao do nitreto (Cr, Fe)2N na microestrutura foi facilitada pela sua morfologia caracterstica (Regies 1). Os primeiros trabalhos publicados sobre os efeitos do nitrognio em aos inoxidveis relatam este tipo de constituinte lamelar (semelhante morfologicamente a perlita dos aos carbono) como sendo o produto de uma reao eutetide, sendo comparada a perlita dos aos carbono. Entretanto trabalhos mais recentes mostram que este constituinte resultado da precipitao descontinua [12,13]. Para a temperatura de 750C (Figura 3) verifica-se, alm da precipitao descontnua (Regies 1), a presena de outro

medida que o valor de G aumenta a estabilidade do nitreto diminui, ou seja, para temperaturas maiores a probabilidade de que o nitreto ocorra menor. Os valores da Tabela C foram baseados em um processamento a 1 atm de nitrognio. Para o processamento a plasma ocorre um deslocamento do equilbrio qumico para a regio de maior temperatura [16], o que justifica a presena de camadas em temperaturas maiores do que 700C. O aumento da espessura de camada nitretada de 470 at 750C justificada, pois para o mesmo tempo e saturao de superfcie (condensao dos nitretos na superfcie do ctodo) a difuso funo da temperatura. A reduo da concentrao superficial de nitrognio, est relacionada com o aumento do coeficiente de difuso do nitrognio. Para as temperaturas de 850 e 1150C, devido instabilidade dos nitretos formados por condensao na superfcie do ctodo, a saturao de nitrognio na superfcie fica menor. Isso que justifica as menores espessuras obtidas e a menor concentrao superficial de nitrognio, alm do fato de a so-

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lubilidade de nitrognio diminuir, dentro desta faixa, com o aumento da temperatura. 3.3 MICRODUREZA A Figura 5 apresenta os perfis de dureza obtidos nas amostras nitretadas nas temperaturas de 470, 650 e 750. As amostras processadas a 850 e 1150C no apresentaram elevao significativa de dureza na camada, a 850C chegou-se a 260 HV e a 1150C a 210HV, sendo que a dureza do material na condio inicial foi de 200HV.
Nitretados
650

tras. O aumento do espaamento interlamelar com a elevao da temperatura tambm foi observado no trabalho de Machado [12]. A diferena na disperso dos nitretos o que justifica as variaes nos valores de dureza encontrados. A proximidade dos valores de dureza das amostras processadas a 1150C com os do estado de fornecimento, indicam no haver efetividade no processo de nitretao. Havendo incorporao de nitrognio, mesmo que em soluo slida, ocorreria uma elevao de dureza em relao condio inicial, devido caracterstica de endurecedor por soluo slida do nitrognio. 4. CONCLUSES A espessura da camada nitretada aumenta com a temperatura de nitretao para temperaturas de at 750C, passando de aproximadamente 71m a 470C para 264m a 750C. O aspecto morfolgico dos nitretos formados varia em funo da temperatura. Para temperaturas de at 650C o aspecto condiz com a precipitao de nitretos de maneira descontnua. Para a temperatura de 750C verifica-se a existncia tanto de precipitao descontnua quanto de contnua em contorno de gro e no interior dos mesmos. Para temperatura de 850C nota-se o desaparecimento da precipitao descontnua, permanecendo apenas a morfologia correspondente a precipitao contnua. A dureza da camada funo tanto da morfologia dos nitretos quanto da espessura das lamelas das fases, no caso da precipitao descontnua. Para temperaturas acima de 750C o processo de nitretao por plasma no obedece aos princpios de difuso. Formamse camadas mais delgadas e a incorporao de nitrognio na amostra diminui. Acredita-se que este fato esteja associado instabilidade dos nitretos formados na regio catdica durante a nitretao. REFERNCIAS
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450 HV 350 250 150 0 200 400 600 800 1000 1200 Dist.Superficie (um) N470 N650 N750

Figura 5 Perfil de dureza das amostras nitretadas.

A amostra nitretada a 470C (N470) apresentou os maiores valores de dureza superficiais. As amostras N650 e N750 apresentaram valores intermedirios e as amostras N850 e N1150 valores mais baixos para a medida de dureza. As variaes de dureza encontradas para as diferentes temperaturas podem ser explicadas pela morfologia dos nitretos formados na camada. Com respeito diferena de dureza da amostra N470 em relao s amostras N650 eN750, visto que apresentam a mesma morfologia de nitretos, est associada disperso dos nitretos. Devemos lembrar que o endurecimento superficial por nitretao a plasma o resultado da interao do ferro e dos elementos de liga substitucionais com o nitrognio em soluo slida intersticial, e a formao de nitretos finamente dispersos e carbonitretos que distorcem a rede ferrtica [6]. Embora o material de estudo no se enquadre perfeitamente dentro desta explanao, a mesma justifica a variao encontrada. Conforme podemos observar nas Figuras 1, 2 e 3, os nitretos formados a 470C so mais finamente dispersos do que os formados a 650C que por sua vez so mais refinados do que os formados a 750C. Isto pode ser visualizado pela variao do espaamento interlamelar presente na precipitao descontnua dos nitretos nas camadas das referidas amos-

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