GRAVIMETRIA

Profa. Lilian Silva

Gravimetria
Agente precipitante
separao filtrao secagem/ calcinao

amostra

pesagem

precipitado

clculos

Gravimetria
o processo de isolar e de pesar um elemento, ou um composto definido de um elemento, na forma mais pura possvel. O elemento, ou o composto, separado de uma amostra pesada da substncia sujeita anlise
Grande parte das determinaes na anlise gravimtrica refere-

se transformao do elemento a ser determinado

Composto estvel e puro, que possa ser convertido, com facilidade, numa forma apropriada para pesagem

Gravimetria
Por que continua-se utilizando anlise gravimtrica? DESVANTAGEM: Em geral, muito demorada.

VANTAGENS 1 exata e precisa quando se usam as balanas analticas modernas; 2 possvel controlar as possveis fontes de erro

Os filtrados podem ser precipitao foi completa

ensaiados

para

verificar

se

Os precipitados podem ser examinados em busca de presena de impurezas

Gravimetria
3 - Tem a grande vantagem de ser um mtodo absoluto
um mtodo que envolve a medio direta sem a necessidade de nenhuma forma de calibrao 4 As determinaes relativamente baratos. podem ser feitas com aparelhos

APLICAO GERAL Em anlises que exigem elevada exatido

Embora a natureza demorada da gravimetria limite esta aplicao a um pequeno nmero de determinaes.

MTODOS DE PRECIPITAO
So talvez os mais importantes de que trata a anlise gravimtrica. O constituinte a ser determinado precipitado da soluo numa forma que seja to pouco solvel que no haja perda aprecivel quando o precipitado for separado por filtrao e pesado.
Exemplo: Determinao de prata Soluo de prata tratada com excesso de NaCl ou KCl, o precipitado filtrado, lavado, para remoo de sais solveis, dessecado a 130-1500C e pesado como AgCl.

MTODOS DE PRECIPITAO
Frequentemente o constituinte que se determina pesado numa forma diferente daquela que foi precipitado.

O magnsio precipitado como fosfato de amnio e magnsio, Mg(NH4)PO4.6H2O, mas pesado, depois de calcinao, como pirofosfato Mg2P2O7.

FATORES QUE DETERMINAM O XITO DE UMA

ANLISE POR PRECIPITAO

1 O precipitado deve ser to insolvel que no haja perdas apreciveis quando for recolhido por filtrao. Isso significa que a quantidade que permanece em soluo no excede ao mnimo perceptvel pela balana analtica comum, ou seja, 0,1mg. 2 A natureza fsica do precipitado deve ser tal que possa ser separado da soluo por filtrao e possa ser lavado at estar isento de impurezas solveis. As partculas tenham um tal tamanho que no passem atravs do meio filtrante

FATORES QUE DETERMINAM O XITO DE UMA ANLISE POR PRECIPITAO

As dimenses das partculas no sejam afetadas (pelo menos no sejam diminudas) pelo processo de lavagem 3 O precipitado deve ser conversvel a uma substncia pura de composio qumica definida

Calcinao ou por evaporao num solvente apropriado

PRECIPITAO DE UMA SOLUO HOMOGNEA

Procedimentos gravimtricos clssicos
Aconselha-se adicionar lentamente uma soluo diluda do reagente precipitante, acompanhado de agitao. Manter um baixo grau de supersaturao durante a precipitao Obteno de partculas maiores, mais perfeitas e mais puras, de acordo com a teoria de von Weimarn No entanto, mesmo assim cria-se uma zona de contato entre duas solues relativamente concentradas.

Surgimento de inmeras partculas pequenas

PRECIPITAO DE UMA SOLUO HOMOGNEA

Tcnica de precipitao de uma soluo homognea O reagente precipitante no adicionado soluo Gerado por meio de uma reao qumica cineticamente lenta e homognea em todo o seio da soluo Formao de cristais maiores e mais puros Esse tipo de precipitao pode ser aplicado para qualquer sistema no qual no qual o reagente de interesse possa ser gerado lenta e uniformemente.

As reaes qumicas teis so aquelas que podem gerar o on ou composto de interesse ou que produzam ons H+ ou OH-

A fim de aumentar ou abaixar o pH da soluo

PRECIPITAO DE UMA SOLUO HOMOGNEA

EXEMPLOS 1 Uso da hidrlise da uria em soluo quente produzindo amnia e dixido de carbono, aumentando o pH do meio:

Neste processo o CO2 eliminado por aquecimento da soluo at a ebulio e a gerao lenta de amnia vai resultar num aumento gradual do pH da soluo. A uria usada na precipitao de hidrxidos de certos metais Os precipitados assim formados apresentam propriedades mais convenientes para uma anlise gravimtrica que o precipitado obtido pela simples adio de amnia.

PRECIPITAO DE UMA SOLUO HOMOGNEA

A precipitao de uma soluo homognea usada para:

a) melhorar separaes; b) formar partculas cristalinas grandes; c) produzir precipitados mais puros e fceis de filtrar.

INFLUNCIA DAS CONDIES DE PRECIPITAO

O tamanho e o hbito (forma) dos cristais

Precipitado Condies de formao do precipitado

Envelhecimento ou recristalizao

O efeito das condies de precipitao sobre o tamanho das partculas Von Weimarn

INFLUNCIA DAS CONDIES DE PRECIPITAO

Efeito das concentraes dos reagentes:

K(Q - S) S S = solubilidade do precipitado no estado de equilbrio Q = concentrao dos ons em soluo no instante anterior ao da precipitao (Q S) = grau de supersaturao K = constante Grau de disperso =
(Q - S) S
Quanto

= Grau de supersaturao relativa

> [reagentes] > Grau de disperso < tamanho das partculas

INFLUNCIA DAS CONDIES DE PRECIPITAO

Para se obter partculas maiores necessrio misturar solues diludas dos reagentes Anlise gravimtrica recomenda-se uso de soluo reagente diluda, adicionada lentamente e sob agitao Manter o baixo grau de supersaturao durante a precipitao Outra maneira de se manter baixo grau de supersaturao: condies de elevada solubilidade

Precipitao em soluo quente

Resfriamento da soluo: S e precipitao quantitativa do precipitado

MECANISMO de PRECIPITAO

Mecanismo da precipitao Nucleao Espontnea

Induzida

DIGESTO DE PRECIPITADOS
Digesto: operao na qual o precipitado permanece em contato com a soluo-me, durante um certo tempo, no qual podem ocorrer transformaes

Envelhecimento dos Precipitados

Conjunto de transformaes irreversveis que ocorrem em um precipitado quando em contato com a sua gua-me

1. Amadurecimento de Ostwald:
Partculas menores so mais solveis

Dissoluo

Reprecipitao sobre as partculas maiores

CONTAMINAO DOS PRECIPITADOS

Precipitados podem arrastar da soluo outros constituintes que so normalmente solveis Nem sempre so removidos por simples lavagem

Impurezas so a maior fonte de erros na anlise gravimtrica

Coprecipitao

Ps-precipitao

CONTAMINAO DOS PRECIPITADOS

Coprecipitao: substncias solveis precipitado durante o seu crescimento. incorporam-se ao

Coprecipitao por Adsoro na Superfcie (Ocluso)

Ocluso
Se um precipitado cresce muito rapidamente, alguns contra-ons no tm tempo de escapar da superfcie contra-ons formao rpida do precipitado

CONTAMINAO DOS PRECIPITADOS

A impureza adsorvida na superfcie do precipitado medida que as partculas crescem o on contaminante fica ocludo Estes ons no substituem ctions nem nions no precipitado normal

Cristal impuro e imperfeito

CONTAMINAO DOS PRECIPITADOS

Ps-precipitao Ocorre durante a digesto, no processo de envelhecimento do precipitado

Mg2+ Ca2+ CaC2O4

Mg2+

tempo

Mg2+ MgC2O4 CaC2O4