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Fluidos de perfurao base de gua. Parte I: Efeitos de aditivaes polimricas nas propriedades reolgicas (Water based drilling fluids. Part I: Effects of polymeric additives in the rheological properties)
L. V. Amorim1, K. V. Farias2, J. D. Viana1, M. I. R. Barbosa1, E. Pereira3, K. B. Frana2, H. L. Lira1, H. C. Ferreira1 1 Departamento de Engenharia de Materiais, 2Departamento de Engenharia Qumica UFCG, Av. Aprgio Veloso, 882, Campina Grande, PB 58109-970 3 System Mud Indstria e Comrcio Ltda. luciana@labdes.ufcg.edu.br

Resumo Foram estudados os efeitos da incorporao de quatro diferentes aditivos polimricos nas propriedades reolgicas e de filtrao de fluidos de perfurao base de gua e argilas bentonticas de Boa Vista, PB. Os resultados mostraram que estas propriedades so fortemente influenciadas pela presena dos polmeros e que o tamanho da cadeia polimrica um fator determinante. Palavras-chave: fluidos de perfurao, bentonita, reologia, aditivos polimricos. Abstract The effects of addition of four different polymeric additives in the rheological and water loss properties of clay dispersions as drilling fluids based on water were studied. The results show that these properties are strongly dependent on the polymeric additives as well as on polymer chain length. Keywords: drilling fluids, bentonite, rheology, polymeric additives. INTRODUO Bentonita foi o termo dado s argilas plsticas inicialmente encontradas na regio de Fort Benton, Wyoming, EUA. Estas argilas apresentam a propriedade de aumentar vrias vezes o seu volume inicial na presena de umidade e so compostas, predominantemente, por argilominerais do grupo da esmectita, tal como a montmorilonita que pode apresentar-se dentre outras nas formas sdica e clcica [1]. As argilas bentonticas esto includas na classe dos minerais de maior interesse industrial, possuindo um largo campo de aplicao. Desta forma, o estudo do comportamento reolgico de disperses de argilas bentonticas de grande interesse para pesquisadores para as mais diversas finalidades tecnolgicas. Segundo Lagaly e Ziesmer [2], os principais usos de disperses de bentonitas podem ser divididos em trs categorias. Na primeira, esto includas as aplicaes como areias de fundio, materiais de vedao em engenharia civil, pelotizao de minrio de ferro e em fluidos de perfurao de poos de petrleo, sendo estas as que apresentam maior consumo de bentonita. Na segunda, esto includas as aplicaes com menor consumo de bentonita; tintas, adesivos (em materiais asflticos e ltex), usos farmacuticos, cosmticos, como cargas e na purificao de guas. Na terceira, esto includas as novas tendncias; nanocompsitos, engenharia de nanopartculas e heteroestruturas porosas. Segundo Murray [3], as diversas aplicaes industriais destas argilas so determinadas pela sua elevada rea especfica e elevada capacidade de troca de ctions. Pesquisas realizadas no incio da dcada de 90, pelo U.S. Bureau of Mines, mostraram que as reservas de bentonita no mundo totalizavam cerca de 1,36 bilhes de toneladas, sendo os Estados Unidos detetores de mais de 50,0% desse total [4]. No Brasil, as argilas bentonticas podem ser encontradas em poucas ocorrncias, sendo a

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mais importante localizada na Regio Nordeste, Estado da Paraba, no Municpio de Boa Vista. Estas argilas foram descobertas no incio da dcada de 60 e os primeiros estudos tiveram como objetivo, alm da sua caracterizao mineralgica, verificar se as argilas, naturalmente policatinicas, poderiam ser transformadas em sdicas com propriedades reolgicas de acordo com as especificaes do American Petroleum Institute API para uso em fluidos de perfurao de poos de petrleo. Como resultado, verificouse que as argilas eram compostas por argilominerais montmorilonticos, ilticos, caulinticos, com camadas mistas de ilita-montmorilonita e quartzo, bem como que se tratadas com soluo concentrada de carbonato de sdio seria possvel a obteno de bentonitas sdicas capazes de substituir satisfatoriamente a bentonita sdica natural importada pelo Brasil [5]. A partir deste trabalho, diversos estudos vm sendo realizados at hoje. Esses estudos foram centralizados no Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de S. Paulo, Departamento de Engenharia Qumica da Escola Politcnica da Universidade de S. Paulo e na Universidade Federal da Paraba, atual Universidade Federal de Campina Grande. O estado da arte sobre as argilas bentonticas de Boa Vista, PB, abordando desde estudos sobre a sua origem at as tcnicas para o melhoramento do seu comportamento reolgico, pode ser encontrado em [6]. Com a descoberta das argilas bentonticas de Boa Vista, PB, foi iniciado o processo de industrializao e o Brasil passou, pouco a pouco, a produzir bentonitas nas formas sdica e clcica, atendendo assim as exigncias do mercado interno. Segundo levantamento do Departamento Nacional de Produo Mineral referente a 2001, a quantidade de argila bruta e beneficiada (bentonita sdica) produzida na Paraba representa 96% da produo nacional, sendo os 4% restantes produzidos no Estado de S. Paulo. Atualmente, as argilas bentonticas industrializadas na Paraba so principalmente utilizadas como areias de fundio, pelotizao de minrio de ferro, rejeito de dejetos animais e como agente viscosificante e tixotrpico em fluidos de perfurao em operaes de sondagem, poos de gua e de petrleo [4]. Os fluidos de perfurao, tambm chamados lamas, so tradicionalmente classificados de acordo com o seu constituinte principal em: fluidos base de gs, fluidos base de leo e fluidos base de gua. Recentemente, uma nova classe foi desenvolvida, so os chamados fluidos sintticos. Segundo Caenn e Chillingar [7], esse tipo de fluido aplicado em situaes mais severas de perfurao, em substituio aos fluidos base de leo, mas, acrescentam, que os fluidos base de gua so os utilizados na maioria das perfuraes em todo o mundo sendo considerados ecologicamente seguros. Os fluidos so empregados para auxiliar as operaes de perfurao, desempenhando diversas funes, como: remover os detritos gerados pela broca, resfriar e limpar a broca, estabilizar as paredes do poo evitando o seu desmoronamento, formar uma camada pouco espessa e de

baixa permeabilidade (reboco) nas paredes do poo, entre outras [1]. Para tanto, devem apresentar caractersticas reolgicas e de filtrao adequadas. Para fluidos base de gua e argilas bentonticas ou fluidos hidroargilosos, a Petrobras especifica que os valores das viscosidades aparente e plstica devem apresentar um mnimo de 15,0 cP e 4,0 cP, respectivamente, enquanto que o volume de filtrado no deve ultrapassar 18,0 mL [8]. Mesmo com o desenvolvimento de novos tipos de fluidos, as principais empresas de sondagem do Brasil do preferncia aos tradicionais fluidos base de gua e argilas bentonticas, e a Petrobras utiliza esse tipo de fluido tanto em perfuraes terrestres quanto martimas. O consumo anual de bentonita sdica para uso em fluidos de perfurao da ordem de 25 mil ton. Segundo Luz e Baltar [9], esse consumo tem se mantido praticamente inalterado nos ltimos anos. No entanto, com a quebra do monoplio do petrleo no pas e a entrada de empresas privadas para o setor, espera-se que nos prximos anos haja um aumento na demanda por esse e outros insumos minerais. Alm da argila bentontica, so comumente empregados na composio dos fluidos de perfurao aditivos com o objetivo de melhorar ou controlar suas propriedades reolgicas e de filtrao. Dentre os aditivos mais comuns e rotineiramente utilizados em fluidos como viscosificante e redutor de filtrado, destaca-se o carboximetilcelulose (CMC) [10], polmero natural derivado da celulose. Seu uso reduz as perdas por filtrao e produz rebocos muito finos e capazes de impedir o escoamento do fluido atravs das formaes geolgicas que esto perfuradas [11]. As propriedades fsico-qumicas do CMC dependem do grau de substituio (DS), grau de polimerizao (DP), uniformidade da substituio e pureza do produto. O DP definido como o nmero mdio de unidades monomricas ao longo da cadeia polimrica; quanto maior DP, maiores o peso molecular e a viscosidade do polmero. O DS definido como o nmero mdio de grupos carboximetlicos substitudos por unidade monomrica. Seu valor pode atingir um mximo de 3,0, mas na prtica, so atingidos valores mximos entre 1,2 e 1,4 [12]. Na ltima dcada diversos trabalhos foram desenvolvidos visando avaliar o efeito da adsoro de polmeros em argilas bentonticas [2, 13-15] a influncia de polmeros de baixo peso molecular na reologia de disperses de argilas bentonticas [16], a relao entre a estrutura e a eficincia de aditivos polimricos para fluidos de perfurao [10, 17] e a relao entre a composio, a estrutura e a permeabilidade de rebocos formados a partir de fluidos de perfurao contendo argilas bentonticas e polmeros aninicos [18]. Este trabalho tem como objetivo avaliar a ao de aditivos polimricos base de celulose na melhoria das propriedades reolgicas e de filtrao de fluidos hidroargilosos preparados com argilas bentonticas naturais e industrializadas da Paraba, visando seu uso em perfuraes de poos de petrleo.

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MATERIAIS E MTODOS Argilas bentonticas Foram estudadas trs amostras de argilas bentonticas naturais denominadas Bofe, Chocolate e Verde-lodo e trs amostras de argilas bentonticas sdicas industrializadas, cedidas por indstrias beneficiadoras de minrios e identificadas por Dolomil, Brasgel e Brasgel PA. As argilas naturais e as que compem as argilas industrializadas so provenientes das jazidas localizadas no Municpio de Boa Vista, Paraba, e so compostas mineralogicamente por argilominerais do grupo da esmectita e com presena de quartzo. A amostra Verde-lodo apresenta ainda ilita e caulinita [6]. Aditivos polimricos Foram estudadas trs amostras de carboximetilcelulose de diferentes graus de viscosidade, denominadas CMC BV, CMC BV1 e CMC AV, e uma amostra de celulose polianinica, denominada PAC. Estes aditivos so utilizados em fluidos como viscosificantes e redutores de filtrado e foram fornecidos pela empresa System Mud Ind. e Com. Ltda.. Os dados tcnicos dos aditivos esto apresentados na Tabela I. Transformao das argilas bentonticas naturais em sdica As argilas bentonticas naturais foram aditivadas com soluo concentrada de Na2CO3 (0,2g/mL) nas seguintes propores: 150 meq de Na2CO3/100 g de argila seca para a argila Bofe; 75 meq de Na2CO3/100 g de argila seca para a argila Chocolate e 100 meq de Na2CO3/100 g de argila seca para a argila Verde-lodo. Aps 05 dias de cura em cmara mida com 100% de umidade relativa, foram preparados os fluidos de perfurao de acordo com o item a seguir. Tabela I - Dados tcnicos dos aditivos polimricos. [Table I Technical data of polymeric additives.] Dados Tcnicos Grau de viscosidade Funo Aplicao Composio Tamanho de Cadeia Grau de Substituio (DS) Pureza (%) Peso Molecular NI Dado no informado. CMC BV Baixa Defloculante e e Redutor de Filtrado gua Doce CMC de Sdio Curta 0,90 > 95,00 90.000

Preparao dos fluidos de perfurao Os fluidos de perfurao foram preparados com concentrao de 4,86% em massa de argila (24,3 g de argila em 500 mL de gua deionizada), de acordo com a norma N-2605 [19]. Aditivao polimrica Aps preparao, os fluidos foram tratados com os aditivos polimricos, na forma de p, e agitados durante 5 min. Aps 24 h de repouso foram determinadas as propriedades reolgicas e de filtrao de acordo com o item a seguir. Os aditivos foram estudados nas seguintes concentraes: 0,58 g, 1,16 g e 1,74 g/24,3 g de argila para o CMC BV, 0,3 g, 0,4 g e 0,5 g/24,3 g de argila para o CMC BV1 e 0,2 g, 0,3 g e 0,4 g/24,3 g de argila seca para o CMC AV e para o PAC. Estas concentraes sero indicadas no texto como: 0,58 g, 1,16 g e 1,74 g para o CMC BV, 0,3 g, 0,4 g e 0,5 g para o CMC BV1 e 0,2g, 0,3 g e 0,4 g para o CMC AV e para o PAC. Estudo reolgico Foram determinadas as viscosidades aparente (VA) e plstica (VP), em viscosmetro Fann 35A e o volume de filtrado em filtro Prensa Fann, segundo a norma N-2605 [19]. RESULTADOS E DISCUSSO Na Tabela II encontram-se os resultados de viscosidade aparente (VA), viscosidade plstica (VP) e volume de filtrado (VF) obtidos com os fluidos preparados com as argilas naturais na forma sdica (aps tratamento com Na2CO3) e com as argilas industrializadas. Observou-se que as amostras naturais na forma sdica no apresentam propriedades que satisfaam as especificaes da Petrobras [8] e que dentre as amostras industrializadas, apenas a Brasgel PA apresenta propriedades de acordo com a norma supracitada, podendo ser, portanto, utilizada como agente viscosificante e

CMC BV1 Baixa Viscosificante e Redutor de Filtrado gua Doce CMC de Sdio Longa 0,75 > 95,00 NI

Amostras

CMC AV Alta Viscosificante e Redutor de Filtrado gua Doce CMC de Sdio Longa 0,85 > 95,00 700.000

PAC Alta Viscosificante e Redutor de Filtrado gua Salgada Celulose Polianinica Longa 0,95 > 98,00 700.000

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Tabela II Propriedades reolgicas e de filtrao dos fluidos preparados com as argilas naturais na forma sdica e com as argilas industrializadas. [Table II Rheological and water loss properties of drilling fluids prepared with natural clays in a sodium form and with commercial clays.] Amostra Bofe Chocolate Verde-lodo Teor de Na2CO3 (meq/100 g de argila) 150 75 100 VA (cP) 12,5 18,5 16,9 11,8 8,3 16,1 15,0 VP (cP) 4,8 3,8 1,5 4,3 5,0 4,0 4,0 VF (mL) 17,7 16,0 22,0 20,5 20,5 16,3 18,0

Dolomil Brasgel Brasgel PA Valores especificados [8]

Concentrao de CMC BV (g/24,3 g de argila)

Concentrao de CMC BV1 (g/24,3 g de argila)

Concentrao de CMC AV (g/24,3 g de argila)

Concentrao de PAC (g/24,3 g de argila)

Figura 1: Propriedades reolgicas e de filtrao dos fluidos preparados com a argila Bofe na forma sdica antes e aps aditivao polimrica (a) CMC BV, (b) CMC BV1, (c) CMC AV e (d) PAC. [Figure 1: Rheological and water loss properties of drilling fluids prepared with Bofe clay in a sodium form before and after polymeric additives (a) CMC BV, (b) CMC BV1, (c) CMC AV e (d) PAC.]

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tixotrpico em fluidos de perfurao base de gua. Aps a incorporao dos aditivos polimricos, observouse comportamento diferenciado para cada uma das argilas estudadas (Figs. 1 a 6). Para a argila Bofe na forma sdica, que apresenta sistema denominado de parcialmente floculado [6], a aditivao com o CMC BV1, com o CMC AV e com o PAC proporcionou melhoria no seu comportamento reolgico, atingindo valores de VA, VP e VF de acordo com os limites especificados para uso na perfurao de poos de petrleo [8] para as concentraes de 0,40 g e 0,50 g de CMC BV1 (Fig. 1b), 0,20 g e 0,40 g de CMC AV (Fig. 1c) e 0,40 g de PAC (Fig. 1d). A aditivao com o CMC BV (Fig. 1a) conduziu os fluidos

a maiores valores de VA (com exceo da concentrao de 0,58 g de CMC BV) e VP e menores valores de VF, contudo os valores de VA obtidos no atingiram o mnimo de 15,0 cP, especificado pela Petrobras [8]. Quando os aditivos polimricos so adicionados aos fluidos, so dispersos na fase lquida (gua) e seus grupos funcionais se tornam mais ou menos dissociados, e a cadeia polimrica flexvel assume uma configurao alongada. Esta configurao responsvel pelo aumento na viscosidade do sistema. As cadeias polimricas so ento adsorvidas s superfcies das partculas de argila neutralizando-as, ou seja, ocorre uma adsoro entre as cargas negativas do polmero e as cargas positivas presentes nas arestas das partculas

Concentrao de CMC BV (g/24,3 g de argila)

Concentrao de CMC BV1 (g/24,3 g de argila)

Concentrao de CMC AV (g/24,3 g de argila)

Concentrao de PAC (g/24,3 g de argila)

Figura 2: Propriedades reolgicas e de filtrao dos fluidos preparados com a argila Chocolate na forma sdica antes e aps aditivao polimrica (a) CMC BV, (b) CMC BV1, (c) CMC AV e (d) PAC. [Figure 2: Rheological and water loss properties of drilling fluids prepared with Chocolate clay in a sodium form before and after polymeric additives (a) CMC BV, (b) CMC BV1, (c) CMC AV e (d) PAC.]

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Concentrao de CMC BV (g/24,3 g de argila)

Concentrao de CMC BV1 (g/24,3 g de argila)

Concentrao de CMC AV (g/24,3 g de argila)

Concentrao de PAC (g/24,3 g de argila)

Figura 3: Propriedades reolgicas e de filtrao dos fluidos preparados com a argila Verde-lodo na forma sdica antes e aps aditivao polimrica (a) CMC BV, (b) CMC BV1, (c) CMC AV e (d) PAC. [Figure 3: Rheological and water loss properties of drilling fluids prepared with Verde-lodo clay in a sodium form before and after polymeric additives (a) CMC BV, (b) CMC BV1, (c) CMC AV e (d) PAC.]

de argila. Com esta neutralizao, as partculas adquirem carter eletricamente negativo e ocorre a repulso mtua entre elas, evitando o fenmeno de floculao. Segundo [20], a interao polieletrlito-superfcie da argila ocorre principalmente nas arestas dos argilominerais. Miano e Rabaioli [21], acrescentaram que as arestas das partculas de argila mantm uma carga negativa menor em relao s faces e, portanto, a repulso eletrosttica entre a argila e o polmero baixa. O decrscimo no valor de VA apresentado pelos fluidos preparados com a argila Bofe aps aditivao com 0,58 g de CMC BV (Fig. 1a) revela que houve interao entre o polmero e as partculas de argila e pode ser explicado, segundo [15], pela diminuio da rede de interao

eletrosttica entre as partculas de argila, resultante da estabilizao das cargas eltricas presentes nas faces e arestas das partculas. Com isto, reduz-se a ligao mecnica no sistema e a viscosidade diminui. Os menores valores de VA obtidos quando da aditivao com o CMC BV em comparao com os demais aditivos (CMC BV1, CMC AV e PAC), deve-se ao fato deste ser um polmero de cadeia curta. Desta forma, sua ao viscosificante menos pronunciada, uma vez que possui como funo principal reduzir as perdas por filtrao. Segundo [12], polmeros de cadeia curta agem geralmente como defloculantes, pois proporcionam uma mxima adsoro nas superfcies das partculas de argila, uma a uma, recobrindo-as e aumentando a distncia entre elas.

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Concentrao de CMC BV (g/24,3 g de argila)

Concentrao de CMC BV1 (g/24,3 g de argila)

Concentrao de CMC AV (g/24,3 g de argila)

Concentrao de PAC (g/24,3 g de argila)

Figura 4: Propriedades reolgicas e de filtrao dos fluidos preparados com a argila Dolomil antes e aps aditivao polimrica (a) CMC BV, (b) CMC BV1, (c) CMC AV e (d) PAC. [Figure 4: Rheological and water loss properties of drilling fluids prepared with Dolomil clay before and after polymeric additives (a) CMC BV, (b) CMC BV1, (c) CMC AV e (d) PAC.]

Foi observado tambm uma equivalncia nos resultados obtidos com o CMC BV1 (Fig. 1b), o CMC AV (Fig. 1c) e o PAC (Fig. 1d). Embora estes aditivos possuam caractersticas diferentes, so polmeros de cadeia longa e agem como viscosificantes e redutores de filtrado. Logo, o comportamento semelhante observado pode ser justificado por estes fatores. Os fluidos preparados com a argila Chocolate na forma sdica apresentam elevada VA (18,5 cP), baixa VP (3,8 cP) e VF de 16,0 mL. Aps a incorporao dos aditivos polimricos (Fig. 2), observou-se um acrscimo acentuado em VA, pequenas variaes em VP (com exceo do aditivo CMC BV que conduziu a aumentos de at 100 %) com valores que superam os mnimos de viscosidades especificados pela Petrobras [8] e diminuio em VF com valores abaixo do

mximo permitido pela especificao supracitada. Embora os valores obtidos satisfaam as normas da Petrobras [8], temse um sistema com caractersticas indesejveis; os elevados valores de VA caracterizam o sistema como floculado e quando em servio, ou seja, durante a sondagem, podem causar vrios problemas como ineficincia no carreamento dos detritos de perfurao. O estado de floculao mencionado acima foi atingido ou mesmo acentuado pela reduo da distncia entre as partculas de argila e compresso da dupla camada difusa; as cadeias do polmero so adsorvidas s superfcies das partculas de argila e quanto mais longas estas cadeias mais facilmente obtido o fenmeno de floculao, pois vrias partculas so adsorvidas na mesma cadeia polimrica gerando o fenmeno de encapsulamento (formao de

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Concentrao de CMC BV (g/24,3 g de argila)

Concentrao de CMC BV1 (g/24,3 g de argila)

Concentrao de CMC AV (g/24,3 g de argila)

Concentrao de PAC (g/24,3 g de argila)

Figura 5: Propriedades reolgicas e de filtrao dos fluidos preparados com a argila Brasgel antes e aps aditivao polimrica (a) CMC BV, (b) CMC BV1, (c) CMC AV e (d) PAC. [Figure 5: Rheological and water loss properties of drilling fluids prepared with Brasgel clay before and after polymeric additives (a) CMC BV, (b) CMC BV1, (c) CMC AV e (d) PAC.]

grandes flocos ou aglomerados de partculas de argila). Alm disto, a floculao ocorre devido formao de pontes, ou seja, interaes laterais entre os grupos hidrofbicos do polmero que aproximam as partculas de argila umas das outras [22]. Os fluidos preparados com a argila Verde-lodo na forma sdica desenvolvem sistemas denominados de floculadogel, traduzido pelos elevados valores de VA e VF, e baixos valores de VP, prximos de 1,0 cP [6]. Neste estado, as partculas de argila permanecem unidas atravs de interaes eltricas e de massa, com associaes do tipo face-a-aresta e aresta-a-aresta, gerando uma estrutura do tipo castelo-decartas, na qual, todo o volume do lquido ocupado pelas partculas de argila [23]. Aps aditivao com o CMC BV

(Fig. 3a), observou-se uma transio do estado floculado-gel para o estado parcialmente defloculado (estado no qual h poucas interaes eltricas e de massa entre as partculas de argila), traduzida pela diminuio em VA e VF, e aumento em VP. Os valores de VP e VF obtidos esto de acordo com as especificaes da Petrobras, sendo atingidos valores de 6,0 cP e 9,0 mL, respectivamente, quando da adio de 1,74 g de CMC BV (Fig. 3a). Para esta concentrao de aditivo, a VA foi de 14,8 cP, praticamente igual ao mnimo especificado, que de 15,0 cP. Com a adio dos aditivos CMC BV1 (Fig. 3b), CMC AV (Fig. 3c) e PAC (Fig. 3d), observou-se uma transio do estado floculado-gel para o estado floculado (estado no qual as interaes predominantes entre as partculas de argila so do tipo face-a-face),

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caracterizado por elevados valores de VA. Os valores de VF encontram-se acima de 18,0 mL, mximo especificado pela Petrobras. Embora, tenham sido obtidos sistemas com menor grau de floculao, os resultados no atendem os limites da especificao supracitada. A transio do estado floculado-gel para o estado parcialmente defloculado quando da incorporao do aditivo CMC BV evidencia que houve uma interao entre o polmero e as partculas de argila, sendo explicada pela diminuio da rede de interao eletrosttica entre as partculas de argila [15]. Alm disto, o CMC BV um polmero de cadeia curta que age como agente defloculante, como mencionado anteriormente. A transio do estado floculado-gel para o estado floculado, quando da incorporao dos aditivos CMC BV1 (Fig. 3b), CMC AV (Fig. 3c) e PAC (Fig. 3d), pode

ser justificada pelo fato de possurem cadeias polimricas longas; embora ocorra a adsoro das cadeias s superfcies das partculas de argila, diminuindo as interaes eltricas entre elas, provvel que vrias partculas de argila tenham sido adsorvidas na mesma cadeia polimrica, fazendo com que a distncia entre as partculas no tenha sido suficiente para que um estado de menor floculao fosse atingido. Foi observado tambm que VF sensvel ao tipo de polmero utilizado, sendo os menores valores obtidos quando da aditivao com o CMC BV e com o PAC, muito provavelmente, em virtude dos seguintes fatores: i) o CMC BV um CMC de elevado grau de substituio (DS) (0,90) comparado ao CMC BV1, e de cadeia curta, caractersticas que conferem ao polmero uma maior solubilidade e evitam o fenmeno de encapsulamento e ii) o PAC embora possua longas cadeias polimricas, tem DS muito elevado

Concentrao de CMC BV (g/24,3 g de argila)

Concentrao de CMC BV1 (g/24,3 g de argila)

Concentrao de CMC AV (g/24,3 g de argila)

Concentrao de PAC (g/24,3 g de argila)

Figura 6: Propriedades reolgicas e de filtrao dos fluidos preparados com a argila Bragel PA antes e aps aditivao polimrica (a) CMC BV, (b) CMC BV1, (c) CMC AV e (d) PAC. [Figure 6: Rheological and water loss properties of drilling fluids prepared with Brasgel PA clay before and after polymeric additives (a) CMC BV, (b) CMC BV1, (c) CMC AV e (d) PAC.]

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(0,95), o que lhe confere um alto poder de solubilidade e, conseqentemente, maior homogeneizao com as partculas de argila. Alm disto, a sua maior pureza (> 98%) e uniformidade de substituio dos grupos carboxilatos ao longo da cadeia, tendem a evitar o fenmeno de floculao. O mecanismo para a reduo do volume de filtrado por polmeros em fluidos de perfurao no claramente entendido [10]. Foi sugerido que a reduo do filtrado alcanada pela adsoro das cadeias polimricas do CMC s superfcies das partculas de argilas bentonticas com elevadas foras inicas, evitando o fenmeno de floculao atravs do mecanismo de estabilizao [24]. Segundo [25], a reduo do volume de filtrado explicada atravs dos mecanismos de estabilizao eletrosttica e de estabilizao eletroestrica. A estabilizao eletrosttica ocorre como conseqncia da repulso entre as cadeias do polmero adsorvidas s superfcies das partculas de argila, enquanto que, a estabilizao eletroestrica ocorre como conseqncia do aumento da distncia mnima de separao entre as partculas de argila que esto envolvidas pelas cadeias polimricas e pelas interaes de carter eltrico repulsivo entre as cadeias do polmero. Estes mecanismos evitam o fenmeno de floculao, obtendo-se sistemas com as partculas de argila dispersas no meio lquido. Foi enfatizado que esta reduo do volume de filtrado alcanada, principalmente, pelos polmeros no adsorvidos s partculas de argila que preenchem os poros do reboco, reduzindo as taxas de filtrao [18]. Para os fluidos preparados com as argilas industrializadas (Figs. 4 a 6) observou-se, aps aditivao polimrica, aumento nos valores de VA (com exceo dos fluidos preparados com a argila Brasgel PA aditivados com o CMC BV) e VP e diminuio nos valores de VF. Para os fluidos preparados com a argila Dolomil aditivados com o CMC BV1 (Fig. 4b) e com o CMC AV (Fig. 4c) foram obtidos valores de VA, VP e VF de acordo com as especificaes da Petrobras. Para a argila Brasgel apenas a aditivao com CMC BV conduziu a valores que atendem as especificaes supracitadas (Fig. 5a). Para os fluidos preparados com a argila Brasgel PA, a aditivao com CMC BV1 (Fig. 6b), CMC AV (Fig. 6c) e PAC (Fig. 6d) conduziu o sistema ao estado floculado, caracterizado pelos elevados valores de VA. Quando da aditivao com o CMC BV (Fig. 6a), observou-se diminuio de VA e VF e aumento de VP para as concentraes de 0,58 g e 1,16 g, confirmando sua ao defloculante, e para a concentrao de 1,74 g, foram obtidos acrscimos em VA e VP e valores ainda mais baixos de VF que satisfazem as especificaes supracitadas. Esse comportamento tpico de CMCs de baixa viscosidade e que possuem como funo principal a reduo do filtrado, ou seja, ganhos nas viscosidades so conseguidos quando do uso de elevadas concentraes. Para os fluidos preparados com as argilas industrializadas, observou-se que os menores valores de VF foram obtidos com a aditivao com o CMC BV, muito provavelmente,

por este ser um polmero de cadeia curta, como discutido anteriormente. Essa caracterstica proporciona uma maior disperso das partculas de argila atravs da adsoro das cadeias do polmero nas partculas de argila, uma a uma, evitando a compresso da dupla camada difusa e promovendo uma maior hidratao tanto do polmero quanto da argila, reduzindo a quantidade de gua livre no sistema. CONCLUSES - a aditivao polimrica torna adequados os fluidos preparados com as argilas Bofe na forma sdica, Dolomil e Brasgel para uso na perfurao de poos de petrleo; - as propriedades reolgicas e de filtrao de fluidos preparados com argilas bentonticas provenientes de Boa Vista, PB so fortemente dependentes da interao bentonita/polmero e esta, por sua vez, dependente do grau de viscosidade e tamanho da cadeia do polmero; - os diferentes comportamentos obtidos para os fluidos preparados com as argilas Bofe, Chocolate e Verde-lodo na forma sdica aps aditivao com os diferentes CMCs podem ser de grande utilidade para otimizar os fluidos de perfurao dependendo das condies de campo. AGRADECIMENTOS Os autores agradecem Agncia Nacional do Petrleo - ANP, ao MCT, a FINEP, ao CNPq e ao CNPq/CTPETRO pelo apoio financeiro . REFERNCIAS [1] H. C. H. Darley, G. R. Gray, Composition and Properties of Drilling and Completio Fluids, Fifth Ed., Gulf Publishing Company, Houston, Texas (1988) p. 553, 1-2. [2] G. Lagaly, S. Ziesmer, Advances in Colloid and Interface Science 100-102 (2003) 105-128. [3] H. H. Murray, Applied Clay Science 17 (2000) 207-221. [4] M. H. A. Trindade, Bentonita, disponvel em: www.dnpm.org.br, acesso em: 20/09/ 2001. [5] P. Souza Santos, Estudo Tecnolgico de Argilas Montmorilontcas do Distrito de Boa Vista, Municpio de Campina Grande, Paraba, Tese para Concurso Ctedra de Qumica Industrial, DEQ, EPUSP, S. Paulo (1968). [6] L. V. Amorim, Melhoria, Proteo e Recuperao da Reologia de Fluidos Hidroargilosos para Uso na Perfurao de Poos de Petrleo, Tese de Doutorado, Engenharia de Processos, UFCG, Campina Grande (2003). [7] R. Caenn, G.V. Chillingar, J. Petroleum Sci. and Eng. 14 (1996) 221-230. [8] Petrobras, Viscosificante para Fluido de Perfurao Base de gua na Explorao e Produo de Petrleo, Especificao, N-2604 (1998). [9] C. A. M. Baltar, A. B. da Luz, Insumos Minerais para

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