Corroso

1- Definies de Corroso

Segundo a Federao Europia de Corroso,
Corroso :
Interao fsico-qumica entre um metal e o
meio envolvente, da qual resultam
mudanas nas propriedades do metal,
levando freqentemente sua inutilizao
ou do sistema tcnico do qual faz parte ou
ainda alterao do meio

1- Definies de Corroso
A NACE (Associao Nacional e
Internacional de Engenheiros de
Corroso), define como sendo:

Deteriorao de um material ou das suas
propriedades devida a reao com o meio
envolvente, estando sujeitos a esforos ou
no


1- Definies de Corroso
Algumas definies entendem que
corroso tem que envolver uma
reao eletroqumica;

Outras definies, mais abrangentes,
podero incluir todas as alteraes
induzidas pelo meio sobre os materiais
como polmeros, cermicos, pedra,
Madeira, sofrem deteriorao de suas
propriedades podem.
2. A corroso nossa volta
Automveis: corroso do chassis, corroso da
carroaria;
Tubulaes (ao): corroso externa e interna;
Material de cozinha: corroso por pites;
Monumentos: patina ( zinabre);
Estruturas metlicas em engenharia (pintadas ou
no).
3- Importncia da Corroso
Metlica
uso crescente de metais no campo tecnolgico;

utilizao de construes metlicas de grandes dimenses, mais
susceptveis corroso dos que as estruturas de pedra (do
passado);

meios cada vez mais agressivos (gua e ar poludos) e em
ambientes industriais (processos envolvendo reagentes
agressivos e perigosos);

utilizao de metais raros caros, em certas aplicaes
especiais (energia atmica, espacial);

A falta de materiais resistentes pode mesmo ser um entrave ao
progresso nessas reas.
4-Custos devidos corroso
Custos diretos

- Custos de substituio de
peas danificadas (incluindo
energia e mo de obra);
- Custos de manuteno de
sistemas de proteo, como
revestimentos, proteo
catdica.

4-Custos devidos corroso
Custos indiretos

- Paralisaes;
- Perda de produto;
- Perda de eficincia;
- Contaminao de produtos;
- Necessidade de sobre dimensionamento
dos projetos.

4-Custos devidos corroso
Outros custos

- Segurana de instalaes, cuja
falha pode resultar em perdas
humanas
(automveis, avies, pontes,
tubagens, tanques, etc)
- Degradao de monumentos

Em 1988, um Boeing 737-200 da Aloha Airlines
perdeu parte da sua fuselagem durante o vo,
causando a morte de um tripulante
O acidente ocorrido em 1979 no reator 2 de Three Mile Island
teve origem numa vazamento de fluido de arrefecimento que
pode ter sido devida a corroso sob tenso
A Esttua da Liberdade est exposta atmosfera
martima, ficando sujeita a vrios tipos de
corroso (em particular corroso galvnica do
ao estrutural em contato com o cobre do
revestimento externo. A sua restaurao,
realizado nos anos 80, levou 5 meses para
concluso e custou US$ 780 000.
4.1- Custos anuais da corroso
Estimativa que se gasta algo em torno de 3,5% PNB
Pas PIB/PNB em Trilhes
US$
(Previso 2011)
Custo da Corroso
(Bilhes de US$)
E.U.A 15,06 525
Japo 5,8 203
Alemanha 3,6 126
Frana 2,8 98
Inglaterra 2,4 84
Brasil 2,5 87,5
Estima-se que a quantidade de ferro destruda,
anualmente, devido corroso, equivale a 25% -30%
da produo anual de ferro.
4.2- Clculo de custos
Relao entre valor atualizado e valor futuro
de um investimento:





( )
n
a f
i V V + = 1
Va= Valor atualizado
Vf= Valor futuro
4.2- Clculo de custos
O Valor Atualizado Lquido uma medida do
retorno de um investimento:
( ) ( ) ( )
n
n
i i i
I VAL
+
+ +
+
+
+
+ =
1
Re
...
1
Re
1
Re
2
2
1
1
Em que I o investimento (inicial), RE os resultados
esperados para cada ano e i a taxa de juro
considerada.
4.2- Clculo de custos
Considerem-se trs solues alternativas de seleo de
materiais para um permutador de calor:

Ao (com um custo de US$10,637.00 e uma vida
til de 2 anos);

Ao com proteo anti-corrosiva (sistema de
proteo com um custo acrescido de
US$19,945.50 + 1,330.00/ ano e vida til superior a
8 anos)

Ao inox (custo de US$ 26,594.00 e vida til de 8
anos).

Para comparar a rentabilidade de cada uma das opes, e dado
que elas envolvem tempos de vida diferentes, necessrio
aplicar o conceito de VAL.
Neste caso considera-se para RE apenas os custos (por isso
negativos).
4.2- Clculo de custos
Ano Ao Ao c/proteo Ao inox
0 -10,637.00 -19,945.50 -26,594.00
1 -1,330.00
2 -10,637.00 -1,330.00
3 -1,330.00
4 -10,637.00 -1,330.00
5 -1,330.00
6 -10,637.00 -1,330.00
7 -1,330.00
8 ......... -1,330.00
VAL (5%)
VAL (10%)
-36,978.00
-32,700.00
-28,541.00
-27,038.00
-26,594.00
-26,594.00
AO INOX (embora nem sempre adequado)
5- Consideraes Termodinmicas
Composto + Energia METAL
Metalurgia
Corroso
5.1-Reaes de Oxi-reduo
Oxidao
Fe Fe
+2
+ 2e
-

(perda de eltrons, aumento do Nox)

Reduo
1/2 O
2
+ 2e
-
O
-2
(ganho de eltrons, diminuio do Nox)
5.1-Reaes de Oxi-reduo
So as reaes onde ocorre a variao do Nox
(transferncias de eltrons).Ex:

Fe + 2HCl FeCl
2
+ H
2

Agente Oxidante: a espcie qumica que sofre reduo,
ou seja provoca a oxidao.

Agente Redutor: a espcie qumica que sofre oxidao,
ou seja provoca a reduo.

Fluxo de eltrons do REDUTOR para o OXIDANTE.
5.1-Reaes de Oxi-reduo
5.2-Potencial de eletrodo
Fluxo de eltrons
5.2-Potencial de eletrodo
Eletrodo- sistema formado pelo metal e pela
soluo eletroltica vizinha ao metal.
Eletrodo de 1
a
espcie o eletrodo formado
do metal puro, imerso em uma soluo que
contm ons deste metal num estado de
oxidao definido.
Representao: M/M
+
(0,01 M), Cl
-
, SO
4
-2



5.2-Potencial de eletrodo
5.2-Potencial de eletrodo
O potencial do eletrodo mostra a tendncia
de uma reao se passar no eletrodo, isto
da a medida da facilidade dos tomos do
eletrodo metlico perdem eltrons ou a
facilidade com que os ons recebem eltrons.
O potencial medido em volts, e quando
medido em uma soluo 1M de seus ons
chamado de potencial padro.
Vide tabela

Potencial de Oxidao Reao do Eletrodo Potencial de Reduo
E
0
( V ) E
0
( V )
+ 3,045 Li
+
+ e
-
Li - 3,045
+2,925 K
+
+ e
-
K -2,925
+ 2,87 Ca
+2
+ 2e
-
Ca - 2,87
+2,714 Na
+
+ e
-
Na -2,714
+2,37 Mg
+2
+ 2e
-
Mg -2,37
+1,66 Al
+3
+ 3e
-
Al -1,66
+1,63 Ti
+2
+ 2e
-
Ti -1,63
+1,18 Mn
+2
+ 2e
-

Mn -1,18
+0,763 Zn
+2
+ 2e
-
Zn -0,763
+0,74 Cr
+3
+ 3e
-
Cr -0,74
+0,44 Fe
+2
+ 2e
-
Fe -0,44
+0,403 Cd
+2
+ 2e
-
Cd -0,403
+0,25 Ni
+2
+ 2e
-
Ni -0,25
+0,136 Sn
+2
+ 2e
-
Sn -0,136
+0,126 Pb
+2
+ 2e
-
Pb -0,126
0,000 2H
+
+ 2e
-
H
2
0,000
-0.153 Cu
+
+ e
-
Cu
+
+ 0.153
-0,337 Cu
+2
+ 2e
-
Cu + 0,337
-0,401 O
2
+ H
2
O + 2e
-
2OH
-
+ 0,401
- 0,85 Hg
2
+2
+ 2 e- Hg + 0,82
-0,799 Ag
+
+ e
-
Ag + 0,799
-1,50 Au
+3
+ 3e
-
Au +1,50
5.2-Potencial de eletrodo
Clculo do potencial

E= E
oxidao
+ E
reduo
ou

E= E
oxidante
- E
redutor

( Potenciais de reduo)
5.2-Potencial de eletrodo
Equao de Nernst a relao quantitativa que
permite calcular a fora eletromotriz de uma pilha,
para concentraes de ons diferentes de uma
clula eletroqumia.



ado estadooxid
zido estadoredu
a
a
nF
RT
E E ln
0
=
zido estadoredu
ado estadooxid
a
a
nF
RT
E E ln
0
+ =
(Reduo)
(Oxidao)
Ao analisar a pilha de Daniell, a 25
o
C. Temos que a reao global :

Zn(s) + Cu
2+
(aq) Zn
2+
(aq) + Cu(s) ; E = 1,1 V

Utilizando a equao de Nernst, temos as as seguintes observaes:

Se a concentrao de Zn
2+
e de Cu
2+
forem iguais a 1M, a ddp igual a 1,1V
(ddp padro)
Como a pilha descarregada, temos que [Zn
2+
] aumenta e que [Cu
2+
] diminui,
fazendo [Zn
2+
]/[Cu
2+
] aumentar. Assim, temos que a ddp da pilha tende a
diminuir.
5.2-Potencial de eletrodo
5.2-Potencial de eletrodo
Deste modo podemos iniciar a reao com quaisquer concentraes.
Por exemplo, utilizemos [Zn
2+
] = 1M e [Cu
2+
] = 0,1M. Para fins
prticos, convertendo a base do logaritmo tem-se:

R=8,314J/Kmol
T=298K
F=96500C



. log 303 , 2
96500
298 314 , 8
.
. 0
oxidante ag
redutor ag
a
a
n
E E

=
oxidante ag
redutor ag
a
a
n
E E
.
.
0
log
0591 , 0
=
V
n
E 07 , 1
1 , 0
1
log
0591 , 0
1 , 1 = =
Agora se tivemos variaes de concentraes de um mesmo on pode-se
calcular a ddp, utilizando a equao de Nernst.
Zn(s) | Zn
2+
(0,01 M) || Zn
2+
(1,0 M) | Zn(s)

Ctodo: Zn
2+
(1,0 M) + 2 e
-
Zn

nodo: Zn Zn
2+
(0,01 M) + 2 e
-

Reao Global: Zn
2+
(1,0 M) Zn
2+
(0,01 M), onde E = 0 V, pois
o mesmo on.
Utilizando a equao de Nernst, temos que a ddp positiva. A reao
espontnea e portanto realmente uma pilha, como se esperava. Note que
a espontaneidade confirmada se pensarmos que na reao final os ons
Zn
2+
se deslocam da soluo concentrada para a soluo diluda



5.2-Potencial de eletrodo



Se tivssemos a reao inversa, Zn
2+
(0,01M) Zn
2+
(1,0 M), a ddp
seria 0,0591V, ou seja, a reao no seria espontnea.
Se as concentraes se igualarem, teremos que E = 0 e portanto a
pilha para de funcionar (encontra o equilbrio).
Esta conhecida como uma pilha de concentrao, ou seja, pilhas nas
quais os dois eletrodos so iguais e esto mergulhados em solues de
seus ons, porm em concentraes diferentes.

5.2-Potencial de eletrodo
V E 0591 , 0
1
01 , 0
log
2
0591 , 0
0 , 0 = =
6- DIAGRAMAS DE POURBAIX
So as relaes entre o potencial de eletrodo
e o pH das solues, para os sistemas em
equilbrio. Estas relaes foram traduzidas
graficamente dando origem aos Diagramas
de Pourbaix.
6- DIAGRAMAS DE POURBAIX


Os constituintes da gua, H
+
e OH
-
podem
ser reduzidos (evoluindo H
2
) ou oxidados
(evoluindo O
2
).


6- DIAGRAMAS DE POURBAIX
Isto conduz s seguintes condies de equilbrio:
H
2
2H
+
+ 2e
-
H
2
O + O
2
+ 2e
-
2 OH
-


Aplicando na lei de Nernts:



2
2
] [
2
H
P
H
Ln
F
RT
E E
+
=
6-DIAGRAMAS DE POURBAIX
Assim temos duas retas:

(reta a)


_
0591 , 0 H p E =
pH E 0591 , 0 229 , 1 =
(reta b)

DIAGRAMAS DE POURBAIX

A regio compreendida entre as linhas
a e b representa o domnio de
estabilidade termodinmica da gua,
25
o
C, sob a 1 atm.
Abaixo da linha a, que corresponde a
uma presso de hidrognio igual a 1
atm, a gua tende a decompor-se por
reduo:
2H
+
+ 2e
-
H
2

E acima da linha b, que corresponde a
uma presso de oxignio a 1 atm, a
gua tende a decompor-se por
oxidao:
2 H
2
O O
2
+ 4H
+
+ 4e
-
6- DIAGRAMAS DE POURBAIX
6-DIAGRAMAS DE POURBAIX

7- POLARIZAO

Polarizao a modificao do potencial de um eletrodo
devido a variaes de concentrao, sobrevoltagem de um
gs ou variao de resistncia hmica.
O efeito do fenmeno da polarizao da corrente entre
anodos e catodos reduz a corroso pois, a aproximao
dos potenciais das reas andicas e catdicas e produzem
aumento na resistncia hmica do circuito, limitando a
velocidade do processo corrosivo.
7- POLARIZAO
Em funo da existncia destes fenmenos
as taxas de corroso observadas na prtica
so substancialmente inferiores quelas que
ocorreriam caso as pilha de corroso
funcionassem ativamente em todas as
condies dos processos corrosivos.
7- POLARIZAO
Quando as reaes de corroso so controladas por polarizao nas
reas andicas, diz-se que a reao de corroso controlada
anodicamente e que o eletrodo est sob o efeito de uma polarizao
andica.
E se as reaes de corroso so controladas por polarizao nas reas
catdicas, diz-se que a reao controlada catodicamente e que o
eletrodo est sob o efeito de uma polarizao catdica.
Quando controlada pelo aumento de resistncia de contato das reas
andicas e catdicas diz-se que a reao controlada ohmicamente.

7.1 - Causas da Polarizao
- POLARIZAO POR CONCENTRAO
Ocorre em eletrlitos parados ou com pouco
movimento.
A polarizao resulta do aumento de
concentrao de ons do metal em torno da
rea andica ( potencial) e a rarefao de
ons H+ no entorno da rea catdica.
7.1 - Causas da Polarizao
- POLARIZAO POR ATIVAO
Ocorre devido a sobrevoltagem de gases
no entorno dos eletrodos.
A liberao de H
2
no entorno do catodo
denominada polarizao catdica e o H
2
liberado
e absorvido na rea catdica provoca uma
sobretenso ou sobrevoltagem do hidrognio
capaz de reduzir sensivelmente a agressividade
do meio.
7.1 - Causas da Polarizao
- POLARIZAO HMICA

Ocorre devido a precipitao de compostos que se tornam
insolveis com a elevao do pH no entorno das reas
catdicas.

Estes compostos so principalmente carbonatos e hidrxidos
que formam um revestimento natural sobre as reas catdicas,
como o carbonato de clcio e hidrxido de magnsio.

8- Curva de Polarizao
As curvas de polarizao so tambm
denominadas diagramas E (potencial de
eletrodo) / (corrente) ou diagrama de Evans
e so apresentados, de um modo geral, sob a
forma de retas, e como o resultado da
extrapolao dos trechos retos das curvas de
polarizao
8- Tipos de Curvas de Polarizao
9- PASSIVAO

Passivao a modificao do potencial de
um eletrodo no sentido de menor atividade
(mais catdico ou mais nobre) devido a
formao de uma pelcula de produto de
corroso.

9- TAXAS DE CORROSO

A velocidade com que se processa a
corroso dada pela massa de material
desgastado, em uma certa rea, durante um
certo tempo, ou seja, pela taxa de corroso.
A equao de Faraday:
t i e m =
A avaliao correta das taxas de corroso ,
de modo geral, de grande importncia para
a determinao da vida til provvel de
equipamentos e instalaes industriais.

9- TAXAS DE CORROSO
9- TAXAS DE CORROSO
Os valores das taxas de corroso podem ser
expressos por meio da reduo de espessura
do material por unidades de tempo:
- mm/ano;
- mpy (milsimos de polegada por ano );
em perda de massa por unidade de rea, por
unidade de tempo:
mg/dm
2
/dia (mdd).

10- Clculo das taxas de corroso
mm/ano = a perda de espessura, em mm por ano;
m = perda de massa, em mg;
S = rea exposta, em pol
2
;
t = tempo de exposio, em horas;
= massa especfica do material, em g/cm
3
.

A
=
t S
ano mm
m
56 , 13
/
10- Clculo das taxas de corroso

A
=
t S
mpy
m
534
mpy = a perda de espessura, em milsimos de polegada por ano;
m = perda de massa, em mg;
S = rea exposta, em pol
2
;
t = tempo de exposio, em horas;
= massa especfica do material, em g/cm
3
.
10- Clculo das taxas de corroso
0365 , 0
/
=
ano mm
mdd
44 , 1

=
mpy
mdd
Correo exerccios
11. Uma chapa de ao grossa com rea de 400 cm
2
est exposta ao ar em um local
prximo ao oceano. Aps um perodo de um ano, determinou-se que ela
experimentou uma perda de peso de 375 g devido ao processo de corroso. A
qual taxa de corroso, tanto em mpy como em mm/ano, isso corresponde?
Dados: S = 400 cm
2
= 62pol
2
t = 1 ano = 8760 h
= 375 g = 375X10
3
mg

m
A
mpy
t S
mpy
m
908 , 46
86 , 7 8760 62
10 375 534 534
3
=


=

A
=

ano mm
t S
ano mm
m
/ 191 , 1
86 , 7 8760 62
10 375 56 , 13 56 , 13
/
3
=


=

A
=

Consideraes
Correo exerccios
1. Uma chapa de ferro com rea de 500 cm
2
est exposta ao ar em um local
prxima ao oceano. Aps o perodo de um ano, determinou-se que ela
experimentou uma perda de peso de 470g devido ao processo de corroso.
Qual a taxa de corroso em mpa? k = 534.




2. Admitindo-se que um equipamento com espessura de parede igual a 5mm,
para atender as caractersticas mecnicas e que apresenta uma taxa de
corrosode 0,4 mm/ano e uma vida estimada em 10 anos. Qual deveria ser a
espessura total de parede indicada no projeto, se considerarmos o dobro do
valor previsto na reduo?

3. Se a concentrao do on Cu
2+
for 0,010 M e a do Zn
2+
for 1,0 M, qual a
voltagem da pilha? Aplique a equao de Nernst.





mpy
t S
mpy
m
29 , 7
86 , 7 8760 500
10 470 534 534
3
=


=

A
=