UESB-Universidade do Sudoeste da Bahia.

Qumica-Bacharelado

DUREZA DE GUA
REMOO DE DUREZA DA GUA POR PRECIPITAO DOS ONS Ca+2 e Mg+2 E FLOTAO POR AR DISSOLVIDO PROCESSO P-FAD

Jequi-Ba 19/02/2013
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SAYONARA LIMA CARIB

DUREZA DE GUA REMOO DE DUREZA DA GUA POR PRECIPITAO DOS ONS Ca+2 e Mg+2 E FLOTAO POR AR DISSOLVIDO PROCESSO PFAD

Projeto de pesquisa apresentado ao Curso de Qumica-Bacharelado da Universidade do Sudoeste da Bahia.

Linha de Pesquisa: Artigos , Livros e Informaes Possveis orientadores: Joelson Alves Onofre Baraquizio Braga

Jequi-Ba 19/02/2013 2

TTULO REMOO DE DUREZA DA GUA POR PRECIPITAO DOS ONS Ca+2 e Mg+2 E FLOTAO POR AR DISSOLVIDO PROCESSO P-FAD

1. INTRODUO
Os principais ons metlicos que conferem dureza gua so Ca+2, Mg+2 (comumente associado ao on sulfato), em menor grau Sr+2 (associado ao cloreto), Fe+2 e Mn+2 (Di Bernardo e Sabogal Paz, 2008). A dureza temporria decorrente de clcio associado aos nions bicarbonato, sendo facilmente convertido a carbonato (pouco solvel) por aquecimento ou elevao do Ph da gua. A dureza causada pelos ctions associados a outros nions (sulfatos, cloretos e nitratos) denominada dureza permanente. A dureza da gua representa um srio e comum problema para muitas atividades industriais, principalmente em processos trmicos. Os principiais problemas relacionados com a dureza so consumo elevado de sabo pela gua dura, deposio de sais em membranas e incrustaes em caldeiras e tubulaes devido precipitao qumica de carbonatos de clcio e hidrxido de magnsio com aumento da temperatura (Nalco, 1988; Kedem e Zalmon, 1997; Metcalf e Eddy, 2003; Ghizellaoui et al.,2007; Yuan et al., 2008). Alm disso, problemas de corroso em tubulaes metlicas pela gua dura ocorrem principalmente devido aos nions cloreto e sulfato associados aos ctions determinantes de dureza (Kurita, 1999). O abrandamento (softening) de guas duras convencionalmente realizado por tcnicas de filtrao (nanofiltrao e osmose reversa) (Schaep et al., 1998; Khder, 2008) e mtodos de troca-inica (Chuang et. al., 2005; Asano et al., 2007).

Entretanto, problemas de incrustao (scaling) na superfcie de membranas so comuns em unidades industriais (Ghizellaoui et al., 2007). Usualmente so adicionados reagentes seqestradores (anti-scalant) especialmente a base de Ethylenediamine tetraacetic acid (EDTA) que formam complexos solveis com os ons clcio e magnsio, inibindo a precipitao desses sais.
A tcnica de abrandamento por precipitao qumica (correo do pH) pode ser complementada pelo condicionamento de fosfatos, cuja finalidade remover traos de ons clcio devido ao fosfato de clcio apresentar menor produto de solubilidade que o

carbonato correspondente (Silva e Kulay, 2006). Os principais derivados fosfatados empregados na precipitao de clcio so: fosfato e ortofosfato de sdio, fosfato trissdico e hexametafosfato de sdio (Silva e Kulay, 2006). Os padres de qualidade das guas utilizadas em determinadas atividades industriais possui, muitas vezes, limites bastante rigorosos de qualidade.

No Brasil, comparativamente, o limite de dureza para guas de abastecimento pblico (drinking water) de 500 mg.L-1 (Portaria 518/MS, 2004). O objetivo desse trabalho foi estudar a remoo de ons clcio e magnsio na gua de poos tubulares que abastecem o sistema de gerao de vapor de uma usina termoeltrica na cidade de Uruguaiana (RS Brasil) via precipitao qumica dos ons clcio e magnsio, seguida de flotao por ar dissolvido (processo P-FAD). Para isso, estudos dos aspectos qumicos e operacionais de processo foram largamente investigados em laboratrio e em unidade piloto de FAD 1 m3.h-1. 2. METODOLOGIA 2.1 Materiais e Reagentes Os estudos de caracterizao, precipitao qumica dos ons determinantes de dureza e flotao por ar dissolvido em escala de bancada foram realizados com solues sintticas de CaCO3 (Synth) e com gua dos poos tubulares de uma usina termeltrica na cidade de Uruguaiana/RS, Brasil (gua usada nas caldeiras da usina). Solues aquosas de NaOH 1M (Merck) e H2SO4 1M foram usadas no controle do pH. Na2PO4.7H2O (Vetec Ltda.) foi usado nos estudos de precipitao de fosfato de clcio a pH 11,5 e oleato de sdio na hidrofobizao dos precipitados. gua deionizada com condutividade inferior a 4 S.cm-1 foi utilizada em todos os estudos. 2.2 Mtodos Cromatgrafo inico modelo 861 (Advanced Compact Ionic Cromatograph) da Metrohm foi usado para determinao dos ons clcio, sdio, sulfato e nitrato em soluo. As determinaes de carbono orgnico total e carbono total foram realizadas no medidor StarToc da Star Instruments LTDA. A dureza foi determinada pela complexao (solvel) dos ctions nas amostras com cido etileno diamino tetractico (EDTA). 2.3 Estudos de Bancada Nos estudos de flotao por ar dissolvido (FAD) de precipitados de clcio e magnsio foram usadas solues sintticas de CaCO3 com concentrao inicial de Ca+2 igual a 80 mg.L-1, alm das guas dos poos da usina AES. A Figura 1 mostra o sistema utilizado na separao dos precipitados de clcio e magnsio e que consta de um vaso saturador com volume de 3 L e uma clula de flotao em acrlico. O efeito do pH no abrandamento das solues por precipitao qumica foi estudado em 9, 10, 11 e 11,5. As concentraes de fosfato (PO4-) estudadas foram de 10, 30, 50 e 100 mg.L-1 a pH 11,5, equivalente a razes de PO4- :Ca+2 iguais a

0,2:1; 0,6:1; 1:1 e 2:1, respectivamente. Oleato de sdio foi usado como agente coletor dos precipitados de fosfato de clcio gerados em concentraes de 10, 20 e 60 mg.L-1. Os parmetros de flotao estudados na unidade FAD em bancada foram presso de saturao: 4 atm e taxa de reciclo: 30 %. A gua usada no vaso saturador foi deionizada e a taxa de diluio causada pela adio do incremento de gua do saturador na clula de flotao foi de 1,2 (20 % de reciclo). Uma vlvula agulha foi usada na constrio de fluxo da gua saturada com ar. O dimetro mdio (Sauter) das bolhas nesse sistema, extensamente investigado por Rodrigues e Rubio (2003), foi assumido em 40 m. 3. RESULTADOS E DISCUSSO 3.1 Estudos de Bancada Uma extensa caracterizao fsico qumica das guas dos poos foi realizada a fim de conhecer os principais parmetros de qualidade da gua e possveis interferentes na precipitao dos ons determinantes de dureza. A Tabela 4 mostra os resultados encontrados para gua dos poos. As anlises de Carbono Total (CT) 81,4 mg.L-1 e Carbono Orgnico Total (COT) 1,2 mg.L-1 mostraram altos teores das espcies carbnicas de fonte inorgnica, provavelmente devido ocorrncia de carbonatos no solo da regio. Efeito do pH. O equilbrio das espcies carbnicas foi estudado para avaliar o efeito do pH na precipitao de carbonato de clcio. Espcies carbnicas esto em equilbrio em soluo e os ons bicarbonatos(HCO3-) predominam at o pH 10,3 e no formam sais com os ons clcio. Para valores de pH acima de 10,3 as espcies inicas carbonatos (CO3-2) predominam e os ons clcio so capturados para formao de um sal (calcita-CaCO3). A calcita apresenta solubilidade terica em soluo de aproximadamente 10 mg.L-1 (Kps = 4,47.10-9, a 25C). No entanto condies qumicas naturais como a dissoluo do gs carbnico (CO2) e a fora inica em soluo aumentam a solubilidade da calcita na gua. Foi observado que a reduo da concentrao dos ons clcio foi maior nas solues sintticas do que na gua de poos. Isso pode ser explicado por interferncias de ctions metlicos e magnsio na precipitao (co-precipitao) do clcio em guas naturais. Na gua dos poos a reduo nas concentraes finais de clcio e magnsio foi melhor no pH 11,5 devido a completa converso das espcies carbnicas para CO 3 2, facilitando a formao da calcita.

Mostra o efeito da concentrao de fosfato na remoo dos ons clcio da gua dura na forma de fosfato de clcio, esse sal apresenta solubilidade de aproximadamente 0,06 mg.L-1 a temperatura de 25C. Os resultados mostram que a remoo dos ons clcio aumenta proporcionalmente com o aumento da adio de fosfato. Por outro lado, a concentrao final (ps precipitao flotao) de ons magnsio no mudou com o aumento de fosfato a pH 11,5. Esses resultados mostram que os nions PO4 -3 no interagem com os ons magnsio na formao de sais insolveis nas condies estudadas. A flotao de determinado slido em suspenso na gua se deve fundamentalmente aos mecanismos de interao entre bolha-partcula (interface ar slido). Nesse sentido, oleato de sdio foi usado como reagente coletor dos precipitados de clcio e magnsio na etapa FAD. Os resultados do efeito do oleato de sdio em laboratrio. A concentrao de 20 mg.L-1 (6,6.10-5 M) de oleato de sdio apresentou vantagens quanto aos resultados obtidos em 10 mg.L-1 (3,3.10-5 M). A concentrao de 10 mg.L-1 do coletor no foi suficiente para alcanar a melhor condio de interao bolhapartcula. A partir de 20 mg.L-1 o excesso de oleato de sdio no contribuiu na flotao dos precipitados e a concentrao residual dos ons estudados se mantiveram similares. A taxa de reciclo da gua saturada com ar e a presso de saturao de ar comprimido em gua foram otimizados em laboratrio a valores iguais a 30% e 4 atm nos estudos FAD. Esses resultados serviram de base para os estudos contnuos (piloto) desenvolvidos posteriormente. 4. CONCLUSES Os resultados obtidos permitem estabelecer as seguintes concluses: O processo PFAD apresentou elevada capacidade de remoo de ons clcio e magnsio da gua. A remoo de dureza total mdia foi da ordem de 80% com uma concentrao de fosfato igual a 50 mg.L-1. Nessa condio operacional, a concentrao de ons clcio na gua tratada foi de 12 mg.L-1 e on fosfato (residual) menor que 2 mg.L-1. Esses resultados caracterizam a gua com boa qualidade para ser alimentada no sistema de desmineralizao usado na gerao de vapor nas caldeiras. O processo P-FAD apresentou um bom potencial no tratamento de guas duras com elevada eficincia na remoo de ons clcio, magnsio e slica solvel. Alm dos reduzidos teores de fosfato residual na gua tratada. A viabilidade de uma unidade de tratamento com precipitao e flotao por ar dissolvido (custos estimados de operao de R$.m-3 3,9 usando 50 mg.L-1 de PO4-3 no condicionamento da gua), como pr tratamento a planta de desmineralizao, deve ser investigada principalmente no tocante a reduo dos custos de manuteno/retro-lavagem com as membranas e leitos de troca-inica.

6 5.REFERNCIAS Asano T.; Burton, F. L.; Leverenz, H. L.; Tsuchihashi, R.; Tchobanoglous, G. Water Reuse. Metcalf e Eddy. McGraw Hill. 1 ed. PP.1461. 2007. Bekri-Abbes, I.; Bayoudh, S.; Bakloutic, M. The removal of hardness of water using sulfonated waste plastic. Desalination. v. 222. p. 81-86. 2008. Chuang, S. H., Chang, T. C., You, S. J., Ouyang, C. F. Evaluation of wastewater reclamation processes in a high-tech industrial park. Desalination. v. 175. p. 143-152. 2005. Ghizellaoui, S.; Euvrard, M.; Ledion, J; Chibani, A. Inhibition of scaling in the presence of copper and zinc by various chemical processes. Desalination, v. 206. p. 185-197. 2007. Kedem, O.; Zalmon, G. Compact accelerated precipitation softening (CAPS) as a pretreatment for membrane desalination I. Softening by NaOH. Desalination. v. 113. p. 65-71. 1997. Khedr, M. G. Membrane methods in tailoring simpler, more efficient, and cost effective wastewater treatment alternatives. Desalination.v. 222. p. 135145. 2008.