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UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR Centro de Tecnologia Engenharia Metalrgica e de Materiais

TERMODINMICA DA SOLIDIFICAO

L A B O R A T R I O D E E N G E N H A R I A DE S O L D A G E M E N G E S O L D A

Soldabilidade das ligas de nquel

Solidificao de metais e ligas


Processo de transformao de fase do estado lquido para o estado slido. Processo perfeitamente reversvel. Em condies de equilbrio termodinamico ocorre em temperatura constante Temperatura de equilbrio (TE) ou

temperatura de fuso (Tf).


Patamar de solidificao.
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Soldabilidade das ligas de nquel

Etapas do processo de solidificao


Embriognese.

Nucleao

Homognea.
Heterognea.

Crescimento do slido

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Soldabilidade das ligas de nquel

Sequncia de solidificao de um metal puro


Etapa 1 Reduo de temperatura na fase lquida. Etapa 2 Super-resfriamento trmico. Etapa 3 Recalescncia. Etapa 4 Transformao de fase do estado lquido para o estado slido. Etapa 5 Resfriamento do metal solidificado.
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Soldabilidade das ligas de nquel

Sistema termodinmico X Quantidade de calor Metal puro


Retirada ou adio de
calor implica em alterao na proporo
T
Patamar de solidificao

de fases liquida e slida.


Fluxo de calor constante propores de fases

constantes.
Processo regido pelo fluxo de calor.

Recalescncia Super-resfriamento

TE

t
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Soldabilidade das ligas de nquel

Sistema termodinmico X Quantidade de calor Liga metlica


Retirada ou adio de
calor implica em aumento ou queda de
T
Intervalo de solidificao

temperatura.
Intervalo de solidificao.

TLiq TSol

Coexistncia de slido e
lquido em propores e composies variveis

com a temperatura.

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Soldabilidade das ligas de nquel

Variao da energia livre com a temperatura


Temperatura de equilbrio.
Energia livre presso cte. e com pequena variao de

volume.
G H T S

Onde: H Entalpia S Entropia


G Lf Tf
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Termodinmica da solidificao

Formao de embries Embriognese


Formao de embries no seio do metal lquido. Embrio agrupamento de tomos com ordenao de curto alcance Formao de interface.

Balano de energias livres.


Energia volumtrica Energia de superfcie G.
S/L.

Modeling and Simulations Group at Lawrence Livermore National Laboratory (LLNL)


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Termodinmica da solidificao

Desenvolvimento de interface e balano de energia


Balano de energias livres.
Energia volumtrica G.
S/L.

Energia de superfcie G total G total G volumtric V emb G sup erfcie A emb

G vol

S/L

Silva, R.O. ChemPhysChem, 2009, 10(5), 841.

Onde: Vemb = volume do embrio. Aemb = rea da superfcie do embrio.

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Termodinmica da solidificao

Nucleao homognea
Energia livre total
G Homognea 4 3 4
a

L Tf

r (

S/L

G Volumtric G Superficia

r
2

L Tf

3 4 r (

S/L

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Termodinmica da solidificao

Nucleao homognea
Condies para nucleao homognea
Raio crtico (r*) Energia de ativao ( Gcrit ou
2 r* L G crit 16 3
S/L

G*)

Tf

T
3 S/L 2

Tf T
2

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Termodinmica da solidificao

Nucleao heterognea
Condies para nucleao heterognea
Presena de agentes nucleantes. Afinidade qumica entre

o agente e a nova fase.


Raio crtico (r*) Energia de ativao

( Gcrit ou

G*)

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Termodinmica da solidificao

Nucleao heterognea
Variao da energia livre na nucleao heterognea

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Termodinmica da solidificao

Nucleao heterognea
Condies para nucleao heterognea
G Heterogne
a

ACE

S/L

AC (

S/A

L/A

V CE

GV

G Heterogne G r r* G* ? ?

(2

3 cos

cos

1 3

L Tf

2 S/L

0
S/L

Lquido (L)

Slido (S)
L/A A S/

Agente nucleante (A)

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Termodinmica da solidificao

Nucleao heterognea
Modelo de crescimento equiaxial dendrtico a partir de uma partcula nucleante.

National Institute of Standards and Technology at Materials Science and Engineering Laboratory (NIST)
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Termodinmica da solidificao

Nucleao heterognea
Exemplo prtico de crescimento de um slido (ferrita) a partir de uma partcula nucleante (TiN). Nucleao heterognea
Figure 7.16 TiN particle as heterogeneous nucleus in GTAW of ferritic stainless steel. Reprinted from (Villafuerte and Kerr, 1996).

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Termodinmica da solidificao

Nucleao heterognea

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Termodinmica da solidificao

Relao entre a nucleao heterognea x homognea


G Heterogne
a

(2

3 cos

cos

1 3

L Tf

2 S/L

G Homognea

4 3

L Tf

r (

S/L

G Het G Hom

1 4

(2

3 cos

cos

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Termodinmica da solidificao

Interface slido/lquido - Crescimento


interface lisa, que pode resultar de crescimento planar ou celular -- tendem a ocorrer na solidificao de metais puros ou de ligas com composio euttica; esses tipos de ligas solidificam em uma temperatura bem definida; interface difusa ou rugosa, que pode resultar de crescimento dendrtico e/ou de nucleao independente -- tendem a ocorrer quando a solidificao acontece ao longo de um intervalo de temperaturas (intervalo de solidificao).
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Termodinmica da solidificao

Solidificao

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Termodinmica da solidificao

Modos de solidificao
Planar; Celular; Colunar Dendrtico; Equiaxial dendrtico.

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Termodinmica da solidificao

Superresfriamento constitucional
Quebra da interface S/L;

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Termodinmica da solidificao

Crescimento dendrtico
Morfologia varia com a orientao cristalogrfica. Escoamento do metal lquido entre as dendritas.

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Termodinmica da solidificao

Microsegregao

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Termodinmica da solidificao

Microsegregao
Simulao computacional

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Termodinmica da solidificao

Microsegregao
Mapeamento qumico via EDS

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Termodinmica da solidificao

Macrosegregao
Distribuio de elementos ao longo da seo do lingote.

Distribuio de C

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Termodinmica da solidificao

Microestrutura de solidificao
Crescimento competitivo
Zona coquilhada; Zona colunar; Zona equiaxial.

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