Qumica Bacharelado Fsico-Qumica II 2013

Prof. Dr. Luiz Marcos de Lira Faria Lista de exerccios para a prova N2 Orientaes: Assuntos para a prova: 1 Tenso superficial; 2 Adsoro; 3 Massa molar de polmeros (viscosimetria); 4 Documentrio Zero Absoluto e 5 Ciclo de Carnot e eficincia de uma mquina trmica 6 Terceira Lei da termodinmica, energia livre de Gibbs e interaes hidrofbicas. Esta lista apenas um roteiro de estudos, qualquer aspecto das aulas de laboratrio (clculos, questes das fichas e procedimento experimental) pode ser cobrado.

1) a) Complete a tabela a seguir com os valores disponveis de tenso superficial: 40,56 ; 22,91 ; 23,72 ; 480,36 ; 16,00. Justique suas escolhas. Substncia Benzeno cido propanico 1-penteno 1-propanol Mercrio Acetona nitrobenzeno 3-pentanona b) Defina tenso superficial. c) Explique (molecularmente) como que um sal dissolvido em gua aumenta sua tenso superficial. Tenso superficial () / mN.m-1 50C 25,00

20,66 22,13

2) A desintoxicao de um indivduo pode ser realizada por administrao oral de carvo ativo. Considerando que a adsoro de uma certa toxina sobre carvo ativo segue a isoterma de Freundlich (log(x/m) = 1/n.logCi + logK) e que experimentos mostraram que a equao da reta para esta isoterma y = 2,36 + 0,064.x, calcule a quantidade mnima de carvo ativo (em gramas) a ser administrado ao paciente, a fim de adsorver toda toxina presente no seu organismo. Considere que a concentrao de toxina no plasma do indivduo de 1,28mg.L-1 e que o volume de plasma no corpo humano de aproximadamente 4L. Considere tambm que o carvo ativo ir adsorver somente esta toxina em questo 3) Demonstre a deduo da equao do modelo de adsoro de Langmuir. Descreva as trs hipteses deste modelo. 4) a) Defina viscosidade. b) Como varia a viscosidade de um lquido em funo da temperatura? c) O comportamento da viscosidade de gases em funo da temperatura o oposto do observado para lquidos, explique molecularmente este fato. 5) Um experimento para a determinao da massa molar de PVA (poli (lcool vinlico) foi realizado
\utilizando-se dois viscosmetros diferentes. Um viscosmetro possui um capilar 75 (dimetro de 0,75 mm) e o outro vioscosmetro um capilar 50 (dimetro de 0,75 mm). Os tempos de escoamento de solues de PVA em gua e da gua pura foram determinados e a partir deles foi obtido o grfico abaixo.

a) Explique, passo a passo, partindo dos tempos de escoamento, como foi obtido o grfico acima. b) Sendo K = 6.10-5 L.g-1 e a = 0,7, calcule a massa molar do PVA utilizando os dados dos dois viscosmetros. H diferena em utilizar um ou outro? Justifique.

6) Hydrofobic interations are not the only means of stabilizing protein structure. Many weak bonds, including hidrogen bonds and van der Waals interactions, are formed in the proteinfolding process, and heat is released into the surroundings as a consequence. Although these interations replace interations with water tha take place in the unfolded protein, the net result is the release of heat to surroundings and thus a negative (favorable) change in enthalpy for the system. The folding process can occur wen the combination of the entropy associated with the hydrofobic effect and the enthalpy change associated with hydrogen bonds and van der Waals interactions makes the overall free energy negative. a O que so interaes hidrofbicas? Como elas podem ocorrer no caso de protenas em gua? b - Em um processo qumico ou bioqumico, disserte sobre a origem de uma variao de entalpia; em um processo exotrmico/endotrmico que mudanas ocorreram para gerar a liberao/absoro de calor? c - Em que condio (experimental) pode-se associar a variao de entalpia ocorrida no processo forma de energia (em trnsito) que chamamos de calor? d- Porque uma variao negativa de entalpia gerada por interaes hidrofbicas favorvel ao processo de enovelamento de protenas? A entropia associada s interaes hidrofbicas positiva ou negativa? Mostre (matematicamente) que as mudanas de

entropia e entalpia associadas s interaes hidrofbicas tornam o enovelamento das protenas um processo espontneo. e - O enovelamento de protenas um processo espontneo nas condies fisiolgicas, mas facilmente revertido quando estas condies so minimamente alteradas. Quais seriam estas condies? Discuta os efeitos da reverso do enovelamento de protenas para os processos biolgicos em geral. 7 - Para reao 2H2(g) + O2(g) 2H2O(g) a 298 K a variao da energia de Gibbs padro -457,14 kJ. Em um sistema em que pH2 = 0,775 bar, pO2 = 2,88 bar e pH2O = 0,556 bar, qual o valor de reaoG ? 8 - Trace um paralelo entre quimiossoro e fisiossoro. Qual a diferena entre adsoro e absoro de um material por outro? 9 - Descreva as trs hipteses nas quais se baseiam a isoterma de Langmuir. 10 - Considerando os dados (todos a 298K) fornecidos na tabela abaixo correto afirmar que a reao de formao de P partindo de D e C : D+CP A D A+C P A C P D (A (B (C (D (E rG0 / kJ.mol-1 -----------------100 --------------------------------fG0 / kJ.mol-1 -------------------------50 20 ---------100 Sm0 / kJ.K-1.mol-1 ---------------------------215 90 100 15

) espontnea, leva a uma maior entropia e exotrmica. ) no espontnea, leva a uma menor entropia e exotrmica. ) espontnea, leva a uma menor entropia e exotrmica. ) no espontnea, leva a uma menor entropia e endotrmica. ) espontnea, leva a uma maior entropia e endotrmica.

11 - Lembrando que (G/p)T = V e (G/T)p = -S, mostre (utilizando grficos de energia livre de Gibbs em funo da presso e da temperatura) para uma substncia qualquer em qual fase teremos uma maior capacidade de executar trabalho mximo diferente do de expanso numa determinada temperatura e presso. 12- Demonstre matematicamente utilizando os princpios da termodinmica vistos at aqui que G = Wmax, extra. 13 Demonstre, utilizando a desigualdade de Clausius, que um processo espontneo pode ser identificado por G < 0. Quais so as condies para tornar vlida esta desigualdade? O que voc entende por funo de estado e qual sua utilidade nas discusses termodinmicas de espontaneidade?

Questes sobre o documentrio: Zero Absoluto (partes I e II) da BBC de Londres 1) Cornelius Drebbel utilizou uma propriedade fsico-qumica de misturas que para criar o primeiro ar condicionado do mundo. Qual essa propriedade? 2) Descreva, sucintamente a teoria de Lavoisier sobre a natureza do calor. A luz de seus conhecimentos fsico-qumicos, por que ela est errada? 3) Descreva o experimento de Boyle que demonstrou que o frio no era uma substncia. 4) O que voc entende por condensado de Bose-Einstein? 5) Descreva o processo pelo qual Amontons inferiu a existncia do zero absoluto. 6) Em relao ao experimento de Michael Faraday, (a) qual deve ter sido a temperatura mnima atingida? Justifique; (b) por que este experimento representou um avano no domnio das baixas temperaturas pelo homem? 7) Explique a relao de Sadi Carnot com o desenvolvimento da Segunda Lei da Termodinmica, conforme mostrado no documentrio e como ele explicava a relao entre calor e trabalho. 8) James Joule, o cervejeiro, ao contrrio de Carnot, dizia que calor se transformava em trabalho. Descreva o experimento que o levou a esta concluso e sua importncia no desenvolvimento da Termodinmica. 9) William Thompson (O Lorde Kelvin) resolveu o paradoxo entre Carnot e Joule. Como? 10) De acordo com o documentrio, o que energia? 11) Cite aplicaes tecnolgicas que dependem de temperaturas muito baixas. 12) O que hlio superfluido? Bons Estudos!!!!