UNIVERSIDADE FEDERAL DE ITAJUB Instituto de Engenharia Mecnica Laboratrio de EME606 TERMODINMICA II

MEDIDA EXPERIMENTAL DO PODER CALORFICO

Renan Delgado Camura Lima - 15885 Professora: Lucilene de Oliveira Rodrigues

SUMRIO

INTRODUO ............................................................................................................................ 3 OBJETIVO ................................................................................................................................... 3 DESENVOLVIMENTO TERICO .................................................................................................. 4 DESENVOLVIMENTO MEDODOLOGIA E RESULTADOS .............................................................. 6 EQUIPAMENTOS NECESSRIOS ................................................................................................... 6 PROCEDIMENTO DE TESTES ........................................................................................................ 6 MONTAGEM EXPERIMENTAL ...................................................................................................... 7 ESQUEMA DO CALORMETRO ..................................................................................................... 7 DADOS OBTIDOS ....................................................................................................................... 8 CLCULOS ................................................................................................................................ 8 NORMAS DE CALORIMETRIA ....................................................................................................... 8 CONCLUSO .............................................................................................................................. 9 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ............................................................................................... 10 ANEXO A .................................................................................................................................. 10

INTRODUO
A energia da combusto vem sendo utilizada desde cerca de 500 mil anos atrs, sendo aproveitada provinda da biomassa, em que era utilizada basicamente para aquecimento ou iluminao. A evoluo decorrente do domnio dessa energia de suma importncia produo mundial de energia, para os meios de transporte ou mesmo para a prpria queima de produtos. Como exemplo da grande maioria dos transportes na atualidade utilizam motores combusto interna e tambm as Usinas Termoeltricas com suas caldeiras de grande porte, ou mesmo como amplamente para utilizao domiciliar para alimentao e aquecimento residencial. Assim, a compreenso sobre a capacidade de um material de produzir energia pela combusto traz a perspectiva de uma produo energtica mais eficiente, na qual motores a combusto interna utilizem menos combustveis para uma mesma distncia, as usinas de cogerao aproveitem melhor a matria prima (coprodutos) disponvel nos seus processos, otimizando suas usinas para esse melhor aproveitamento, ou mesmo possam desenvolver combustveis para utilizao domiciliar que tenham um menor custo de produo, fabricandoos assim em larga escala com maior proveito na aplicao residencial. Essa medio da capacidade energtica de um material feita atravs de calormetros que mensuram o poder calorfico desses combustveis. Esse experimento aplica esse estudo sobre o poder calorfico.

OBJETIVO
A realizao do laboratrio de medida experimental do poder calorfico tem como objetivo: Determinar experimentalmente o poder calorfico superior dos combustveis slidos ou lquidos; Apresentar tipos de calormetros para combustveis slidos, lquidos e gasosos; Identificar as normas para determinao do poder calorfico.

DESENVOLVIMENTO TERICO
No estudo de poder calorfico necessrio o conhecimento de conceitos sobre combusto e combustvel e os poderes calorficos que um determinado produto pode apresentar na combusto e tambm se deve compreender sobre as condies na calorimetria. O material para anlise do poder calorfico um combustvel que esto em sua grande maioria distintos em trs categorias: carvo, hidrocarbonetos, lquido ou hidrocarbonetos gasosos. Sendo o carvo um resduo vegetal depositado em geologias antigas aps sofrer transformao devido a reaes bioqumicas, presses e temperaturas extremas. J os combustveis hidrocarbonetos lquidos ou gasosos so uma mistura de diferentes hidrocarbonetos em sua composio. A composio de um hidrocarboneto exemplificada na figura abaixo [1].

Figura 1 - Exemplo de hidrocarboneto

O processo de combusto do material dado devido oxidao dos contituintes do combustvel que so capazes de serem oxidados. Quando um hidrocarboneto queimado, tanto o carbono quanto o hidrognio so oxidados, como o exemplo na reao qumica abaixo [1].

Aqui os produtos da combusto so a gua e o dixido de carbono liberando energia em forma de calor. A gua pode estar em estado de vapor, lquido ou slido [1]. O poder calorfico a quantidade de calor liberada por unidade da matria (massa, volume ou nmero de mols) de um combustvel quando queimado completamente a uma dada temperatura. O valor do poder calorfico dado em Poder Calorfico Superior (PCS) e Poder Calorfico Inferior (PCI) [1]. O PCI o calor transferido com gua lquida nos produtos e o PCI o calor transferido com vapor de gua nos produtos da combusto. Como pode ser visto o exemplo do PCS e PCI de alguns materiais:

Tabela 1 - Poder calorfico de resduos lignocelulsicos

PCS PCI (kcal/kg) (kcal/kg) Ip 4.957 4.065 Eucalyptus sp 4525 3854 Palha de milho 3.570 P de serra 4.880 Aparas de madeira 4.800 Usina de compensado 4.424 Casca de arroz 3.730 Bagao-de-cana 3.700 Fonte: Testes realizados no LPF/IBAMA [2]; Nome comum

Realiza-se a medio do poder calorfico em condio adiabtica durante a combusto ou numa condio isovolumtrica, em que se queima todo o combustvel e pode-se mensura o aumento de calor da gua, como exemplo de mtodo experimental. Neste caso os clculos realizados para o PCS dado pela seguinte equao:
(1)

= Poder calorfico superior [J/g]; = Capacidade de calor do calormetro [J/K]; = Elevao da temperatura do sistema calorimtrico durante o experimento do processo de combusto [K]; = Energia Externa da ignio eltrica, queima do fio de algodo [J]; = Massa da amostra de combustvel [g].

Os tipos de calormetros so os calormetros adiabticos, calormetros isoperibol, calormetros isotrmicos e calormetros de conduo de calor [3]. CALORMETRO ADIABTICO No calormetro adiabtico o calor gerado pela combusto contido dentro do calormetro e uma pequena ou nula transferncia de calor ocorre entre a clula e a vizinhana. Esse aparelho mede a variao da temperatura na soluo da reao com a diferena dos calormetros de conduo de calor, que medem a voltagem de sada de um termopar entre o calormetro e o dissipador de calor. CALORMETRO ISOPERIBOL A palavra isoperibol deriva de ambiente constante (de temperatura), o que significa que e o calormetro isoperibol mantem a temperatura que envolve a clula constante, ou seja, que permanece constante no primeiro e a mesma que o contido na clula no segundo. A medio basicamente o mesmo do calormetro adiabtico.

CALORMETRO ISOTRMICO Os calormetros isotrmicos operam com princpio de manter a temperatura durante a combusto constante. Utiliza o princpio da compensao de calor. CALORMETRO DE CONDUO DE CALOR quando se trabalha em condies quase isotrmicas mediante a rpida variao ode calor entre a clula e o dissipador de calor.

DESENVOLVIMENTO MEDODOLOGIA E RESULTADOS

Para a realizao do experimento so dadas as seguintes informaes. EQUIPAMENTOS NECESSRIOS Calormetro; Bomba de ao inox; Amostra do combustvel a ser analisado (leo de fritura e massa de bagao); Cadinho limpo para amostra; Fio de algodo; Balana de preciso; Cilindro de oxignio.

PROCEDIMENTO DE TESTES 1. Ligar o calormetro em 220 V: a. Ligar primeiro o nobreak; b. Ligar a clula de medio; c. Ligar o sistema de refrigerao; d. Ligar o Computador em 110 V; e. Espera em torno de 180 segundos para dar incio aos testes; 2. Zerar a balana com o cadinho, depois colocar o combustvel no cadinho (no caso se combustvel slido, recomenda-se comprimir o material em uma pequena pastilha); 3. Pesar o combustvel. O valor da massa devera estar entre 0,4 e 0,7g; 4. O fio de algodo tem que estar em contato com o combustvel a ser analisado; 5. Se o nvel de gua esta baixo do mnimo. Colocar gua destilada no sistema de refrigerao, com o aditivo de limpeza, fechando em seguida; 6. Abrir o cilindro e deixar o oxignio puro numa presso de 30 bares;

A Figura 2 a seguir mostra o calormetro IKA-Works C2000.

Figura 2 - Calormetro C-2000

MONTAGEM EXPERIMENTAL A bomba constituda por um vaso de presso, de ao inoxidvel, de 250 ml de volume. Coloca-se uma amostra de fluido (slido ou lquido) em um cadinho de metal, que fica suspenso dentro da bomba. Um mecanismo de ignio eltrica preparado para operar a queima de uma resistncia (fio de algodo) que provoca a combusto do combustvel. A bomba colocada dentro do vaso calorimtrico, que fica protegido em um recipiente isolado. A substncia que se deseja determinar o poder calorfico completamente queimada em um vaso hermeticamente fechado. Esse vaso envolvido por gua cujo aumento de temperatura, provocado pela combusto da substncia, serve para determinar o calor liberado durante o processo. A temperatura da gua medida por um termopar. Para melhorar a preciso da leitura, este aparelho provido de um girador (sting) que executa um movimento sobre o termopar, evitando erros na medida. As variveis do processo so mostradas em tempo real, atravs de um display que permite acompanhar o ensaio. No calormetro se adiciona os dados de massa da matria em anlise e dados referentes ao queimador (fio de algodo) e de outros materiais se adicionados. ESQUEMA DO CALORMETRO O calormetro representado pelo seguinte esquema:

Figura 3 - Sistema interno do calormetro

DADOS OBTIDOS Na realizao do laboratrio se coletaram os dados do experimento, dados a seguir:

Tabela 2 - Valores obtidos no experimento

Combustvel leo de fritura Bagao

Massa (g) 0,56 0,68

Capacidade Calorfica (MJ/K) 0,008872 0,008872

Temperatura T (K) 2,4798 1,3803

Poder Calorfico Superior (MJ/kg) 39,073 17,832

Energia do fio de algodo = 50 J CLCULOS Para efeito de verificao dos resultados experimentais, realizam-se os seguintes clculos atravs da equao (1):

Nota-se que os resultados obtidos pelos clculos esto prximos aos obtidos no calormetro, tendo uma variao de 0,32% para o leo de fritura, e de 0,57% para o bagao, sendo ambos superiores ao experimental. Caso as incertezas fossem apresentadas, tanto para os clculos quanto no resultado experimental, este dado de variao poderia se considerar desprezvel devido preciso do sistema e a preciso do operador ao realizar o experimento, que buscou evidenciar o cunho cientfico do experimento. NORMAS DE CALORIMETRIA H diversas normas que definem os modelos para a calorimetria no qual os calormetros tem que estar de acordo para validar seu produto e seus resultados. Algumas dessas normas so: Normas brasileiras:
Tabela 3 - Normas brasileiras de determinao de poder calorfico

Cdigo ABNT NBR 8633 ABNT NBR 11956 ABNT NBR 15213

Detalhe da norma Carvo vegetal - Determinao do poder calorfico Mtodo de ensaio; Coque - Determinao do poder calorfico superior Mtodo de ensaio; Gs natural e outros combustveis gasosos - Clculo

Combustvel Slido Slido Gasoso 8

do poder calorfico, densidade absoluta, densidade relativa e ndice de Wobbe a partir da composio;

No anexo A h a apresentao de diversas normas internacionais de levantamento do poder calorfico para combustveis slidos, lquidos e gasosos. Uma nota importante de que as normas em vigor podem acabar em desuso, no atendendo as necessidades atuais, portanto importante atentar para normas em desenvolvimento tambm.

CONCLUSO
A avaliao do poder calorfico do combustvel slido, o bagao, apresentou uma pequena diferena quando comparado o dado do experimento e o clculo do poder calorfico superior. Entretanto uma variao to nfima que se pode considerar os valores compatveis. Como esse bagao no foi detalhado quanto origem, no possvel a comparao com resultados j existentes de vrios combustveis como mostrado na tabela 1. Contudo nota-se que os resultados entre os materiais lignocelulsicos so prximos entre si, inclusive o bagao testado em experimento. Isso representaria uma credibilidade na validade do resultado, tendo-o como satisfatrio. Quanto avaliao do PCS no leo de fritura, um combustvel lquido, obteve-se tambm uma pequena diferena do resultado experimental com o calculado pela equao (1). O resultado no tem base comparativa, pois os leos residuais variam com relao ao PCS devido s condies no qual submetido antes de ser descartado e tambm por no termos o histrico do leo (animal, vegetal?). Tem valor prximo a outros leos vegetais, sendo inferior a esses (comparado a resultados da tabela de entalpia da combusto de alguns hidrocarbonetos a 25 oC [1]), validando o resultado obtido. Essa pequena variao de ambos os resultados quando comparado o experimental com o modelo matemtico pode ocorrer devido a no aplicao precisa no experimento durante a leitura de dados ou mesmo da no utilizao das incertezas dos equipamentos, alm de que o calormetro no recebeu manuteno no prazo determinado, podendo assim diminuir a confiabilidade do resultado, necessitando uma nova calibrao.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
[1] Van Wylen, G. J. et al., FUNDAMENTALS OF THERMODYNAMICS, Ed. Wiley India, 6, 2009. [2] Quirino W. F. et al., PODER CALORFICO DA MADEIRA E DE MATERIAIS LIGNOCELULSICOS, 2005. [3] de la Rosa A. M., ESTUDIOS DE RECONOCIMIENTO MOLECULAR DE AMINOCIDOS BSICOS POR RECEPTORES TIPO CICLOFANO MEDIANTE CALORIMETRA DE TITULACIN ISOTRMICA Y RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR DE PROTN , 2010.

ANEXO A
Diversas normas internacionais de determinao de poder calorfico: ASTM D7314 - 10 Standard Practice for Determination of the Heating Value of Gaseous Fuels using Calorimetry and On line/At line Sampling; ASTM D7164 - 10 Standard Practice for On line/At line Heating Value Determination of Gaseous Fuels by Gas Chromatography; ASTM D1826 - 94(2010) Standard Test Method for Calorific (Heating) Value of Gases in Natural Gas Range by Continuous Recording Calorimeter; ASTM D4891 - 89(2006) Standard Test Method for Heating Value of Gases in Natural Gas Range by Stoichiometric Combustion; ASTM D3523 - 92(2012) Standard Test Method for Spontaneous Heating Values of Liquids and Solids (Differential Mackey Test); ASTM D3588 - 98(2011) Standard Practice for Calculating Heat Value, Compressibility Factor, and Relative Density of Gaseous Fuels; ASTM D1945 - 03(2010) Standard Test Method for Analysis of Natural Gas by Gas Chromatography; ASTM D240 - 09 Standard Test Method for Heat of Combustion of Liquid Hydrocarbon Fuels by Bomb Calorimeter; ASTM E1354 - 11b Standard Test Method for Heat and Visible Smoke Release Rates for Materials and Products Using an Oxygen Consumption Calorimeter; DIN EN 14918 (2010-04) Solid biofuels - Determination of calorific value; DIN EN 15170 (2009-05) Characterization of sludges - Determination of calorific value; DIN EN 15400 (2011-05) Solid recovered fuels - Determination of calorific value; DIN 5499 (1972-01) Gross and Net Calorific Values; DIN EN 16023 (2012-02) Characterization Of Waste - Determination Of Gross Calorific Value And Calculation Of Net Calorific Value;

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DIN 51900-1 (2000-04) Determining the gross calorific value of solid and liquid fuels using the bomb calorimeter, and calculation of net calorific value - Part 1: General information; DIN 51900-2 (2003-05) Determining the gross calorific value of solid and liquid fuels using the isoperibol or static jacket calorimeter and calculation of net calorific value; DIN 51900-3 (2005-01) Testing of solid and liquid fuels - Determination of gross calorific value by the bomb calorimeter and calculation of net calorific value - Part 3: Method using adiabatic jacket; DIN EN 15984 (2011-07) Petroleum industry and products - Determination of composition of refinery heating gas and calculation of carbon content and calorific value - Gas chromatography method; DIN 51612 (1980-06) Testing Of Liquefied Petroleum Gases; Calculation Of Net Calorific Value; DIN EN 13431 (2004-10) Packaging - Requirements for packaging recoverable in the form of energy recovery, including specification of minimum inferior calorific value; DIN EN ISO 1716 (2010-11) Reaction to fire tests for products - Determination of the gross heat of combustion (calorific value) (ISO 1716:2010); DIN 51857 (1997-03) Calculation of superior and inferior calorific value, density and Wobbe index of gaseous fuels and other gases; DIN EN 61100 (1994-06) Classification Of Insulating Liquids According To Fire-point And Net Calorific Value; DIN EN ISO 6976 (2005-09) Natural gas - Calculation of calorific values, density, relative density and Wobbe index from composition (ISO 6976:1995 including Corrigendum 1:1997, Corrigendum 2:1997 and Corrigendum 3:1999); DIN EN ISO 9831 (2004-02) Animal feeding stuffs, animal products, and faeces or urine - Determination of gross calorific value - Bomb calorimeter method (ISO 9831:1998); ISO 1928:2009 Solid mineral fuels -- Determination of gross calorific value by the bomb calorimetric method and calculation of net calorific value; ISO 15971:2008 Natural gas -- Measurement of properties -- Calorific value and Wobbe index; ISO 8130-4:1992 Coating powders -- Part 4: Calculation of lower explosion limit; ISO 15112:2011 Natural gas -- Energy determination; ISO 9831:1998 Animal feeding stuffs, animal products, and faeces or urine -Determination of gross calorific value -- Bomb calorimeter method; ISO 1716:2010 Reaction to fire tests for products -- Determination of the gross heat of combustion (calorific value)

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