MINISTRIO DA EDUCAO UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA CURSO SUPERIOR DE ENGENHARIA QUMICA DISCIPLINA DE INTEGRAO IV

ESTELA HIROMI YANASE HU TINGNI KLEBER YOSHIURA OBA TIAGO PACHECO

PESQUISA: PRODUO DE ANIDRIDO FTLICO A PARTIR DE O-XILENO

CURITIBA 2013

ESTELA HIROMI YANASE HU TINGNI KLEBER YOSHIURA OBA TIAGO PACHECO

PESQUISA: PRODUO DE ANIDRIDO FTLICO A PARTIR DE O-XILENO

Trabalho de graduao, apresentado como exigncia parcial para a composio da nota da disciplina de Integrao IV, do curso de Engenharia Qumica, sob orientao do

Prof. Dr. Emerson Valt.

CURITIBA 2013

1 INTRODUO

O anidrido ftlico (C8H4O3) um importante intermedirio na indstria qumica. Os principais produtos subsequentes so resinas insaturadas de polisteres, resinas alqudicas, resinas de poliuretano e plastificantes. Os materiais resultantes so utilizados em revestimentos para eletrodomsticos, automveis, dispositivos mdicos e moblia. O composto tambm tem destaque na produo de pigmentos e corantes e em produtos farmacuticos e de agricultura (INCHEM, 2005). Para sua produo dois mtodos so comumente estudados: a partir da oxidao de naftaleno (Processo de Gibs) e a partir da oxidao de o-xileno. O primeiro processo tem a desvantagem de gerar naftaleno e naftoquinona, dois intermedirios inflamveis que dificultam operaes de leito fixo: como a reao muito exotrmica, podem ocorrer exploses e o controle de temperatura do leito no suficientemente eficaz. J o segundo mtodo possui alta representatividade nos processos industriais baseados em reaes de oxidao seletivas e constitui-se no objeto de estudo deste trabalho. A partir da descrio do sistema reacional do processo estudado, procura-se ento apresentar a base da cintica qumica das reaes envolvidas por meio das taxas de reao propostas e parmetros de literatura, para melhor domnio do projeto.

2 MECANISMO DE FORMAO

O sistema reacional que representa o mecanismo de formao do anidrido ftlico a partir da oxidao de o-xileno em leito fixo cataltico composto por uma srie de reaes paralelas, conforme segue:

C8H10 +
o-xileno

O2
oxignio

C8H8O
o-tolualdedo

H2O
gua

(1)

C8H10 +
o-xileno

3 O2
oxignio

C8H4O3

3 H2O
gua

(2)

anidrido ftlico

C8H10 +
o-xileno

8,5 O2
oxignio

4 CO + 4 CO2 +
gases CO2

5 H2O
gua

(3)

C8H8O +
o-tolualdedo

2 O2
oxignio

C8H4O3

2 H2O
gua

(4)

anidrido ftlico

Entre as quais (1), (5) e (4) so reaes secundrias e (2) a reao principal. Considerando a fora motriz da reao como a presso parcial do reagente, a taxa de reao de (2) pode ser descrita por uma cintica de primeira ordem em relao a cada reagente:

(5) Na qual k a constante cintica (mol kgp-1 s-1 atm-2) e PO2 e POx representam as presses parciais do oxignio e do orto-xileno (em atm). A constante cintica

pode ser obtida pela Lei de Arrhenius, a qual permite o clculo da constante cintica com a variao de temperatura (LEVENSPIEL, 1974):

(6)

Nesta equao, k0 o parmetro pr-exponencial ou fator de frequncia, E a energia ativao, R a constante dos gases universais e T, a temperatura. Portanto, para a obteno de k, de posse dos valores R e T, possvel substituir os valores de k0 e E de acordo com a reao. Da literatura, as energias de ativao e os fatores pr-exponenciais so dispostos na tabela 1.

Reao

Energia de Ativao (kcal/mol)

Fator pr-exponencial (g/m. s. atm)

1 (secundria) 2 (principal) 3 (secundria) 4 (secundria)

19,3 23,7 20,9 25,7

1,36 x 103 2,01 x 104 3,23 x 103 3,32 x 105

Tabela 1 - Energias de Ativao e Fatores Pr-Exponenciais das reaes (CHANDRASEKHARAN ; CALDERBANK, 1979).

REFERNCIAS

CHANDRASEKHARAN K. ; CALDERBANK P. H. Kinetics of the catalytic airoxidation of o-xylene measured in a tube-wall-catalytic reactor. Disponvel em: <http://ac.els-cdn.com/0009250980800467/1-s2.0-0009250980800467-main.pdf? _tid=f4169cac-b7e7-11e2-8a0b-00000aab0f26&acdnat=1368021943_56584d410a77 34f6a647ebd2b4545ed8>. Acesso 05 mai. 2013.

INCHEM. Phthalic Anhydride CAS N: 85-44-9. Disponvel em: <http://www.inchem.org/documents/sids/sids/85449.pdf>. Acesso em 03 mai. 2013.

LEVENSPIEL, O. Engenharia das Reaes Qumicas. 1 ed. v. 1.Universidade de So Paulo: So Paulo, p. 17, 1974.

PORTAL LABORATRIOS VIRTUAIS DE PROCESSOS QUMICOS. Disponvel em: <http://labvirtual.eq.uc.pt/siteJoomla/index.php?option=com_content&task=view &id=137&Itemid=466>. Acesso 03 mai. 2013.