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1 INTRODUO

Os ctions do grupo III so conhecidos como grupo do sulfeto de amnio, pois todos precipitam como hidrxido ou sulfetos em soluo saturada de sulfeto de hidrognio na presena de amnia e cloreto de amnio ou soluo de sulfeto de amnio. Entretanto, o reagente de grupo para precipitar especificamente os ctions do Grupo III-A a mistura de NH3 (amnia) + NH4Cl (cloreto de amnio) que atua como soluo tampo (soluo que no permite grandes variaes de pH, mesmo introduzindo ela um cido ou uma base) e cujo valor de pH aproximadamente 9. necessrio, todavia, diminuir a concentrao de OH- livre para impedir que outros ctions precipitem na forma de hidrxidos, uma vez que, ainda podem estar presentes na amostra padro os ctions do Grupo III-B, IV e V. Assim, o NH4Cl interfere como on comum no equilbrio de NH3 (base fraca) ao deslocar o sentido da reao em direo de sua forma molecular, conforme demonstrado no esquema abaixo:

FIGURA 1 Esquema do efeito do on comum Fonte: Roteiro disponibiliza para a realizao da prtica

Nestas condies de baixa concentrao de ons OH-, somente os hidrxidos menos solveis precipitam-se. So eles: Fe(OH)3 (hidrxido de ferro III ou frrico); Al(OH)3 (hidrxido de alumnio) e Cr(OH)3 (hidrxido de cromo III ou crmico). Alm disso, o on Al3+ tem muitas propriedades semelhantes as dos ons Cr3+ e Fe3+, o que pode ser explicado pelo fato destes ons terem as mesmas cargas e raios aproximadamente iguais. Contudo, ao adicionar NaOH a soluo, o Al(OH)3 e o Cr(OH)3 passam para a forma de nions, por serem o Al2O3 e Cr2O3 xidos anfteros - De acordo com a Teoria cido-base de Bronsted-Lowry, so substncias que podem comportar-se como um cido ou como uma base, dependendo do outro reagente presente.

FIGURA 2 Reaes de dissociao inica dos compostos Al(OH)3 e Cr(OH)3

Por fim, os ons aluminato ([Al(OH)4]-) e cromito ([Cr(OH)4]-) so solveis, podendo, portanto, serem separados do Fe(OH)3(s) por filtrao. O on [Cr(OH)4]-, por efeito do agente oxidante, H2O2, passa para a forma de on CrO42-.

FIGURA 3 Reao de oxidao do on cromito por ao do H 2O2

Esquematicamente, tem-se:

FIGURA 4 Esquema de separao dos ctions do Grupo III-A Fonte: http://2.bp.blogspot.com/_jmhk3Fe30ew/S_CX7Cej0RI/AAAAAAAAAFU/4Hj4upOyIQ/s1600/scan0002.jpg

2 OBJETIVO

Identificar e confirmar a presena de ctions do grupo III-A em uma soluo-amostra.

3 MATERIAIS E REAGENTES

Bqueres 50 mL; 10 mL de soluo-amostra contendo ctions do Grupo III-A; 10 mL de soluo saturada de NH4Cl; Agitador magntico; Soluo de NH3 7,0 mol/L; Papel de filtro; Papel de tornassol; 10 mL de soluo NH4Cl/NH3 0,5 mol/L (pH ~ 9); 10 mL de soluo de NaOH 4 mol/L; 10 mL de H2O2 3% (10 volumes); 2 mL de HCl 6,0 mol/L; Soluo de KSCN 1,0 mol/L; 1 mL de soluo de HCl 1:1 (v/v); Soluo de CH3COOH 1:1 (v/v) 1 mL de soluo de BaCl2.2H2O 0,1 mol/L Tubos de ensaio.

4 METODOLOGIA 4.1 Separao dos ctions do Grupo III-A Colocou-se inicialmente em um bquer de 50 mL, 10 mL da soluo-amostra (que continha os ctions do Grupo III-A) e 10 mL da soluo saturada de NH4Cl, aqueceuse at a ebulio e foram adicionados gota a gota (sob agitao) da soluo de NH3 (7 mol/L) at que o meio tornou-se bsico. Verificou-se o pH com papel de tornassol.

Adicionou-se 1 mL da soluo de NH3 e ferveu-se a soluo por mais 2 minutos. Filtrou-se o precipitado utilizando 10 mL da soluo de NH4Cl/NH3 (0,5 mol/L) para fazer a lavagem.

Adicionou-se ao filtrado algumas gotas de NH3 e verificou-se a formao ou no de precipitado.

Transferiu-se o precipitado para um bquer e adicionou cerca de 10 mL da soluo de NaOH (4 mol/L), agitou-se. Aps adicionou-se 10 mL de H2O2 3% (10 volumes) e agitou-se novamente. Aqueceu-se at a ebulio, por aproximadamente 2 minutos, at que a efervescncia cessou-se.

Filtrou-se e lavou-se o precipitado com uma pequena quantidade de gua quente e recolheu-se a gua do precipitado em outro bquer.

4.2 Confirmao da presena do ferro (on Fe3+)

Dissolveu-se o precipitado adicionando 2 mL da soluo de HCl (6 mol/L) ao mesmo. Em seguida, adicionou-se algumas gotas do KSCN (1mol/L) para verificar a presena do on Fe3+.

4.3 Testes para confirmar a presena de alumnio (on Al3+) e crmio (on Cr3+) Colocou-se em dois tubos de ensaio a amostra do filtrado que contm [Al(OH)4]- e CrO42-.

No primeiro tubo adicionou-se 1 mL da soluo de HCl 1:1 (v/v) e verificou-se se a formao ou no de um precipitado branco com aspecto gelatinoso.

Acidulou-se a soluo do segundo tubo adicionando-se algumas gotas de CH3COOH 1:1 (v/v) e verificou-se com papel tornassol. Aps, adicionou-se 1 mL da soluo de BaCl2 . H2O (0,1 mol/L). Verificou-se se houve a formao ou no de precipitado novamente.

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5. RESULTADOS E DISCUSSO 5.1 Separao dos ctions do Grupo III-A

Ao reagir Fe(NO3)3 com NH4OH, notou-se um precipitado gelatinoso marrom avermelhado de hidrxido de ferro (III), Fe(OH3), insolvel com excesso de reagente. Fe3++ 3 NH3 + 3 H2O Fe(OH)3+ 3 NH4+ O precipitado retido no papel de filtro continha Fe(OH)3 (marrom), no filtrado [Al(OH)4]- (incolor) e CrO42- (amarelo). 5.2 Confirmao da presena do ferro (on Fe3+) Para a identificao, o on Fe3+ reagiu-o com KSCN, observou-se uma colorao vermelha intensa da soluo devido formao de um complexo no dissociado de tiocianato de ferro III. Fe3+ + 3 SCN- Fe(SCN)3 5.3 Confirmao da presena do alumnio (on Al3+) Na reao entre Al(NO3)3 e NaOH, esperava-se encontrar a formao de um precipitado branco de hidrxido de alumnio, dada pela reao: Al3+ + 3 OH- Al(OH)3(s) Porm, a formao do precipitado de Al(OH)3 no foi observada. O precipitado pode ter sido dissolvido com um possvel excesso de reagente, formando ons tetrahidroxaluminato, como mostra na reao a seguir: Al(OH)3 + OH- [Al(OH)4]A reao pode ser revertida a qualquer momento caso seja adicionado algum reagente que diminua a concentrao do on hidroxila fazendo com que a reao se desloque da direita para a esquerda precipitando o hidrxido de alumnio. 5.4 Confirmao da presena do crmio (on Cr3+)

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O cromo permaneceu na forma de nion (Cr2O72-/CrO42-). A oxidao do on Cr3+ a on CrO42- com H2O2, tem como finalidade manter o cromato na forma de nion (CrO42-). No teste de confirmao, o precipitado de cor amarelada de BaCrO4, indicou a presena de ons CrO42- na amostra.

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6 CONSIDERAES FINAIS

Realizados os procedimentos descritos anteriormente conclui-se que os ctions do grupo III-A na forma de sulfetos ou hidrxidos so facilmente precipitados em uma soluo tamponada com NH4OH/NH4Cl. Entretanto, atravs da cor caracterstica de cada componente deste grupo possvel fazer-se a identificao de tais compostos em uma soluo. Tomado o cuidado de verificar que em tal soluo no coexistam ons ou complexos que quando precipitados tenha cores semelhantes, tal mtodo seguramente confivel.

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

Disponvel em: <http://wwwp.fc.unesp.br/~galhiane/separacao2_cations_iii.htm>. Acesso em: 25 jun. 2013.

Disponvel em: <http://www.ebah.com.br/content/ABAAABKooAA/separacao-dos-cationsgrupo-iii>. Acesso em: 25 jun. 2013.

Disponvel em: <http://w3.ufsm.br/laequi/wp-content/uploads/2012/07/C%C3%A1tions-dogrupo-III1.pdf>. Acesso em: 25 jun. 2013.