Universidade Federal Fluminense Instituto de Qumica Departamento de Qumica Analtica

Professor: Fbio Grandis Lepri

Turma: A1

Semestre: 01/2013

Lista de exerccios 1 Espectrometria de absoro molecular no UV-VIS, Fluorescncia e Fosforescncia Molecular no UV-Vis

1. Uma vez que a radiao eletromagntica pode ser descrita como uma onda, defina suas seguintes propriedades e indique quais delas dependem do meio em que a radiao se propaga: a) Freqncia c) Comprimento de onda e) Velocidade da onda

2. Defina fton e demonstre, matematicamente, sua relao em termos de energia com freqncia, comprimento de onda e nmero de onda. 3. Calcule a freqncia e o comprimento de onda necessrios para que transies eletrnicas moleculares com E=7,10x10-19 J e E=2,69x10-19 J ocorram. Indique ainda a qual regio do espectro eletromagntico estas transies pertencem. 4. Apresente, sob a forma de diagrama de energia e espectro de absoro molecular, o fenmeno fsico que acontece quando um feixe de radiao passa atravs de uma camada absorvente. Considerar trs bandas diferentes de absoro (trs transies eletrnicas diferentes) e organiz-las em funo de energia e . 5. Organize em ordem crescente as possveis formas de se armazenar energia em uma molcula. Demonstre, em termos de diagrama de energia e instrumentao utilizada, porque a absoro molecular apresenta espectros constitudos de bandas de absoro. 6. Defina matematicamente e graficamente transmitncia e absorvncia. Estas grandezas apresentam unidades? 7. O que diz a lei de Beer-Lambert e como a mesma relaciona, matematicamente, a absoro de radiao com concentrao de espcies absorventes?
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8. Como chamada a constante de proporcionalidade na lei de Beer quando a concentrao de espcies absorventes utilizada em a) mol L-1? b) g L-1? 9. Apresente os seguintes valores de absorvncia sob a forma de transmitncia (%): a) 0,038 (R=92%) d) 0,241 (R=57%) b) 0,958 (R=11%) e) 0,125 (R=75%) c) 0,399 (R=40%) f) 0,01 (R=98%)

10. Apresente os seguintes valores de transmitncia sob a forma de absorvncia: a) 30% (R=0,523) b) 0,75 (R=0,125) c) 10% (R=1,000) d) 0,05 (R=1,301) d) 25% (R=0,602) e) 99% (R=0,004) f) 0,1% (R=3,000) 11. Descreva em termos de diagrama de blocos um espectrofotmetro de absoro no UV-VIS. Descreva ainda a funo e o funcionamento de cada um dos componentes deste instrumento de medida ptica. 12. Descreva as diferenas entre os seguintes itens e liste qualquer vantagem particular apresentada de um sobre o outro: a) Filtros e monocromadores como seletores de comprimento de onda b) Fotodiodos de estado slido e fototubos como detectores de radiao eletromagntica c) Espectrofotmetros e fotmetros d) Monocromadores e policromadores e) Espectrmetro de feixe nico e de feixe duplo para medidas de absorvncia 13. Defina o termo largura efetiva de banda de sistema seletor de comprimento de onda. 14. Descreva como um sistema monocromador Czerny-Turner isola uma largura de banda da radiao policromtica emitida por uma fonte contnua. 15. O que voc entende por radiao espria, e como ela afeta a curva de calibrao de um mtodo? 16. Como voc procederia para realizar uma anlise de absoro molecular no UV-VIS:
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a) Em termos qualitativos b) Em termos quantitativos 17. Por que os compostos orgnicos saturados no absorvem radiao na faixa do UV-VIS? Como so chamados os grupos orgnicos insaturados que absorvem nesta faixa de radiao? Quais so suas caractersticas, em termos de ligao qumica? 18. Alm dos grupos orgnicos insaturados supracitados, compostos orgnicos saturados tambm podem absorver radiao na faixa entre 170 250 nm, desde que contenham heterotomos em sua composio. Quais so estes heterotomos e por que eles deslocam a faixa de absoro do composto para o UV? 19. Qual a grande vantagem do fato dos compostos orgnicos saturados no absorverem radiao na faixa do UV-VIS, ou seja, como eles podem ser usados? 20. Defina cor complementar. 21. O que seria um complexo de transferncia de carga? Qual a caracterstica importante, para fins quantitativos, destes complexos? 22. Como voc procederia para determinar quantitativamente um on metlico que no absorve na faixa do UV-VIS por espectrofotometria de absoro molecular? Cite um exemplo. Qual o requisito bsico para que a determinao seja quantitativa? 23. De ao menos um exemplo de desvio qumico e desvio instrumental da lei de Beer. O que voc entende por interferncia? 24. A absortividade molar do complexo formado entre o bismuto (III) e a tiouria 9,32x103 L cm-1 mol-1 a 470 nm. Calcule a faixa de concentrao permitida para o complexo se a absorvncia no deve ser menor que 0,10 nem maior que 0,90 em clula de 1,0 cm. 25. No caso da calibrao padro, preparada por diluies de um padro de concentrao conhecida em meio aquoso no ser eficiente para a determinao do analito em certa amostra, quais outras tcnicas de calibrao poderiam ser utilizadas? Descreva-as em termos de preparao dos padres.

26. O berlio (II) forma um complexo com a acetilacetona de massa molar 166,2 g mol-1. Calcular a absortividade molar do complexo, dado que uma soluo 1,34 mg L-1 apresentou T=55,7% quando medida em uma clula de 1,0 cm a 295 nm, o comprimento de onda de mxima absoro do complexo. 27. O Fe (III) reage com tiocianato para formar o complexo vermelho Fe(SCN)2+. Desenhe uma curva de titulao fotomtrica de Fe(III) com ons tiocianato quando um fotmetro com filtro verde foi utilizado para coletar os dados. Por que esse filtro foi empregado? Dado: o Fe (III) e o SCN- no absorvem radiao na faixa do UV-VIS. 28. Defina fluorescncia e fosforescncia. 29. Descreva o princpio do mtodo da fluorescncia sob a forma de diagrama de energia, apresentando os processos de relaxao radiativos e no-radiativos que ocorrem durante o processo. 30. Descreva com diagrama de blocos a instrumentao utilizada em espectrometria de fluorescncia e indique quais as principais diferenas em relao instrumentao utilizada em UV-VIS. 31. Por que a maioria dos instrumentos de fluorescncia apresenta o desenho de duplo feixe? 32. Compare as caractersticas da espectrofluorimetria com as da absoro molecular no UV-VIS. 33. O que rendimento quntico e como o mesmo calculado? 34. Como a rigidez estrutural de uma molcula esta relacionada com o rendimento quntico de fluorescncia? 35. O que o deslocamento de Stokes? 36. Qual a principal caracterstica dos espectros de excitao e emisso em espectrometria de fluorescncia? 37. Defina auto-supresso (self-queching). 38. Por que a espectrofluorimetria potencialmente mais sensvel do que a espectrofotometria? 39. Qual composto dos seguintes pares espera-se que tenha maior rendimento quntico de fluorescncia? Explique.

40. Defina absoro primria e secundria em fluorimetria. 41. Descreva o princpio do mtodo direto e indireto em fluorimetria. 42. Quais so as principais reas de atuao dos mtodos de fluorescncia molecular no UV-Vis? 43. O quinino presente em um comprimido antimalrico de massa 1,664 g foi dissolvido em HCl 0,10 mol L-1, resultando em 500 mL de soluo. Uma alquota de 15,00 mL foi diluda para 100,0 mL com HCl. A intensidade de fluorescncia para a amostra diluda em 347,5 nm forneceu o valor de 288 em uma escala arbitrria. Uma soluo padro de 100 mg L-1 de quinino forneceu uma leitura de 180 medida nas mesmas condies da amostra e na mesma escala. Calcule a concentrao (mg g-1) de quinino no comprimido. R= 44.