ESTGIO SIMPLES EM EQUILBRIO E DESTILAO FLASH

Operaes Unitrias 3

Prof. A. Argondizo

OBJETIVOS INSTRUCIONAIS
1. Conceito de estgio em equilbrio e o porqu da sua insuficincia em alguns casos. 2. Regra das fases de Gibbs. 3. Uso da volatilidade relativa. 4. Ocorrncia da azeotropia. 5. Determinao das condies, no equilbrio, de uma mistura multicomponente. 6. Clculos bubble-point e dew-point

Separao em um estgio

O mais simples dos processos de separao Duas fases em contato so consideradas alcanar um estado de equilbrio e, ento, separadas Se o fator de separao entre fases alto, uma nica etapa (estgio) ser suficiente para a separao desejada.

Separao em um estgio

Quo bem especificado est o problema??? O que precisamos especificar de modo que as outras variveis se fixem??? Precisamos contabilizar variveis e equaes!!

Anlise de Graus de Liberdade

Variveis Extensivas + Intensivas Somente algumas so independentes Fixei variveis INDEP. as outras se fixam No de variveis INDEPENDENTES Varincia Nmero de graus de liberdade (F)

Estgio em Equilbrio

F = V E

(2.1)

V nmero variveis intensivas E nmero de equaes independentes

Regra das fases de Gibbs: encontrar F!!

F = C P + 2

Quanto ao nmero de variveis:

(2.2)

C nmero componentes P nmero de fases em equilbrio F nmero de graus de liberdade

V = CP + 2
C*P no total de variveis de composio para componentes distribudos em P fases 2 Temperatura e Presso

(2.3)

Regra das fases de Gibbs

Quanto ao nmero de equaes independentes:

E = P + C (P 1)

(2.4)

C*(P-1) no de valores independentes para K-valores

Suponha trs fases: V, L(1), L(2): podemos escrever 3C expresses para K-valores. Porm, somente 2C sero independentes.

Anlise de Graus de Liberdade

F = V E = CP + 2 P + C P 1

F = C P + 2
Considere:

) [

)]
(2.2)

Suponha 3 componentes e analise:

Estendendo para processos com fluxo

Para processos em exista fluxo mssico, adiciono variveis para a corrente de alimentao e variveis extensivas e, tambm, computo as relaes (equaes) adicionais que relacionam estas grandezas.

Comparando os dois processos

yi, xi, T, P Variveis adicionais: C +6

yi, xi, T, P Zi
Regra Geral

F, V, L, Q, TF, PF C + P + 4

Comparando os dois processos

Equaes adicionais: C (BM para os componentes) Bal. Energia (uma equao) Regra Geral

C + 1

De modo geral a AGL pode ser escrita

V = CP + 2 + (C + P + 4) E = P + C P 1 + C +1
F = V E = C + 5
(2.5)

)]

Sistemas binrios V-L

F = C P + 2 = 2 - 2 + 2 = 2

O fator de separao (volatilidade relativa) tambm se fixa.

(2.6)

Fixo T e P a composio se estabelece

Quanto maior o mais fcil a separao. Rule of thumb: AB > 1,2 para a destilao ser economicamente vantajosa.

Diagramas para equilbrio L-V (binrio)

Entender o que ocorre!

Projeto

Diagrama de equilbrio e a reta q

Como obter (xi, yi) a partir do diagrama (x,y) para uma dada composio de alimentao?

Obteno da reta q

Considere F (mistura) de hexano (H)- o mais voltil!! - e octano (O) com composio zH = 0,6
(*)

BM (mol) componente mais voltil BM (total) F=V+LL=F-V

(**)

V F F yH = x H + zH V V

Substituo (**) em (*)

(***)

Obteno da reta q

Defino um novo termo: razo de vaporizao

=V F

Artifcio: quero V/F na equao multiplico numerador e denominador por (1/F)

1 1 x H + zH yH =

(2.7)

Caractersticas da reta q

A equao anterior descreve uma reta com as seguintes caractersticas:

1 =

Coeficiente angular (slope):

Cruza a diagonal (y=x): x = zH

Outra perspectiva sobre volatilidade relativa

Se a Lei de Raoult se aplica (g. ideal/liq. Ideal):

Desta forma, um plot de P versus xA fornece uma linha reta. Quanto mais o comportamento se afasta da linearidade maior o desvio da idealidade

(2.8)

Outra perspectiva sobre volatilidade relativa

Outra perspectiva sobre volatilidade relativa

Para misturas exibindo PE relativamente prximos que exibam comportamento aproximadamente ideal: cte com a Presso

Rearranjando Eq. 2.6:

y 1 xA AB = A x A 1 yA

( (

) )

AB x A yA = 1 + x A AB 1

(2.9)

Pode ser usada na obteno da curva (x,y) em sistemas onde AB estvel (fixo).

Outra perspectiva sobre volatilidade relativa

Para um sistema ideal, AB pode, em uma aproximao, ser escrito:

(2.10)

Conhecendo somente as presses de vapor dos dois componentes (a uma T), posso construir o grfico (x, y) dispondo de somente um valor de

Sistemas Azeotrpicos

Desvios da idealidade freqentemente se manifestam na formao de azetropos. Condies:

i.

Mistura de componentes quimicamente diferentes mas com PE prximos. ii. Comportamento no ideal (desvios da L. Raoult). iii. Composio do lquido e vapor idnticos no azetropo (yi= xi). iv. Ki = 1

Sistemas Azeotrpicos

Azetropos limitam a separao que pode ser obtida pela destilao simples. possvel alterar a condio de equilbrio (tornando o sistema mais ideal!) alterando (diminuindo) a presso. Destilao sob vcuo: quebra ou desloca o azetropo para uma regio (composio) favorvel.

Flash multicomponente Clculos Dew T e Bubble P Flash: destilao em uma nica etapa (estgio)

Vaporizao flash

Condensao parcial

Flash multicomponente

Usos: quando o fator de separao () grande ou como etapa auxiliar para outra etapa de separao
V, y i , h v

F , ziF , hF , PF , TF

Pv, Tv

PL, TL L, x i , h L
Resoluo do problema Quantas incgnitas? Regra das fases de Gibbs

3C + 10 incgnitas!!

Flash multicomponente

Tabela -2.1

2C + 5 equaes!!

F = V E = 3C + 10 2C + 5 = C + 5

Flash BINRIO (duas fases em equilbrio): AGL

F = V E = C + 5
Em geral conhecemos estas variveis (5): Neste caso (binrio):

F = C+5 = 2+5 =7
F, TF, PF, Z1, Z2

Precisamos especificar 2 mais.

Flash (duas fases em equilbrio) Os conjuntos de especificaes mais comuns:

Procedimentos de clculo para todos estes casos so bem conhecidos e amplamente utilizados.

Flash ISOTRMICO - Multicomponente SEI: Condies da alimentao

ESPECIFICO: TV (ou TL) PV (ou PL)

Tabela -2.1

Flash ISOTRMICO Multicomponente: resoluo Processo ITERATIVO (Eq. 4 no linear) Uma das estratgias de resoluo: Rachford-Rice

Tabela - 2.2

Flash isotrmico RESOLUO A Eq. 4 (Tab. 2.2) no linear em V (ou ). A obteno de no trivial!! Ao resolver esta equao numericamente, as variveis restantes so calculadas atravs das Equaes 5 a 8. Estratgia de resoluo: estimar valores de entre 0 e 1 at que f() = 0 Mtodo mais empregado para isto: NEWTON

Mtodo de Newton Mtodo nos permite encontrar Iterao: nova estimativa Dado:
f x =0

()

x = xR
f xj x jh = x j f' xj

Teste:

estimativa
< tolerncia

( ) ( )

raiz

x j+1 x j xj

critrio !!

De volta ao Flash isotrmico Esta a nossa funo para o mtodo de Newton

f =
C

Lembrando do passo (3):

Preciso de f (): derivar em relao a

f =
' C

()

i =11 +

zi 1 K i

(Ki 1)

=0

()

Agora vou resolver o passo (3):

1 + (K i 1)] i =1 [

zi 1 K i 2

=0

(2.11)

Ki = f(T)

Dado: zi Chute: j (j=0) chute inicial j = 0,5

Lembre: 0 j 1; uma primeira tentativa:

Calculo f(j)

Calculo f(j)

No j= j+1

f j j+1 = j f ' j

Novo j j+1

Teste:

j+1 j j

< tolerncia

Sim

FIM

Verificando a existncia de uma raiz vlida

Cheque se o sistema factvel, ou seja, voc obteve duas fases em coexistncia na T e P dadas? a) todos os Ki > 1 vapor superaquecido b) todos os Ki < 1 lquido subresfriado c) se, algum Ki>1 e algum Ki<1, ento faa:

Procedimento:

Calcule: f() - pela Eq. (3) da Tab. 2.2 para = 0

Se f(0) > 0 a mistura est abaixo do ponto de bolha Se f(1) < 0 a mistura est acima do ponto de orvalho

Lquido subresfriado

Vapor superaquecido

Determinao dos pontos de bolha e orvalho

So usados na determinao de condies de saturao de correntes de lquido e de vapor.

Pt. Bolha

Da Eq. (3) da Tab. 2.2 Contudo:

=0

f(0) = 0

Logo, a equao para o ponto de bolha:

zi = 1,0

zi K i = 1,0 zi K i = 1,0
(2.12)

Determinao dos pontos de bolha e orvalho

Quando no ponto de orvalho estabelece-se que:

Pt. Orvalho

Da Eq. (3) da Tab. 2.2

=1

f(1) = 0

f 1 =
i

()

zi 1 K i Ki

)=

K zi = 0
zi
i

Logo, a equao para o ponto de orvalho:

zi
i

= 1,0

(2.13)

Determinao dos pontos de bolha e orvalho

Param um dado zi, Eqs. (2.12) e (2.13) podem ser usadas para encontrar T para um dado P, ou encontrar P para um dado T.

A questo dos coeficientes de partio (K-values) Por conta dos valores dos coeficientes de partio (K), as equaes para ponto de bolha e orvalho so, geralmente, no lineares em T e moderadamente no lineares em P.

Implica em que os procedimentos de clculo sejam iterativos.

Determinao dos pontos de bolha e orvalho Excees:

Vlida Lei de Raoult

Ki =

Pis P

Que aplicada na Eq. 2.12

E se aplicada na Eq. 2.13

Pbuble = z i Pis
C i =1
(2.14)

C z i Porvalho = i =1 Pis

1
(2.15)

Determinao dos pontos de bolha e orvalho

Quando para misturas que estejam no ponto de bolha quando os coeficientes de partio (K) possam ser expressos a partir da modificao da L. Raoult na forma:

Outra exceo til:

Ki =

i Pis P

Que aplicada na Eq. 2.12

C

Pbuble = i z i Pis
i =1

(2.15)

Flash ADIABTICO

Quando a presso de uma corrente lquida com composio, vazo e temperatura (ou entalpia) conhecidas reduzida adiabaticamente pela passagem atravs de uma vlvula.
Um clculo de Flash Adiabtico

Determina:

O procedimento do flash isotrmico pode ser adaptado:

Temperatura Composio Vazes Das correntes (L/V), no equilbrio, para uma dada presso a jusante da vlvula

Flash ADIABTICO

Sistemas Ternrios Lquido-Lquido

Rafinado: fase lquida afluente que contm o carrier (A) e a poro de soluto (B) no extrada.

Extrato: fase lquida afluente que contm o solvente e o extrato solubilizado.

Sistemas lquidos com trs componentes ao se separarem em duas fases podem vo diferir entre si de acordo com a extenso da solubilidade dos componentes em cada fase.

Sistemas Ternrios Lquido-Lquido

Sistemas Ternrios: Componentes (A) e (C)

BM para o soluto: mutuamente insolveis
(F ) (E ) (R ) XB FA = X B S + XB FA

O coeficiente de distribuio do soluto no equilbrio: Das duas equaes anteriores:

E) (R ) K 'D = X ( X B B B

(2.16)

(E ) ' (R ) XB = KD XB
B

(2.17) (2.18)

conveniente definir um fator de extrao (EB):

(F ) X FA B (R ) XB = ' FA + K D S
B

' EB = K D S / FA B

(2.19)

Quanto maior o valor de E, maior a extenso na qual o soluto ser extrado.

Sistemas Ternrios: Componentes (A) e (C)

parcialmente solveis