UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA MECNICA

Rafael Hafemann Moser

ESTUDO DA COMBUSTO DE GS NATURAL, BUTANO E ETANOL EM MEIO POROSO PARA PRODUO DE GS DE SNTESE

Dissertao submetida ao Programa de Ps-graduao em Engenharia Mecnica da Universidade Federal de Santa Catarina para a obteno do Grau de Mestre em Engenharia Mecnica. Orientador: Prof. Ph.D Amir Antnio Martins de Oliveira Jnior

Florianpolis 2011

Catalogao na fonte pela Biblioteca Universitria da Universidade Federal de Santa Catarina

M899e

Moser, Rafael Hafemann Estudo da combusto de gs natural, butano e etanol em meio poroso para a produo de gs de sntese [dissertao] / Rafael Hafemann Moser ; orientador, Amir Antnio Martins de Oliveira Jnior. - Florianpolis, SC, 2011. 94 p.: il., tabs., grafs. Dissertao (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnolgico. Programa de Ps-Graduao em Engenharia Mecnica. Inclui referncias 1. Engenharia mecnica. 2. Materiais porosos. 3. Gs . 4. Combustveis lquidos. 5. Combusto. como combustvel. 6. Gs natural. 7. Butano. 8. lcool. I. Oliveira Jnior, Amir Antonio Martins de. II. Universidade Federal de Santa Catarina. Programa de Ps-Graduao em Engenharia Mecnica. III. Ttulo. CDU 621

Rafael Hafemann Moser ESTUDO DA COMBUSTO DE GS NATURAL, BUTANO E ETANOL EM MEIO POROSO PARA PRODUO DE GS DE SNTESE Esta Dissertao foi julgada adequada para obteno do Ttulo de Mestre e aprovada em sua forma final pelo Programa de PsGraduao em Engenharia Mecnica Florianpolis, 31 de outubro de 2011. ________________________ Prof. Dr. Jlio Csar Passos, Coordenador do Curso Banca Examinadora: ________________________ Prof., Ph.D. Amir Antonio Martins Oliveira Jnior, Orientador Universidade Federal de Santa Catarina - UFSC

________________________ Prof., Dr. Edson Bazzo, Universidade Federal de Santa Catarina UFSC ________________________ Prof., Dr. Pedro Teixeira Lacava, Instituo Tecnolgico de Aeronutica ITA ________________________ Prof., Dra. Thamy Cristina Hayashi, Universidade Federal do Rio Grande do Sul - UFRGS

Dedico este trabalho a meus pais, Ren e Helenice, a meu irmo, Bruno, Raquel, e aos demais familiares pelo amor e incentivo.

AGRADECIMENTOS Agradeo aos meus pais por todo apoio e dedicao investidos em mim durante todos esses anos. Agradeo ao meu irmo, avs e tios por terem contribudo cada um a sua maneira. Raquel pelo carinho, companheirismo e conselhos to preciosos. CAPES pela bolsa de estudos concedida e ao CNPq pelo financiamento da pesquisa atravs do Edital Universal 2006. Ao professor Amir Oliveira pela orientao e ensinamentos desde os tempos da graduao. Agradeo sua amizade e confiana no meu trabalho. Ao Rafael Catapan e ao Fernando Pereira por estarem sempre dispostos a me ajudar no desenvolvimento do trabalho, com orientaes e sugestes valiosas. Aos professores Edson Bazzo, Pedro Lacava e Thamy Hayashi pela disposio em avaliar o trabalho e pelas importantes contribuies. Ao Edevaldo Brandlio, Antnio Vincentim, Edgar Favaretto e Eduardo Hartman pelo auxlio imprescindvel nos experimentos. Aos demais colegas do LabCET pela cooperao, amizade e por tornarem o ambiente do laboratrio um lugar to agradvel. Em especial: Roberto, Cirilo, Renzo, Luis Evelio, Sara, Ricardo, Myiake, Oba, Talita, Gilson, Jaime, Berti, lvaro, Nury, Andreas, Roberta, Fabyo, Leonel, Matelli. Aos meus amigos e colegas de mestrado: Gil, Amaury, Damas, Joel, Paulo, Augusto, Maurcio, Borin, pelas noites de estudo no Polo, pelas cervejadas, churrascos e futebol.

RESUMO Este trabalho trata sobre a combusto de gs natural, butano e etanol em um queimador poroso visando o desenvolvimento de reatores porosos para produo de gs de sntese (H2 + CO). Para a realizao dos testes, foi construda uma bancada experimental que permite a combusto de combustveis lquidos e gasosos. O estudo foi realizado para uma ampla faixa de razo de equivalncia, avaliando desde chamas pobres at chamas ricas em combustvel. Para cada combustvel testado so apresentadas distribuies de temperatura no meio poroso, diagrama de estabilidade de chama e anlise da composio dos produtos. Os resultados para combusto pobre de gs natural e butano indicam velocidades de chama at 4,4 vezes maiores que a velocidade de chama laminar na mesma razo de equivalncia. O limite inferior de inflamabilidade foi ampliado em 20% para o gs natural e 21% para o butano. Para os dois combustveis foram medidas temperaturas no meio poroso acima da temperatura de chama adiabtica. O maior excesso de temperatura foi registrado para a combusto de gs natural no ponto de operao =0,5 e uch= 22,5 cm/s, onde a temperatura medida ultrapassou em 17% a temperatura de chama adiabtica para a mesma condio inicial da mistura reagente. Nos testes de combusto rica de butano e etanol tambm foram medidas velocidades de chama acima da velocidade de chama laminar e temperaturas no meio poroso acima da temperatura de chama adiabtica. No entanto, para a combusto rica de gs natural as velocidades de chama so da mesma ordem que a velocidade de chama laminar e as temperaturas no queimador chegam a ser 20% menores que a temperatura de chama adiabtica correspondente. As medies de CO e CO2 foram comparadas com o equilbrio qumico e mostraram o mesmo comportamento em funo da razo de equivalncia. Porm, simulaes de um reator plug flow realizados no software Chemkin mostraram uma cintica muito lenta para combusto rica, indicando que o tempo de residncia dos reagentes no queimador insuficiente para atingir o equilbrio qumico. A maior produo de gs de sntese prevista na anlise acontece na combusto de etanol em =2,3, chegando a 29% em volume (11,3% de H2 + 17,7% de CO). Calculando a perda de calor do queimador poroso, a mxima eficincia trmica foi estimada em 80%. Palavras-chave: Queimador poroso, Combustveis gasosos e lquidos, Combusto rica, Produo de gs de sntese.

ABSTRACT This work investigates the combustion of natural gas, butane, and ethanol in a porous burner for the development of porous reactors to produce syngas (CO + H2). An experimental apparatus was built to test premixed combustion of liquid and gaseous fuels. The study was performed for a wide range of equivalence ratio, from lean to rich combustion. Temperature distributions inside the porous media, stability diagrams and the composition of combustion products are presented for each fuel tested. For lean combustion of natural gas and butane the measured flame speeds were up to 4,4 times higher than the laminar flame speed in the same equivalence ratio. The lower flammability limit was extended by 20% for natural gas and 21% for butane. Temperatures in the porous media above the adiabatic flame temperature were measured for both fuels. The largest temperature excess was recorded for the combustion of natural gas in the operating point = 0,5 and uch= and 22,5 cm/s, where the measured temperature exceeded by 17% the adiabatic flame temperature. For rich combustion of butane and ethanol the measured flame speeds were also above the laminar flame speed and the temperatures in porous media above the adiabatic flame temperature. However, for rich combustion of natural gas the flame speeds are of the same order as the laminar flame speed and the temperatures in the burner are up to 20% lower than the corresponding adiabatic flame temperature. Measurements of CO and CO2 were compared to chemical equilibrium composition and showed the same trend when equivalence ratio is changed. However, simulations of a plug flow reactor performed with the Chemkin software showed a very slow chemical kinetics for rich combustion, indicating that the residence time of the reactants in the burner is insufficient to reach the chemical equilibrium. The highest production of syngas was obtained in the combustion of ethanol at = 2,3, reaching 29% in mole fraction (11,3% H2 + 17,7% CO). Based on calculations of heat loss from the porous burner, the highest thermal efficiency was about 80%. Keywords: Porous burner, Liquid and gaseous fuels, Rich combustion, Syngas production.

LISTA DE FIGURAS
Figura 2.1- Representao esquemtica da variao da entalpia sensvel dos gases atravs de uma chama a presso constante com recirculao de calor (linha cheia), e atravs de uma chama sem recirculao de calor (linha tracejada) (Catapan, 2007). ................................................................................. 6 Figura 2.2 - Desenho esquemtico do processo de combusto em meios porosos inertes sendo: uch velocidade de chama, qr fluxo de calor radiante, qk - fluxo de calor por conduo pelo gs e pelo slido, qu fluxo de calor por conveco, Yc frao mssica de combustvel, Tg temperatura dos gases, Ts temperatura do slido (obtido de Pereira, 2002). ................................................ 7 Figura 2.3 - Temperatura de chama adiabtica e composio de equilbrio qumico para os produtos da oxidao parcial de etanol em um reator adiabtico a presso constante (p = 1 bar, Tr = 373 K, Tmax = 2289 K) (Catapan et al., 2008). ................................................................................................................ 12 Figura 2.4 - Esquema do experimento utilizado por Kaplan e Hall (1995)....... 16 Figura 2.5 - Esquema do experimento utilizado por Vijaykant e Agrawal (2007). .......................................................................................................................... 18 Figura 3.1 - Esquema da bancada experimental para testes com combustveis gasosos.............................................................................................................. 21 Figura 3.2 - Esquema do queimador poroso em corte. ...................................... 24 Figura 3.3 - Espumas cermicas utilizadas: a) 40 ppi, b) 10 ppi ....................... 25 Figura 3.4 - Queima do gs de sntese durante um teste de combusto rica em combustvel. ...................................................................................................... 26 Figura 3.5 - Esquema da bancada experimental para testes com combustveis lquidos. ............................................................................................................ 28 Figura 3.6 - Curva de calibrao do bico injetor, indicando a vazo mssica de etanol lquido em funo do tempo de abertura do bico. .................................. 30 Figura 3.7 - Desenho da cmara de mistura em corte. ..................................... 31 Figura 4.1 Diagrama de estabilidade de chama obtido para combusto pobre de gs natural (smbolos vazados) e velocidade de chama laminar para metano calculada com GRIMech 3.0 (smbolos slidos). ............................................. 37 Figura 4.2 Comparao entre os diagramas de estabilidade de chama de Pereira (2002), Catapan (2007) e do presente trabalho. .................................... 39 Figura 4.3 Diagrama de estabilidade de chama obtido para combusto pobre de butano (smbolos vazados) e velocidade de chama laminar obtida de Frassoldati et al. (2010) (smbolos slidos). ..................................................... 40 Figura 4.4 - Distribuio de temperatura no centro do meio poroso operando com gs natural na razo de equivalncia 0,50. ................................................ 42 Figura 4.5 - Temperatura de chama adiabtica para o gs natural e temperatura mxima medida no queimador poroso em cada ponto de operao estvel obtido. ............................................................................................................... 43 Figura 4.6 - Distribuio de temperatura no centro do meio poroso operando com butano na razo de equivalncia 0,60........................................................ 44

Figura 4.7 - Temperatura de chama adiabtica para o butano e temperatura mxima medida no queimador poroso em cada ponto de operao estvel obtido. ................................................................................................................45 Figura 4.8 Diagrama de estabilidade de chama obtido para combusto rica de gs natural (smbolos vazados) e velocidade de chama laminar para metano calculada com GRIMech 3.0 (smbolos slidos). ..............................................47 Figura 4.9 Diagrama de estabilidade mostrando os regimes subadiabticos e superadiabticos na combusto de metano em meio poroso (adaptado de Vogel e Ellzey, 2005) . .................................................................................................48 Figura 4.10 Volume de controle adotado para o balano de energia. .............49

& ) operando com gs natural Figura 4.11 - Perda de calor do queimador ( Q loss
para cada ponto estvel obtido, a) em valor absoluto e b) em valor percentual. 50 Figura 4.12 Diagrama de estabilidade de chama obtido para combusto rica de butano (smbolos vazados) e velocidade de chama laminar obtida de Frassoldati et al. (2010) (smbolos slidos). ........................................................................51 Figura 4.13 Diagrama de estabilidade de chama obtido para combusto rica de etanol (smbolos vazados) e velocidade de chama laminar obtida de AlHamamre e Hararah (2010) (smbolos slidos). ................................................52 Figura 4.14 Distribuio de temperatura no centro do meio poroso para combusto rica de gs natural, =1,30..............................................................53 Figura 4.15 Temperatura de chama adiabtica para o gs natural e temperatura mxima medida no queimador poroso em cada ponto de operao estvel obtido. ................................................................................................................54 Figura 4.16 Distribuio de temperatura no centro do meio poroso para combusto rica de butano, =1,90. ...................................................................55 Figura 4.17 - Temperatura de chama adiabtica para o butano e temperatura mxima medida no queimador poroso em cada ponto de operao estvel obtido. ................................................................................................................56 Figura 4.18 Distribuio de temperatura no meio poroso para combusto rica de etanol, =2,2. ...............................................................................................57 Figura 4.19 Temperatura terica e experimental da mistura reagente etanol + ar. .......................................................................................................................58 Figura 4.20 - Temperatura de chama adiabtica para o etanol e temperatura mxima medida no queimador poroso em cada ponto de operao estvel obtido. ................................................................................................................59 Figura 4.21 Curva de equilbrio qumico e resultados das medies de composio dos gases de exausto para combusto rica de gs natural e ar. Porcentagem volumtrica dos produtos em base seca em funo da razo de equivalncia. ......................................................................................................60 Figura 4.22 Fraes molares para uma mistura de gs natural e ar com =1,50 em um reator plug flow na temperatura de chama adiabtica (mecanismo de Marinov et al., 1998). ........................................................................................62 Figura 4.23 Fraes molares para combusto de gs natural e ar com =1,5 para um reator tipo plug flow de 80 mm de comprimento e perfil de temperatura

de acordo com as medies realizadas no queimador (mecanismo de Marinov et al., 1998)........................................................................................................... 63 Figura 4.24 Curva de equilbrio qumico e resultados das medies de composio dos gases de exausto para combusto de butano e ar. Porcentagem volumtrica dos produtos em base seca em funo da razo de equivalncia... 65 Figura 4.25 Fraes molares para uma mistura de butano e ar com =2,1 em um reator plug flow na temperatura de chama adiabtica (mecanismo de Marinov et al., 1998). ....................................................................................... 66 Figura 4.26 Fraes molares para combusto de butano e ar com = 2,1 em um reator tipo plug flow de 80 mm de comprimento e perfil de temperatura de acordo com as medies realizadas no queimador (mecanismo de Marinov et al., 1998)........................................................................................................... 67 Figura 4.27- Curva de equilbrio qumico e resultados das medies de composio dos gases de exausto para combusto de etanol e ar. Porcentagem volumtrica dos produtos em base seca em funo da razo de equivalncia... 69 Figura 4.28 Fraes molares para uma mistura de etanol e ar com =2,3 em um reator plug flow na temperatura de chama adiabtica (mecanismo de Marinov, 1999) ................................................................................................. 71 Figura 4.29 Fraes molares para combusto de etanol e ar com = 2,3 em um reator tipo plug flow de 80 mm de comprimento e perfil de temperatura de acordo com as medies realizadas no queimador (mecanismo de Marinov, 1999). ................................................................................................................ 72 Figura 4.30 Eficincia trmica do queimador poroso operando com gs natural, butano e etanol. .................................................................................... 76

LISTA DE TABELAS
Tabela 2.1 - Limites de inflamabilidade a 25C e 1 atm (Law, 2006)............... 10 Tabela 3.1 - Composio do gs natural utilizado nos testes. ........................... 22 Tabela 3.2 - Espcies qumicas medidas pelo analisador de gases utilizado..... 27 Tabela 4.1 - Fraes molares para combusto de gs natural e ar, = 1,5....... 64 Tabela 4.2 - Fraes molares para combusto de butano e ar, = 2,1. ............ 68 Tabela 4.3 - Fraes molares para combusto de etanol, = 2,3. .................... 73 Tabela 4.4 - Razo entre a massas de H, C e O e a massa total da mistura reagente. ............................................................................................................ 74

LISTA DE SMBOLOS E ABREVIATURAS Alfabeto Latino Aq rea da seo transversal do queimador D dimetro da cmara de mistura Dq dimetro do queimador EQUIL pacote do software Chemkin para clculos de equilbrio qumico he entalpia da mistura na entrada do volume de controle Hi entalpia inicial hs entalpia da mistura na sada do volume de controle IM - incerteza de medio L comprimento do queimador / da cmara de mistura LII limite inferior de inflamabilidade lpm litros por minuto [1 lpm = 1,67x10-5 m3/s] LSI limite superior de inflamabilidade [m] [kJ/kg] [J] [kJ/kg] [m] [m]

& vazo mssica total m

& ar vazo mssica de ar m & c vazo mssica de combustvel m
mC massa de carbono mH massa de hidrognio mO massa de oxignio mtotal massa total dos reagentes p presso ppi poros por polegada linear

[kg/s] [kg/s] [kg/s] [kg] [kg] [kg] [kg] [bar]

ppm partes por milho [em volume] PREMIX pacote do software Chemkin para clculos de chama pr-misturada PWM modulao da largura do pulso eltrico Qc energia trmica liberada pela reao de combusto [J] [kW] [W] [kW] [W] [J] [kW] [W]

& fluxo de calor entrando no volume de controle Q e

qk fluxo de calor por conduo

& fluxo de calor saindo do volume de controle Q s

qr fluxo de calor radiante Qrec energia trmica recirculada

& taxa de perda de calor Q loss

qu fluxo de calor por conveco REC regio de estabilizao de chama RP regio de pr-aquecimento SL velocidade de chama laminar T temperatura Tad temperatura de chama adiabtica Tg temperatura da fase gasosa Tmax temperatura mxima do queimador indicada em um dos termopares Tr temperatura da mistura reagente Ts temperatura da fase slida uch velocidade de chama no meio poroso

[cm/s] [oC, K] [oC, K] [oC, K] [oC, K] [oC, K] [oC, K] [cm/s] [m3/s] [m3/s]

& vazo volumtrica de ar V ar & V vazo volumtrica de combustvel

c

& vazo volumtrica total dos reagentes V r

x/L coordenada linear adimensional Yc frao mssica de combustvel Alfabeto Grego

[m3/s] [m/m] [kg/kg]

H0 entalpia da reao
- razo de equivalncia t - eficincia trmica do queimador - massa especifica desvio padro Sub-ndices ad condio adiabtica c relativo ao combustvel ch relativo chama e condies estequiomtricas / condio de entrada no volume de controle g relativo fase gasosa i inicial max valor mximo q queimador r reagentes / radiao s relativo fase slida / condio de sada do volume de controle v vapor

[kJ/kmol]

[%] [kg/m3]

SUMRIO 1. INTRODUO ........................................................................ 1 1.1 CONTEXTO E MOTIVAO .................................................. 1 1.2 OBJETIVOS ............................................................................... 2 1.3 CONTRIBUIES PRETENDIDAS ......................................... 3 1.4 ESTRUTURA DA DISSERTAO .......................................... 3 2. FUNDAMENTOS E REVISO BIBLIOGRFICA ............ 5 2.1 FUNDAMENTOS....................................................................... 5 2.1.1 Recirculao de calor em sistemas de combusto ............ 5 2.1.2 Combusto em meios porosos ............................................ 6 2.1.3 Razo de equivalncia......................................................... 8 2.1.4 Velocidade de chama .......................................................... 8 2.1.5 Limites de inflamabilidade ................................................. 9 2.1.6 Estabilidade de chama ...................................................... 10 2.1.7 Oxidao parcial ............................................................... 11 2.2. REVISO BIBLIOGRFICA................................................. 13 2.2.1 Combusto de combustveis gasosos em meio poroso .... 13 2.2.2 Combusto de combustveis lquidos em meio poroso ... 15 2.2.3 Combusto rica em meio poroso...................................... 18 3. EXPERIMENTO .................................................................... 21 3.1 BANCADA EXPERIMENTAL PARA TESTES COM COMBUSTVEIS GASOSOS ........................................................ 21 3.1.1 Sistemas de alimentao de ar e gs combustvel ........... 22 3.1.2 Queimador poroso ............................................................ 23 3.1.3 Sistema de medio da composio dos produtos .......... 27 3.2 BANCADA EXPERIMENTAL PARA TESTES COM COMBUSTVEIS LIQUIDOS ....................................................... 27 3.2.1 Sistemas de alimentao de ar e combustvel ................. 28 3.2.2 Cmara de mistura ........................................................... 31 3.3 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL .................................... 32 4. RESULTADOS ....................................................................... 35 4.1 COMBUSTO POBRE EM COMBUSTVEL ( < 1) ........... 35 4.1.1 Diagramas de estabilidade de chama .............................. 35 4.1.1.1 Gs natural .................................................................... 35 4.1.1.2 Butano........................................................................... 39 4.1.1.3 Etanol ............................................................................ 40 4.1.2 Distribuio de temperatura no meio poroso ................. 41 4.1.2.1 Gs natural .................................................................... 41 4.1.2.2 Butano........................................................................... 43

4.1.3 Resumo .............................................................................. 45 4.1 COMBUSTO RICA EM COMBUSTVEL ( > 1) .............. 46 4.2.1 Diagramas de estabilidade de chama .............................. 46 4.2.1.1 Gs natural.................................................................... 46 4.2.1.2 Butano .......................................................................... 51 4.2.1.3 Etanol............................................................................ 52 4.2.2 Distribuio de temperatura no meio poroso ................. 53 4.2.2.1 Gs natural.................................................................... 53 4.2.2.2 Butano .......................................................................... 54 4.2.2.3 Etanol............................................................................ 56 4.2.3 Composio dos produtos ................................................ 59 4.2.3.1 Gs natural.................................................................... 59 4.2.3.2 Butano .......................................................................... 64 4.2.3.3 Etanol............................................................................ 69 4.2.4 Discusses sobre a produo de gs de sntese ............... 73 5. CONCLUSES E SUGESTES .......................................... 77 5.1 CONCLUSES ........................................................................ 77 5.2 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS .................... 80 REFERNCIAS ............................................................................... 83 APNDICE A Calibrao dos medidores de vazo ................... 87 APNDICE B Propagao das incertezas de medies ............. 89 APNDICE C Fotos do experimento .......................................... 93

1. INTRODUO 1.1 CONTEXTO E MOTIVAO A criao de novas regulamentaes ambientais cada vez mais restritivas e o aumento do preo dos combustveis fsseis estimula a busca por fontes de energia renovveis e por equipamentos mais eficientes capazes tambm de reduzir a emisso de poluentes. Nesse contexto, a utilizao da tecnologia de combusto em meios porosos representa uma alternativa promissora em funo das vantagens que apresenta quando comparada a sistemas de combusto convencionais. Os queimadores porosos so caracterizados pela combusto da mistura reagente no interior da estrutura tridimensional de cavidades interconectadas que forma a matriz porosa, alterando as caractersticas da chama. A matriz slida promove o pr-aquecimento da mistura de reagentes atravs da transferncia de calor por conduo e radiao. Este pr-aquecimento traz como conseqncia o aumento da taxa de reao e a elevao da temperatura na zona de reao, resultando no aumento da eficincia de converso do combustvel em produtos saturados da combusto (baixa emisso de poluentes), no aumento da velocidade de chama e na ampliao da faixa de estabilidade (queima de misturas pobres em combustvel) (Howell et al., 1996). O projeto ideal de um queimador poroso definido pela temperatura e forma da carga que se deseja aquecer, pela potncia requerida e faixa de estabilidade necessria, pela intermitncia ou continuidade do processo em questo, pela temperatura mxima de operao da matriz porosa, pela resistncia mecnica dos materiais empregados, entre outros. Atualmente, queimadores porosos j esto disponveis comercialmente e podem ser encontrados em processos como secagem de papel, cura de plsticos e revestimentos, aquecimento de gua e ambiente, tratamento trmico de metais e coco de alimentos. De maneira geral, os queimadores porosos operam com combustveis gasosos, mas podem operar com combustveis lquidos tambm. O uso de combustveis lquidos como a gasolina, etanol e leo diesel em qualquer sistema de combusto apresenta vantagens como o fcil manuseio e a existncia de uma infra-estrutura bem desenvolvida de extrao, refino e distribuio. Se o combustvel for renovvel, como o caso do etanol produzido a partir da biomassa, existem vantagens adicionais relacionadas com a reduo de emisses, sustentabilidade e segurana energtica. Porm, a combusto pr-misturada de combustveis lquidos mais difcil porque o lquido precisa ser

primeiro atomizado e evaporado antes de ser misturado homogeneamente com ar. O uso de queimadores porosos para combusto de lquidos facilita a evaporao das gotas do spray devido a recirculao de calor, melhora a mistura dos reagentes no interior do meio poroso, reduz a emisso de CO e NOx e permite um sistema mais compacto devido alta densidade de potncia (Jugjai et al., 2002). Kaplan e Hall (1995) explicam que um queimador poroso comercial para combustveis lquidos poderia ter vrias aplicaes, como por exemplo: 1) queimadores industriais radiantes para uso em reas onde o gs natural no disponvel ou onde um combustvel lquido um subproduto de um processo industrial; 2) aquecimento porttil, por exemplo, para navios e 3) incinerao de resduos lquidos nocivos. Estudos recentes mostram que outra aplicao potencial dos queimadores porosos a produo de gs de sntese (H2 + CO) atravs da oxidao parcial de combustveis. A oxidao parcial uma das principais tcnicas de produo de hidrognio, assim como a reforma a vapor e a reforma auto-trmica. A partir do hidrognio possvel produzir energia eltrica em clulas a combustvel sem emisso de poluentes, tendo apenas calor e gua como subprodutos. Apesar de ser um dispositivo com alta eficincia e no poluente, a utilizao de clulas a combustvel ainda limitada por dificuldades de gerao, distribuio e armazenamento de hidrognio. Atravs da oxidao parcial em queimadores porosos possvel produzir hidrognio de forma descentralizada a partir de combustveis que j possuem infra-estrutura de distribuio e armazenamento, o que pode viabilizar o uso das clulas a combustvel. 1.2 OBJETIVOS O objetivo desta dissertao estudar caractersticas da combusto rica de gs natural, butano e etanol em um queimador poroso visando o desenvolvimento de reatores de oxidao parcial. A combusto pobre tambm explorada, mas com o intuito de auxiliar no entendimento dos resultados da combusto rica e de validar o funcionamento da bancada experimental, visto que na literatura esto disponveis poucos trabalhos de oxidao parcial em meios porosos e diversos trabalhos abordando combusto pobre em queimadores porosos radiantes. Os objetivos especficos deste trabalho so:

1. Construir uma bancada experimental para testes de combusto de gases e lquidos em meio poroso; 2. Obter o diagrama de estabilidade de chama para os trs combustveis; 3. Avaliar a distribuio de temperatura no interior do queimador poroso; 4. Medir a composio dos produtos de combusto e comparar com estimativas baseadas em equilbrio qumico e em modelos cinticos disponveis; 5. Identificar a condio mais favorvel produo de gs de sntese permitida pelo experimento; 6. Com base nos resultados obtidos e na experincia adquirida, sugerir melhorias no projeto do queimador a fim de otimizar o seu desempenho. 1.3 CONTRIBUIES PRETENDIDAS Esta dissertao visa contribuir no desenvolvimento de solues tcnica e economicamente viveis para produo de gs sntese. Alm do uso do hidrognio em clulas a combustvel, sabe-se que grandes quantidades de H2 so utilizadas nas indstrias de petrleo e qumica em processos tais como hidrodessulfurizao, hidrocraqueamento e produo de amnia. O trabalho explora o uso de trs combustveis comuns e comercialmente disponveis a fim de permitir a produo de gs de sntese nos locais de consumo, que poderiam ser postos de gasolina, refinarias de petrleo, indstrias diversas ou at mesmo em automveis. 1.4 ESTRUTURA DA DISSERTAO Esta dissertao est dividida em cinco captulos. O presente captulo introdutrio contextualizou o tema proposto e apresentou os objetivos e contribuies pretendidas. O Captulo 2 traz uma breve descrio de alguns fundamentos da combusto em meios porosos, os quais so essenciais para o entendimento desta dissertao. Em seguida, ser apresentada uma reviso da literatura com alguns dos trabalhos mais relevantes ao tema proposto. O Captulo 3 apresenta uma descrio da bancada experimental construda para a realizao dos testes. O funcionamento da bancada e o procedimento experimental adotado durante os testes sero explicados.

No Captulo 4 so apresentados os resultados dos testes experimentais, sua anlise e discusses. O captulo est dividido em duas sees principais: combusto pobre em combustvel e combusto rica em combustvel. Sero abordados principalmente a estabilidade de chama de cada combustvel, temperaturas medidas no meio poroso e composio dos produtos de combusto. Por fim, o Captulo 5 traz as concluses obtidas ao longo deste trabalho e sugestes para futuras pesquisas sobre tema.

2. FUNDAMENTOS E REVISO BIBLIOGRFICA Este captulo apresenta definies e conceitos necessrios para o entendimento desta dissertao bem como uma reviso dos trabalhos da literatura. 2.1 FUNDAMENTOS 2.1.1 Recirculao de calor em sistemas de combusto O princpio da recirculao de calor em sistemas de combusto se baseia em utilizar parte da energia trmica presente nos produtos para pr-aquecer os reagentes. Se o pr-aquecimento for realizado sem recorrer diluio dos reagentes com a recirculao dos produtos, possvel obter temperaturas de chama acima da temperatura de chama adiabtica da mistura na condio inicial. Este princpio foi primeiramente analisado por Hardesty e Weinberg (1974) e denominado de combusto com excesso de entalpia. A Figura 2.1 traz uma representao esquemtica do princpio da recirculao de calor, mostrando a variao da entalpia dos gases ao atravessar uma chama com presso constante na qual existe alguma recirculao de calor externa chama. Na figura, a linha tracejada representa uma chama de deflagrao convencional e a linha contnua um sistema com recirculao de calor. Em um sistema de combusto convencional, os reagentes entram com uma entalpia sensvel inicial (Hi) e aps a liberao da energia qumica da combusto (Qc) os gases passam para o nvel de entalpia Hi + Qc, que o limite termodinmico para a entalpia dos produtos de combusto de um sistema adiabtico. J em um sistema com recirculao de calor, os reagentes recebem a parcela de calor recirculado Qrec e passam para o nvel Hi + Qrec. Ao passar pela chama, a energia qumica liberada na combusto (Qc) eleva a entalpia dos gases para o nvel Hi + Qrec + Qc. Em seguida, a parcela Qrec transferida para os reagentes e a entalpia dos gases reduzida at o limite termodinmico do processo. Conforme mostrado no esquema daFigura 2.1, a entalpia dos gases em determinada regio do sistema alcana um nvel de energia trmica acima do limite termodinmico. Isto leva a temperaturas e taxas de reao maiores que em sistemas sem recirculao de calor. Portanto, um sistema com recirculao de calor pode apresentar velocidades de chama maiores que a velocidade de chama laminar e os limites de inflamabilidade da mistura reagente podem ser ampliados.

Alm disso, esta estratgia permite tambm a queima de combustveis com baixo poder calorfico e a reduo da emisso de poluentes como o CO e hidrocarbonetos no queimados.

Figura 2.1- Representao esquemtica da variao da entalpia sensvel dos gases atravs de uma chama a presso constante com recirculao de calor (linha cheia), e atravs de uma chama sem recirculao de calor (linha tracejada) (Catapan, 2007).

2.1.2 Combusto em meios porosos O conceito da combusto em meios porosos se baseia no uso de uma matriz slida porosa interposta na zona de combusto para promover a recirculao interna de calor e pr-aquecer os reagentes. A combusto pode acontecer no modo estacionrio, com a frente de chama estabilizada no interior do meio poroso, ou no modo transiente, com a frente de chama se deslocando continuamente a favor ou contra o fluxo dos reagentes. Este modo transiente recebe a denominao na literatura de filtration combustion. O foco do presente trabalho a combusto estacionria. A Figura 2.2 obtida de Pereira (2002) auxilia no entendimento do princpio de funcionamento dos queimadores porosos com chama estabilizada. Observa-se no desenho que o meio poroso dividido em duas sees com propriedades diferentes. A seo montante, denominada de regio de pr-aquecimento (RP), possui poros pequenos para evitar a propagao da chama e forar a sua estabilizao na seo

seguinte que possui poros maiores, denominada de regio de estabilizao de chama (REC). Quando a chama busca estabilizar-se no interior da RP, ou quando esta move-se da REC para a RP em um evento de retorno de chama, a rea interfacial especfica (m2/m3) entre as fases gs e slido aumenta em funo da diminuio do tamanho de poro. O aumento da rea interfacial proporciona uma maior transferncia de calor dos gases para o slido, diminuindo a temperatura da chama e provocando a sua extino (quenching). Desta forma, a chama tende a se estabilizar na REC, prxima a interface entre as duas sees (Pereira, 2002), ou sofre extino na RP por quenching em episdio de retorno de chama. A Figura 2.2 mostra uma representao qualitativa dos perfis de temperatura dos gases (Tg) e do slido (Ts), bem como da frao mssica de combustvel (Yc) ao longo do queimador.

Figura 2.2 - Desenho esquemtico do processo de combusto em meios porosos inertes sendo: uch velocidade de chama, qr fluxo de calor radiante, qk - fluxo de calor por conduo pelo gs e pelo slido, qu fluxo de calor por conveco, Yc frao mssica de combustvel, Tg temperatura dos gases, Ts temperatura do slido (obtido de Pereira, 2002).

A estabilizao da chama de deflagrao pode ser explicada como segue. Os reagentes entram no meio poroso a uma determinada temperatura inicial e so aquecidos pela fase slida medida que escoam. A temperatura dos reagentes aumenta at ocorrer a ignio da mistura, formando uma frente de chama na fase gasosa. Nesse ponto, as temperaturas da fase slida e da fase gasosa so mximas. Aps a chama, os produtos quentes da combusto transferem calor por conveco fase slida que, por sua vez, transfere calor por conduo e radiao para as regies mais frias antes da chama. Esse processo de transferncia de calor da regio posterior chama para a regio anterior chama uma forma de recirculao de calor, no contexto discutido por Hardesty e Weinberg (1974). Aps a frente de chama as temperaturas do slido e do gs decrescem. A temperatura do gs diminui em funo da transferncia de calor para o slido e a temperatura do slido diminui devido transferncia de calor por radiao para o ambiente externo. 2.1.3 Razo de equivalncia A razo de equivalncia () o parmetro utilizado para avaliar a proporo combustvel/ar na mistura reagente, conforme

&c m = &c m

& ar m
e

(2.1)

& ar m

& c o fluxo de massa de combustvel, m & ar o fluxo de massa de onde m ar e o subscrito e representa a condio estequiomtrica. Sendo assim, para misturas com < 1 tem-se combusto pobre em combustvel e para > 1 tem-se combusto rica em combustvel.
2.1.4 Velocidade de chama Considerando uma chama plana estacionria, a velocidade de chama laminar SL definida como a velocidade com que os gases reagentes se movem em direo onda de combusto (Glassman, 1987). Na combusto pr-misturada em queimadores porosos, assume-se que a

velocidade de chama ( uch ) igual velocidade mdia dos reagentes na entrada do meio poroso. Portanto, uch calculada atravs de

u ch =

& V r Aq

(2.2)

& a vazo volumtrica dos reagentes temperatura de entrada no sendo V r

meio poroso e Aq a rea da seo transversal do queimador. Nota-se que existe um equilbrio local no interior do poro entre SL para a mistura reagente e o campo de velocidade da fase gasosa. No entanto, uch representa uma mdia macroscpica que no leva em considerao nem os detalhes no nvel do poro, nem eventuais distores na forma macroscpica da frente de chama, como discutido em Catapan (2007). 2.1.5 Limites de inflamabilidade Misturas de ar e combustvel podem ser inflamveis ou no dependendo da presso, temperatura e razo de equivalncia. O principal fator que determina a inflamabilidade de uma mistura o balano entre a taxa de liberao de calor resultante da combusto, que funo da taxa de reao e do poder calorfico do combustvel, e a taxa de perda de calor pela chama. Assim, se a mistura for muito pobre ou muito rica em combustvel, a taxa de reao torna-se muito baixa e a energia liberada na combusto no suficiente para compensar a perda de calor da chama. Desse modo, a chama no capaz de se autosustentar e se apaga quando a fonte de ignio removida (Coelho e Costa, 2007). A composio crtica que separa misturas inflamveis e no inflamveis chamada de Limite de Inflamabilidade. O Limite Inferior de Inflamabilidade (LII) corresponde mistura mais pobre em combustvel capaz de manter uma chama estvel, enquanto que o Limite Superior de Inflamabilidade (LSI) corresponde mistura mais rica. A Tabela 2.1 apresenta os limites inferiores e superiores de inflamabilidade para alguns combustveis.

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Tabela 2.1 - Limites de inflamabilidade a 25C e 1 atm (Law, 2006).

Combustvel H2 CO CH4 C3H8 C4H10 C2H5OH

LII () 0,10 0,34 0,50 0,56 0,57 0,41

LSI () 7,14 6,8 1,67 2,7 2,8 2,8

Em um queimador poroso, os limites de inflamabilidade so afetados pela recirculao de calor. O aumento da temperatura dos reagentes, provocado pela recirculao de calor, amplia os limites de inflamabilidade em funo do aumento da taxa de reao. Assim, queimadores porosos possibilitam a queima de misturas mais pobres que o LII e misturas mais ricas que LSI de uma chama livre laminar. 2.1.6 Estabilidade de chama Em um queimador convencional de chama livre laminar prmisturada existe apenas uma velocidade de chama correspondente a cada razo de equivalncia. J em um queimador poroso existe uma faixa de velocidades de chama em cada razo de equivalncia onde possvel obter uma chama estvel. Para a chama permanecer estvel no queimador poroso, a velocidade de propagao da frente de chama no meio poroso deve ser igual velocidade de escoamento dos reagentes. Quando a velocidade dos reagentes aumenta, em funo de um aumento de potncia do queimador na mesma razo de equivalncia, a frente de chama se move na direo do escoamento at estabilizar em uma nova posio no meio poroso onde as velocidades se igualam novamente. O aumento da velocidade de propagao da frente de chama necessrio para equilibrar as velocidades acontece devido ao aumento do pr-aquecimento dos reagentes que aumenta a taxa de reao. Caso o aumento da velocidade de propagao da chama no seja suficiente para que esta se iguale velocidade dos reagentes, a frente de chama continua se movendo na

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direo do escoamento at descolar do meio poroso. Este comportamento definido pelo limite superior de estabilidade de chama. Por outro lado, quando a velocidade dos reagentes diminui, a chama se move na direo contrria ao escoamento e o pr-aquecimento dos reagentes reduzido, o que faz com que a velocidade de propagao da chama diminua at se equilibrar novamente com a velocidade dos reagentes. Caso a velocidade de propagao da frente de chama continue sendo maior que a velocidade dos reagentes, a frente de chama se desloca montante at ocorrer o retorno de chama, que representa o limite inferior de estabilidade de chama. Alm dos limites de estabilidade de chama, outros fatores podem restringir a faixa de operao do queimador, como por exemplo, a temperatura mxima suportada pela matriz porosa. Nesse caso, o queimador fica limitado a operar com razes de equivalncia mais afastadas da condio estequiomtrica. A estabilidade de chama em um queimador poroso pode ser ainda ampliada com a incluso de mecanismos adicionais de estabilizao de chama, como por exemplo, uma placa de injeo. Posicionada montante do meio poroso, a placa de injeo feita de um material isolante e possui um orifcio central por onde passa a mistura reagente. O estreitamento do escoamento promovido pelo orifcio aumenta a velocidade dos reagentes dificultando o retorno de chama. Nessa configurao de queimador, os reagentes entram no meio poroso na forma de um jato central e a chama tende a assumir um formato cnico, diferentemente do formato aproximadamente plano encontrado em queimadores porosos sem a placa de injeo. No entanto, mesmo com a existncia de injeo de reagentes atravs de uma placa perfurada, a chama pode estabilizar-se em uma forma plana, conforme mostrado por Catapan et al. (2011). 2.1.7 Oxidao parcial A oxidao parcial uma tcnica de produo de gs de sntese que consiste na combusto de uma mistura reagente com excesso de combustvel, onde a falta de oxignio para oxidar totalmente o combustvel resulta na produo de CO e H2. A reao global do processo de oxidao parcial de etanol est representada na Equao (2.3) (Rodrigues et al., 2009).

C2 H 5OH (v ) + 1 / 2O2 ( g ) 2CO( g ) + 3H 2 ( g )

106 kJ/kmol

(2.3)

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Em relao s outras tcnicas de produo de gs de sntese, a oxidao parcial apresenta algumas vantagens como a rpida resposta variao de carga, a capacidade de converter hidrocarbonetos leves e pesados e a desnecessidade de adio de gua. Alm disso, a reao exotrmica e por isso no depende de uma fonte externa de energia, o que resulta em um reator mais compacto (Al-Hamamre e Al-Zoubi, 2010). As desvantagens da oxidao parcial esto relacionadas com a formao de fuligem e a cintica lenta para misturas com grande excesso de combustvel. A Figura 2.3 obtida de Catapan et al. (2008) apresenta a temperatura de chama adiabtica e as fraes molares dos produtos da oxidao parcial de etanol em funo da razo de equivalncia. O clculo de equilbrio qumico mostra que as fraes molares de H2 e CO crescem quando a mistura se torna rica em combustvel. Existe inicialmente um crescimento brusco em torno da condio estequiomtrica, seguido de um patamar aproximadamente constante. Para < 1,5 a produo de H2 baixa e para > 3,0 a produo de CH4 cresce fortemente. Portanto, para oxidao parcial de etanol indicado operar com razes de equivalncia entre 1,5 e 3, onde a produo de H2 varia entre 10% e 27%.

Frao Molar

Faixa de oportunidade Formao de C(S) se torna relevante

Figura 2.3 - Temperatura de chama adiabtica e composio de equilbrio qumico para os produtos da oxidao parcial de etanol em um reator adiabtico a presso constante (p = 1 bar, Tr = 373 K, Tmax = 2289 K) (Catapan et al., 2008).

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2.2. REVISO BIBLIOGRFICA 2.2.1 Combusto de combustveis gasosos em meio poroso A combusto de gases em meio poroso tem sido objeto de estudo de vrios pesquisadores nas ltimas trs dcadas, o que resultou em uma grande quantidade de trabalhos publicados sobre o assunto. Foram realizados estudos experimentais e numricos avaliando diversos aspectos, tais como: emisso de poluentes, eficincia de radiao, limites de estabilidade, temperatura de chama, mecanismos de estabilizao de chama, entre outros. Alguns artigos de reviso podem ser encontrados na literatura, onde grande parte dessas informaes est condensada. Podemos citar as revises realizadas por Howell et al. (1996), Wood e Harris (2008), Mujeebu et al. (2009a) e Mujeebu et al. (2009b). O trabalho de Wood e Harris (2008) apresenta uma reviso dos trabalhos publicados sobre combusto de metano em meio poroso, focando em aspectos de projeto e operao de queimadores para aplicaes prticas em processos de aquecimento. Os autores discorrem sobre o formato e a orientao da cmara de combusto, a possibilidade de operar em altas presses, a configurao do meio poroso com apenas uma seo ou multi-sees e principalmente sobre a escolha do material utilizado como meio poroso. Os autores concluem que apesar da grande quantidade de trabalhos numricos e experimentais publicados na rea, alguns processos envolvidos na combusto em meio poroso ainda no so bem compreendidos. Isto ocorre devido dificuldade de realizar medies precisas no interior do meio poroso e tambm devido falta de informaes confiveis sobre as propriedades dos materiais utilizados na construo dos queimadores. Entre os estudos numricos existentes na literatura podemos citar os trabalhos de Yoshizawa et al. (1998), Sathe et al. (1990), Hsu e Mathews (1993), Barra et al. (2003), Barra e Ellzey (2004), Hayashi et al. (2004). Barra et al. (2003) realizaram um estudo numrico sobre a estabilizao de chama em um queimador com meio poroso dividido em duas sees, uma RP e uma REC, semelhante configurao adotada neste trabalho. O modelo indica que os limites de estabilidade so significativamente afetados pelas propriedades da matriz porosa e que para ampliar ao mximo a faixa de estabilidade de chama a RP deve apresentar baixa condutividade trmica, baixo coeficiente de transferncia volumtrica de calor e alto coeficiente de extino. J a

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REC deve apresentar alta condutividade trmica, alto coeficiente de transferncia volumtrica de calor e coeficiente de extino mdio. O processo de recirculao interna de calor que caracteriza os queimadores porosos foi avaliado numericamente no trabalho de Barra e Ellzey (2004). Os resultados mostraram que tanto a conduo de calor quanto a radiao so importantes no pr-aquecimento dos reagentes, no entanto, dependendo da razo de equivalncia e da velocidade de chama, um dos modos de transferncia de calor se torna predominante. Com o aumento da razo de equivalncia e da velocidade de chama, a radiao passa a ser o mecanismo dominante na recirculao de calor. Ser visto no captulo 3 que o queimador utilizado no presente trabalho utiliza uma placa de injeo com um orifcio central como mecanismo de estabilizao de chama. Hayashi et al. (2004) apresentam um estudo numrico em geometria tridimensional de um queimador com uma placa de injeo para evitar retorno de chama, porm esta possui diversos orifcios igualmente espaados e com dimetros da ordem de milmetros. Os resultados mostram que a chama tende a se estabilizar no meio poroso, prximo interface entre o meio poroso e a placa de injeo. No entanto, para baixas potncias e razes de equivalncia prximas da condio estequiomtrica a chama se estabiliza dentro dos orifcios da placa de injeo. O modelo ainda prev que as temperaturas na superfcie da placa de injeo so muito altas e podem danificar o material da mesma. Entre os estudos experimentais sobre combusto de gases em meio poroso destacam-se: Khanna et al. (1994), Ellzey e Goel (1995), Trimis e Durst (1996), Mital et al. (1997), Pereira (2002) e Catapan et al. (2011). Destes, Mital et al. (1997), Pereira (2002) e Catapan et al. (2011) estudaram queima de metano e ar com caractersticas semelhantes a este trabalho. Mital et al. (1997) realizaram medies de temperatura e concentrao de espcies qumicas em uma chama de metano e ar estabilizada em um queimador poroso de duas sees. O queimador apresentou eficincia de radiao entre 20% e 30%, dependendo da razo de equivalncia e da potncia. As emisses de CO e HC foram relativamente baixas (CO: 0,1 3,6 g/kg; HC: 0,1 1,2 g/kg) e diminuem com a reduo da razo de equivalncia. As emisses de NOx foram muito baixas (0,1 0,35 g/kg) e tambm diminuem com a reduo da razo de equivalncia, mas aumentam com o aumento da potncia do queimador. Pereira (2002) testou um queimador com duas camadas de meio poroso, sendo a RP com 45 ppi e a REC com 10 ppi. O autor obteve o

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diagrama de estabilidade do queimador operando com metano e realizou medies de temperatura com termopares inseridos no interior do meio poroso. Os resultados mostraram temperaturas acima da temperatura de chama adiabtica, velocidades de chama de duas a cinco vezes maiores que a velocidade de chama laminar correspondente e ampliao do limite inferior de inflamabilidade em 20%, atingindo =0,4. Catapan et al. (2011) avaliou o uso de uma placa de injeo como um mecanismo adicional de estabilizao de chama para o queimador operando em ambiente aberto e em ambiente aquecido (interior de uma fornalha). Medies de temperatura no interior do meio poroso mostraram a existncia de trs regimes de chama. Para baixas velocidades de escoamento dos reagentes e temperatura ambiente identifica-se uma chama com formato cnico estabilizada perto da placa de injeo. Com o queimador em ambiente aquecido, o aumento da velocidade de escoamento faz a chama passar por uma transio e estabilizar-se na interface entre a RP e a REC assumindo um formato plano. Para velocidades de escoamento ainda maiores a chama estabiliza-se prxima superfcie de sada do queimador, mantendo um formato plano. Os diagramas de estabilidade de chama obtidos para operao em ambiente aberto e em ambiente aquecido apresentaram o mesmo LII e pequenas diferenas nos limites de estabilidade de chama. 2.2.2 Combusto de combustveis lquidos em meio poroso Diversos autores afirmam que o uso de queimadores porosos para a combusto de combustveis lquidos uma estratgia promissora em funo das vantagens que eles apresentam quando comparados a queimadores convencionais de chama livre (Kaplan e Hall, 1995; Jugjai et al., 2002; Fuse et al., 2005; Vijaykant e Agrawal, 2007). A presena da matriz slida e a recirculao de calor promovem uma melhor evaporao das gotas de lquido, facilitando a mistura do combustvel com o ar. Alm disso, a mistura entre o ar e o combustvel tambm obtida em uma distncia menor em funo do caminho tortuoso que os reagentes percorrem no interior do meio poroso. A combusto de lquidos em meio poroso apresenta ainda a vantagem de reduzir as emisses de CO, HC e de NOx. Kaplan e Hall (1995) explicam que as emisses de CO e de HC so reduzidas em funo da maior eficincia de combusto promovida pelo praquecimento dos reagentes e pela melhora na mistura dos reagentes, e tambm em funo do aumento do tempo de residncia dos gases de exausto em uma regio de alta temperatura, a regio de ps-combusto

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do meio poroso. J a reduo de NOx acontece porque a chama prmisturada do queimador poroso pode ocorrer em baixas razes de equivalncia, onde a temperatura da chama menor do que nas chamas no pr-misturadas dos queimadores convencionais. Kaplan e Hall (1995) investigaram a combusto de heptano lquido utilizando diferentes configuraes de queimador poroso. Foram testados meios porosos feitos dos seguintes materiais: zircnia estabilizada com magnsio, zircnia estabilizada com trio e carbeto de silcio. A injeo do combustvel foi feita usando um bico injetor com vazo fixa de aproximadamente 0,025 lpm, injetando o combustvel diretamente na face de entrada do meio poroso, como mostra a Figura 2.4. A razo de equivalncia alterada pela variao da vazo de ar, acarretando variao da vazo total. Combusto completa e estvel foi atingida para o heptano em razes de equivalncia entre 0,57 e 0,67. As emisses de CO e NOx, corrigidas para 3% de oxignio, resultaram em quantidades entre 3 e 7 ppm de CO e entre 15 e 20 ppm de NOx. Os autores descrevem que a distncia entre o bico injetor e o meio poroso foi um parmetro crtico para manter uma combusto estvel. Com o bico injetor muito prximo do meio poroso, a evaporao do combustvel e a mistura com o ar se tornam insuficientes.

Figura 2.4 - Esquema do experimento utilizado por Kaplan e Hall (1995).

Jugjai et al. (2002) desenvolveram um queimador poroso para combusto de querosene sem a necessidade de usar um spray atomizador. O querosene alimentado gota a gota na superfcie superior

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do queimador poroso e queimado na parte inferior onde o ar de combusto injetado pela lateral e misturado com o vapor de querosene. Os produtos de combusto saem pela superfcie inferior do queimador. Combusto estvel com baixa emisso de poluentes foi obtida para razes de equivalncia entre 0,37 e 0,55 e potncias entre 2,62 e 3,49 kW. Fuse et al. (2005) propuseram um sistema de ignio equipado com um oscilador ultra-snico de 1,7 MHz para iniciar a combusto em um queimador poroso. Depois da ignio, a combusto se sustenta devido recirculao de calor. O combustvel fica armazenado em forma de reservatrio com superfcie livre aquecida pelo meio poroso e o ar injetado lateralmente no meio poroso, garantindo uma combusto parcialmente pr-misturada. Combusto estvel de etanol foi obtida para razes de equivalncia entre 0,63 e 0,80. No entanto, a concentrao de NOx foi comparativamente alta, 59-97 ppm. Vijaykant e Agrawal (2007) estudaram a combusto de querosene em meio poroso inerte feito de SiC com o objetivo de diminuir a emisso de CO, NOx e fuligem. Diferentes configuraes de meio poroso foram testadas agrupando quatro, cinco ou seis cermicas de 2,54 cm de espessura e tamanho de poro de 10 ppi, 30 ppi e 66 ppi. A configurao que apresentou a menor emisso de poluentes consiste em um meio poroso de cinco camadas (comprimento total de 12,7 cm) com tamanhos de poro de 10, 30, 10, 10, 30 ppi, nessa seqncia. Foram testadas razes de equivalncia entre 0,63 e 0,75 e velocidades de chama entre 5 e 26 cm/s. O bico injetor fornece uma vazo de combustvel constante e a razo de equivalncia e a velocidade de chama so alteradas atravs da variao da vazo de ar. Um esquema do experimento apresentado na Figura 2.5.

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Figura 2.5 - Esquema do experimento utilizado por Vijaykant e Agrawal (2007).

Em todos estes trabalhos no houve qualquer utilizao de um meio adicional de evaporao do combustvel. 2.2.3 Combusto rica em meio poroso Motivados pelas vantagens da tecnologia da combusto em meio poroso, estudos recentes mostram que queimadores porosos podem ser usados na oxidao parcial de combustveis para produo de gs de sntese. A oxidao parcial pode ser realizada em reatores de meio poroso inerte ou cataltico. O processo em meio inerte produz menor quantidade de hidrognio e apresenta uma tendncia formao de

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fuligem (Al-Hamamre et al., 2009). Por outro lado, o meio cataltico tem problemas de desativao do catalisador ao longo do tempo, que pode ocorrer por sinterizao causada por excesso de temperatura e por bloqueio de poros e envenenamento causado principalmente pela formao de coque. Os trabalhos experimentais sobre oxidao parcial cataltica disponveis na literatura encontram-se em um estgio de bancada para estudo de cintica qumica. So, em geral, realizados em micro-reatores que consistem basicamente em um tubo com dimetro interno da ordem de milmetros preenchido com algumas dezenas de miligramas de catalisador. Uma mistura diluda de combustvel e oxignio injetada com alta velocidade no reator, resultando em uma condio aproximadamente isotrmica e controlada pela cintica qumica de superfcie (Catapan et al., 2008). Estes reatores so usados para determinar a atividade do catalisador, a seletividade para espcies qumicas e a obteno de dados de cintica. Como exemplo de estudos em micro-reatores catalticos podemos citar os trabalhos de Segal et al. (2003), Wanat et al. (2005), Salge et al. (2005), Costa et al. (2008), Hsu et al. (2008) e Rodrigues et al. (2009). J nos trabalhos sobre oxidao parcial em meio poroso inerte utilizam-se reatores porosos de maior escala, com o meio poroso formado por um conjunto de esferas, cilindros ou espumas cermicas. Estes estudos visam principalmente o desenvolvimento de equipamentos para gerao de gs de sntese. O presente trabalho aborda apenas a oxidao parcial em reatores de meio poroso inerte. Um reator de meio poroso inerte formado por lamelas de Al2O3 foi usado por Al-Hamamre et al. (2009) para estudar a produo de hidrognio atravs da oxidao parcial de metano. O reator possui 400 mm de comprimento e o tempo de residncia varia de 0,29 s em 30 kW at 2,45 s em 3 kW. Amostras do gs de sntese produzido foram coletadas e enviadas para um analisador de gases capaz de medir as espcies qumicas H2, CO, CO2, O2, CH4 e C2H2. As medies de H2 e CO indicaram sempre quantidades abaixo do equilbrio qumico. Para =2,1 e temperatura de pr-aquecimento dos reagentes de 700C, foram medidas quantidades de H2 e CO em torno de 19% e 12% em volume, respectivamente. Os autores avaliaram a influncia da temperatura de pr-aquecimento do ar na produo de hidrognio, mas esta no influenciou significativamente. Combustveis lquidos tambm foram testados para a produo de gs de sntese. Pedersen-Mjaanes et al. (2005) avaliaram a combusto rica de metanol, metano, octano e gasolina automotiva em reatores de

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meio poroso inerte para produo de hidrognio. O trabalho relata uma ampla faixa de combusto estvel de metanol em meio poroso formado de esferas de alumina. Foi observado um limite superior de inflamabilidade acima do limite convencional, obtendo chamas estveis com uma razo de equivalncia de at 9,3. Na combusto de metanol, a mxima quantidade de H2 obtida foi de aproximadamente 40% em volume e ocorreu em =7,5. J na combusto de metano, as medies de H2 e CO indicaram uma produo mxima de 13% e 11%, rexpectivamente, na razo de equivalncia 1,85. Segundo estes autores, os resultados obtidos mostram que a combusto rica em meios porosos pode ser uma alternativa vivel para a produo de gs de sntese. Pastore e Mastorakos (2011) examinaram a produo de gs de sntese atravs da combusto rica de combustveis lquidos em um queimador poroso de duas sees e comprimento total de 200 mm. Na combusto de n-heptano os resultados das medies de H2 e CO indicam valores crescentes com o aumento da razo de equivalncia at =2,0. Acima de =2,0 os resultados das medies no se alteram mais e permanecem em aproximadamente 15% at =3,0, tanto para o H2 quanto para o CO. A combusto rica de leo diesel tambm foi testada e apresentou um pico de aproximadamente 15% de H2 e 18% de CO na razo de equivalncia 2,5. A potncia foi mantida constante em 7 kW para todos os testes e a temperatura de pr-aquecimento dos reagentes variou de acordo com o combustvel. At onde se pde observar, no h na literatura um estudo sistemtico da oxidao parcial de butano ou de etanol com chama estvel em meio poroso, o que evidencia a importncia das contribuies do presente trabalho.

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3. EXPERIMENTO Este captulo apresenta uma descrio da bancada experimental construda para a realizao dos testes de combusto de gs natural, butano e etanol em um queimador poroso. Os experimentos foram realizados no LabCET Laboratrio de Combusto e Engenharia de Sistemas Trmicos da UFSC. 3.1 BANCADA EXPERIMENTAL PARA TESTES COM COMBUSTVEIS GASOSOS A Figura 3.1 mostra um esquema da bancada construda para testes com combustveis gasosos. Essa configurao foi utilizada nos testes com gs natural e butano. A bancada experimental inclui sistemas de alimentao de ar e combustvel, o queimador poroso, o sistema de medio da composio dos produtos e outros perifricos. A seguir, os sistemas que compem a bancada sero descritos individualmente.

Figura 3.1 - Esquema da bancada experimental para testes com combustveis gasosos.

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3.1.1 Sistemas de alimentao de ar e gs combustvel O gs natural utilizado nos testes provm de cilindros com gs natural veicular comprimido a 200 bar. A composio aproximada, de acordo com a companhia distribuidora SCGS, est apresentada na Tabela 3.1.
Tabela 3.1 - Composio do gs natural utilizado nos testes.

Componente CH4 C2H6 C3H8 C4H10 N2 CO2 O2

Frao Volumtrica [%] 88,97 5,92 1,91 1,09 0,89 1,21 0,01

O gs butano utilizado nos testes foi adquirido em cilindros da empresa Liquigs e possui 95% de pureza. Junto ao cilindro de combustvel utiliza-se uma vlvula redutora e controladora de presso que mantm a presso de sada do gs constante. A medio de vazo feita por um medidor Omega FMA 770A com princpio trmico de medio e faixa de 0 a 10 lpm. Um controlador eletrnico Omega FMA78P2 conectado ao medidor permite controlar e manter constante a vazo desejada. A linha de combustvel possui ainda uma vlvula de bloqueio que permite interromper o fluxo de gs imediatamente. O ar de combusto provm de uma linha de ar comprimido com 10 bar de presso. A presso do ar reduzida para 2 bar atravs de uma vlvula reguladora de presso que possui um filtro para reter leo, particulados e umidade. A medio de vazo feita por um medidor Omega FMA 775A com faixa de medio de 0 a 200 lpm. O mesmo controlador eletrnico utilizado para controle da vazo de gs tambm utilizado para controlar a vazo de ar. O ar de combusto escoa no interior de um tubo de PVC de 25 mm de dimetro e 650 mm de comprimento (L/D=26). O gs ento

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injetado em direo normal ao escoamento de ar e a homogeneizao ocorre antes da mistura chegar ao queimador. Os medidores de vazo de ar e gs foram calibrados a partir de dois sistemas de medio tomados como referncia. O medidor de ar foi calibrado a partir de um gasmetro e apresentou uma incerteza de medio de 0,7 lpm na faixa de medio utilizada no experimento, que vai de 0 a 50 lpm. J o medidor de gs foi calibrado a partir de um bolhmetro e apresentou uma incerteza de medio de 0,1 lpm na faixa de medio de 0 a 10 lpm. As curvas de calibrao dos medidores esto apresentadas no Apendice A. O Apndice B apresenta a anlise da propagao dessas incertezas de medio sobre os valores da razo de equivalncia e da velocidade de chama. 3.1.2 Queimador poroso O queimador poroso mostrado no esquema da Figura 3.2 montado no interior de um tubo de ao inox de 110 mm de dimetro interno, 300 mm de comprimento e 2 mm de espessura de parede.

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Figura 3.2 - Esquema do queimador poroso em corte.

O meio poroso formado por quatro espumas de 20 mm de espessura e 50 mm de dimetro, feitas de Al2O3 e ZrO2. A regio de praquecimento (RP) composta por duas espumas com densidade linear de poros de 40 ppi (pores per inch) e a regio de estabilizao de chama (REC) por duas espumas de 10 ppi. Essa configurao de meio poroso foi adotada com base na experincia de trabalhos anteriores realizados no mesmo laboratrio (Pereira, 2002; Catapan, 2007). As espumas cermicas utilizadas neste trabalho so mostradas na Figura 3.3. A temperatura mxima suportada pelo material das espumas de 1550C. Esse limite de temperatura restringe a faixa de operao do

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queimador a razes de equivalncia nas quais a temperatura de chama no meio poroso no ultrapassa 1550C.

a)

b)

Figura 3.3 - Espumas cermicas utilizadas: a) 40 ppi, b) 10 ppi

Entre o meio poroso e o tubo de ao colocado uma manta composta de fibras de alumina e slica utilizada como isolamento trmico e tambm como vedao para evitar que os gases escoem por fora do meio poroso. montante do meio poroso colocada uma placa de injeo com um orifcio central de 10 mm de dimetro que serve como mecanismo de estabilizao de chama, conforme explicado por Catapan et al. (2011). O material da placa de injeo (Al2O3 + SiO2) possui um limite de temperatura mxima de uso contnuo de 1200C. Dependendo do ponto de operao do queimador, a chama pode se estabilizar muito prxima da placa de injeo e as temperaturas nessa regio podem alcanar o limite de 1200 C. Nesse caso o teste deve ser interrompido para evitar a degradao do material da placa. Nove termopares tipo R (Pt / PT-13%Rh) posicionados a cada 10 mm medem a distribuio de temperatura ao longo do eixo central do queimador. Os fios dos termopares so isolados por tubos cermicos de 2 mm de dimetro com dois orifcios passantes que deixam exposta apenas a junta de medio. Os sinais dos termopares so processados em um sistema de aquisio de dados (Agilent 34970A) e as temperaturas so monitoradas e registradas em um computador atravs do software HP BenchLink Data Logger, verso 3.1. No interior do meio poroso, as temperaturas da fase slida e da fase gasosa podem ser diferentes e o termopar no capaz de distinguir a temperatura de cada fase. Portanto, a leitura do termopar deve ser entendida como uma mdia entre as

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temperaturas do slido e do gs naquela posio. As medies de temperatura tm a funo principal de indicar a posio da chama e indicar se o ponto de operao estvel, como ser explicado na seo sobre operao do queimador. O queimador possui uma janela por onde dada a ignio utilizando uma chama piloto. Aps a ignio ter sido efetuada, a janela fechada com uma bucha feita de material isolante. Observa-se na Figura 3.2 que a sada do queimador fechada com uma tampa e a exausto dos produtos acontece por um tubo de 20 mm de dimetro localizado em seu centro. Essa uma medida de segurana, tendo em vista que o queimador tambm utilizado em testes de combusto rica em combustvel, que resulta na produo de um gs de sntese que pode conter espcies qumicas inflamveis e txicas como H2 e CO. Com o queimador fechado possvel direcionar o gs sntese produzido para uma ps-queima, que acontece em uma chama estabilizada na sada do tubo de exausto. A Figura 3.4 mostra a queima do gs de sntese durante um teste de combusto rica em combustvel.

Chama piloto para ignio dos produtos de combusto rica

Tubo de exausto do queimador

Figura 3.4 - Queima do gs de sntese durante um teste de combusto rica em combustvel.

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3.1.3 Sistema de medio da composio dos produtos Para medir a composio dos produtos de combusto foi utilizado um analisador de gases Motorscan EuroGas 8020 capaz de medir as espcies qumicas apresentadas na Tabela 3.2. A coleta dos gases feita por uma sonda refrigerada posicionada na sada do tubo de exausto do queimador. No momento que a sonda posicionada, todo o gs do queimador escoa por dentro da sonda e em seguida por uma mangueira at chegar ao analisador de gases. A sonda refrigerada tem a funo de reduzir a temperatura dos gases para evitar danos no analisador de gases, condensar e remover a gua e congelar as reaes qumicas.
Tabela 3.2 - Espcies qumicas medidas pelo analisador de gases utilizado.

Espcie qumica CO CO2 O2

Mtodo de medio Infravermelho Infravermelho Clula eletroqumica

Faixa de medio 0 14,00 0 18,00 0 25,00

Unidade % vol % vol % vol

Incerteza de medio 0,06% vol 0,5% vol 0,1% vol

3.2 BANCADA EXPERIMENTAL PARA TESTES COM COMBUSTVEIS LIQUIDOS A bancada experimental construda foi adaptada para permitir testes de combusto de etanol. A principal diferena da combusto prmisturada de combustveis lquidos a necessidade de evaporar o combustvel para poder garantir uma mistura homognea com o ar. Por isso, foi necessrio desenvolver uma nova cmara de mistura e alterar os sistemas de alimentao de ar e combustvel. O queimador poroso e o sistema de medio da composio dos produtos permaneceram inalterados. Diversas configuraes foram testadas na busca por um sistema capaz de promover a evaporao completa do etanol e criar uma mistura reagente adequada. Outro requisito necessrio para o sistema de alimentao de combustvel a capacidade de manter a presso da linha constante e fornecer uma vazo sem flutuaes. Os principais

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parmetros avaliados durante o projeto da nova configurao foram: temperatura de pr-aquecimento do ar, temperatura de pr-aquecimento do etanol, diferentes formas de aquecimento do etanol, diferentes tipos de bico injetor, presso do etanol no bico injetor e diferentes configuraes de cmara de mistura. A atual configurao da bancada experimental, mostrada na Figura 3.5, apresentou um bom desempenho na evaporao e no controle da vazo de etanol, conforme mostrado na seo sobre resultados. A seguir, a cmara de mistura e os sistemas de alimentao de ar e combustvel desenvolvidos so descritos individualmente e, ao final, o procedimento experimental apresentado.

Figura 3.5 - Esquema da bancada experimental para testes com combustveis lquidos.

3.2.1 Sistemas de alimentao de ar e combustvel O etanol armazenado em um tanque de ao inox com capacidade para aproximadamente 5 litros. O etanol usado nos testes da marca Synth e possui 99,5% de pureza. Nitrognio com 95% de

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pureza proveniente de um cilindro utilizado para pressurizar o tanque a 3,5 bar. A presso do reservatrio controlada por uma vlvula redutora e controladora de presso localizada junto vlvula de abertura do cilindro de nitrognio. Na superfcie superior do tanque de etanol, alm da entrada de nitrognio, existe uma abertura com tampa que permite a realimentao do etanol bem como uma vlvula de alvio utilizada como dispositivo de segurana contra uma eventual sobrepresso. Etanol pressurizado escoa atravs de uma tubulao de ao inox com dimetro de de polegada conectada ao fundo do tanque. O etanol ento aquecido a 80C por uma vela incandescente automotiva ligada em uma fonte de tenso Corsair 12V e potncia de 360W. A temperatura do etanol mantida constante atravs de um termostato digital que inclui um termopar tipo K. O termostato atua na vela incandescente ligando e desligando a sua fonte de tenso dependendo da indicao do termopar. Etanol a 3,5 bar e 80C atomizado atravs de um bico injetor automotivo, instalado na parede inferior (tampa) da cmara de mistura. O bico injetor acionado atravs de um circuito eletrnico PWM (Pulse Width Modulation) controlado por computador atravs de uma interface em LabView. Esse circuito eletrnico alimentado por uma fonte estabilizada de tenso contnua (FET 302, marca Eletroteste) e gera um sinal de sada pulsante com a forma de onda quadrada, que entregue ao bico injetor, provocando a abertura do mesmo cada vez que recebe um pulso. Assim, o tamanho de cada pulso determina o tempo de abertura do bico injetor e conseqentemente a vazo de etanol. A vazo do bico injetor foi calibrada atravs do mtodo gravimtrico, utilizando uma balana Kern EW220-3NM com faixa de medio de 0,02 a 220 gramas. O procedimento de calibrao consiste basicamente em ajustar uma onda quadrada com determinado tempo de abertura do bico injetor e medir a massa de etanol entregue em 1 minuto. Em seguida ajusta-se a onda quadrada para outro tempo de abertura do bico injetor e mede-se novamente a massa de etanol. A contagem do tempo feita com prprio LabView que desliga automaticamente o bico injetor quando este atinge 1 minuto de funcionamento (ou outro perodo de tempo programado). A calibrao do bico injetor indica um comportamento linear da vazo de etanol em funo do tempo de abertura, conforme mostrado Figura 3.6. No grfico, o tempo de abertura do bico injetor apresentado em funo da varivel duty cycle, que representa a proporo de tempo durante o qual o bico injetor est aberto. Os pontos mostrados representam a mdia de trs repeties e o mximo desvio padro encontrado foi = 0,50 g/min.

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Figura 3.6 - Curva de calibrao do bico injetor, indicando a vazo mssica de etanol lquido em funo do tempo de abertura do bico.

O sistema de alimentao de ar permanece o mesmo, com exceo de uma resistncia eltrica que foi includa para aquecer o ar antes de ser injetado na cmara de mistura. Durante os testes a temperatura do ar foi mantida em 400 C, monitorada por um termopar tipo K. A resistncia eltrica acionada por um varivolt que pode fornecer uma tenso desde 0 at 240 V. Dependendo da vazo de ar, ajusta-se manualmente no varivolt uma tenso suficiente para manter a temperatura do ar em 400 C. A anlise da propagao das incertezas de medio da vazo de ar e etanol sobre os valores da razo de equivalncia e da velocidade de chama esto apresentados no Apndice B. De maneira geral, os trabalhos sobre combusto de lquidos em meio poroso empregam um bico injetor com vazo de combustvel fixa. Nesse caso, a razo de equivalncia alterada variando a vazo de ar, e com isso, a velocidade de chama acaba sendo alterada ao mesmo tempo. O sistema desenvolvido neste trabalho permite medir e controlar tanto a vazo de ar quanto a vazo de etanol, o que possibilita varrer uma faixa mais ampla de razo de equivalncia e de velocidade de chama, alm de

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permitir que esses dois parmetros sejam analisados separadamente. O desenvolvimento desse sistema representa uma importante contribuio do presente trabalho. 3.2.2 Cmara de mistura A cmara de mistura, mostrada no desenho da Figura 3.7, consiste em um tubo de ao inox com dimetro interno de 85 mm e um comprimento de 500 mm, resultando em um volume de mistura de 2,84 litros. Para facilitar a montagem e a construo, a cmara foi dividida em duas partes de 250 mm de comprimento que so unidas por meio de um flange. As paredes so isoladas termicamente pelo lado externo com manta de fibras de alumina e slica. No flange inferior da cmara parafusada uma tampa que possui uma abertura central onde posicionado o bico injetor. O flange superior utilizado para fixar a cmara de mistura no queimador poroso.

Figura 3.7 - Desenho da cmara de mistura em corte.

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No interior da cmara o ar e o etanol so injetados em contracorrente a fim de aumentar a taxa de evaporao das gotculas de etanol e promover uma boa mistura entre os reagentes. Um detalhe construtivo que contribui significativamente para o aumento da taxa de evaporao a poro final do tubo de injeo de ar que possui um grande volume para dificultar a passagem das gotculas. O tubo de injeo de ar permanece sempre aquecido devido ao escoamento de ar quente em seu interior. Sendo assim, as gotculas de etanol que no evaporam no contato com o jato de ar quente, acabam evaporando ao entrar em contato com a superfcie quente do tubo de injeo de ar. O material utilizado na fabricao do tubo de injeo de ar foi o ao inox, com exceo de sua poro final que foi fabricada em alumnio para aumentar a conduo de calor. No final da cmara de mistura uma camada de meio poroso cermico de 10 ppi e espessura de 20 mm utilizada para homogeneizar o perfil de velocidade dos reagentes antes de entrar no queimador. Um termopar tipo K posicionado no final da cmara monitora a temperatura de sada da mistura reagente. 3.3 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL O procedimento de teste baseado na experincia adquirida ao longo do presente estudo bem como nos trabalhos realizados por Pereira (2002) e Catapan (2007). A seguir, apresenta-se a seqncia de etapas executadas durante um teste com combustvel lquido: 1. Ligar o sistema de exausto do laboratrio; 2. Encher o tanque de etanol; 3. Com a tampa do tanque de etanol ainda aberta, abrir o cilindro de nitrognio para expulsar o ar do interior do tanque. Em seguida, fechar a tampa e regular a presso para 3,5 bar com a vlvula reguladora de presso do nitrognio; 4. Ligar o sistema de aquisio de dados (Agilent 34970A) e iniciar as medies de temperatura; 5. Ajustar a presso da linha de ar para 2 bar. 6. Abrir a vlvula de bloqueio do ar e ajustar a vazo para 50 lpm; 7. Ligar a resistncia eltrica de aquecimento do ar e ajustar uma tenso no varivolt capaz de manter a temperatura do ar em 400C; 8. Deixar o ar aquecido circulando por aproximadamente 15 minutos para aquecer todo o sistema. Paredes frias provocariam a

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condensao do etanol no interior do queimador e na cmara de mistura; 9. Ligar a vela incandescente para aquecer o etanol e ajustar a temperatura de 80C no termostato digital; 10. Abrir a vlvula de bloqueio da linha de etanol e acionar o bico injetor com uma vazo de 7 cm3/min atravs do LabView. A vazo de 7 cm3/min de etanol e a vazo de ar de 50 lpm mencionada na etapa 6, correspondem ao ponto de operao = 0,8 e uch = 30 cm/s que se mostrou apropriado para acender o queimador. 11. Efetuar a ignio do queimador com uma chama piloto. Em seguida, fechar a janela de ignio; 12. Logo que dada a ignio, uma chama livre se forma na superfcie do meio poroso. preciso aguardar alguns instantes, aproximadamente 2 a 3 minutos, para a cermica se aquecer e a chama se propagar para o interior do meio poroso. 13. Passar para o ponto de operao ajustando as vazes de ar e etanol que resultem na razo de equivalncia () e na velocidade de chama (uch) desejados. Uma vez ajustado o ponto de operao, deve-se aguardar o regime permanente que atingido em torno de 20 a 30 minutos. Assim como no procedimento experimental adotado por Catapan (2007), assume-se que o regime permanente alcanado quando os termopares no apresentam variaes maiores que 10C durante um perodo de no mnimo 10 minutos. Nesse caso, a chama dita estacionria e o ponto de operao testado considerado estvel; 14. Se o ponto de operao for de combusto rica em combustvel, efetuar a ignio dos produtos na sada do tubo de exausto. A chama estabilizada na sada da exausto do queimador deve ser monitorada constantemente para garantir que o gs de sntese est sendo queimado; 15. Com o queimador operando em regime permanente, registrar as temperaturas dos termopares, posicionar a sonda refrigerada no tubo de exausto do queimador e medir a composio dos produtos com o analisador de gases; 16. Passar para a prxima condio de e uch que se deseja testar e repetir o procedimento.

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4. RESULTADOS Este captulo apresenta resultados e discusses sobre as medies realizadas na bancada experimental. Os resultados esto divididos em duas sees principais: combusto pobre em combustvel ( < 1) e combusto rica em combustvel ( > 1). Esta diviso foi necessria pelas diferenas de comportamento observadas entre os dois regimes. Foram realizados testes com gs natural, butano e etanol. Para cada combustvel so apresentados perfis de temperatura no meio poroso, diagrama de estabilidade de chama e anlise da composio dos produtos. 4.1 COMBUSTO POBRE EM COMBUSTVEL ( < 1) 4.1.1 Diagramas de estabilidade de chama Aqui so apresentados os diagramas de estabilidade de chama obtidos para cada combustvel testado na bancada experimental. Os pontos assinalados nos diagramas esto divididos em quatro grupos: chama estvel, limite superior de estabilidade, limite inferior de estabilidade e limite de temperatura mxima de operao, que determinado pela temperatura mxima suportada pela espuma cermica (1550C). O limite superior de estabilidade definido pelo descolamento de chama do meio poroso, identificado atravs dos termopares. J o limite inferior de estabilidade acontece quando a chama se estabiliza muito prxima da placa de injeo e as temperaturas nessa regio ultrapassam o limite mximo de temperatura suportada pelo material da placa (1200). Em nenhum momento foi registrado retorno de chama. 4.1.1.1 Gs natural A Figura 4.1 mostra o diagrama de estabilidade de chama obtido para o queimador poroso operando com gs natural e ar pr-misturados. Foram adicionadas duas linhas de tendncia polinomial de segundo grau, uma sobre os pontos do limite superior de estabilidade e outra sobre os pontos do limite inferior. Nota-se que para cada razo de equivalncia existe uma faixa de velocidades em que possvel estabilizar a chama dentro do meio poroso, ao contrrio de chamas livres pr-misturadas que apresentam um nico valor de velocidade de chama. O diagrama mostra que para

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=0,5, por exemplo, obtiveram-se pontos de operao estvel com velocidades de chama entre 22,5 cm/s e 32,5 cm/s. Esta faixa de estabilidade tende a crescer conforme a razo de equivalncia vai se aproximando da unidade. O grfico inclui para referncia dados de velocidade de chama laminar (SL) e o limite inferior de inflamabilidade (LII) para metano e ar. O limite de inflamabilidade para o metano, que o principal componente do gs natural, foi obtido de Law (2006) e os dados de velocidade de chama laminar foram calculados com o PREMIX do software Chemkin, utilizando o mecanismo GRIMech 3.0. Com o queimador poroso foi possvel estabilizar chamas com velocidades bem acima da velocidade de chama laminar do metano. Para metano e ar na razo de equivalncia 0,55 a velocidade de chama laminar de 8 cm/s. No presente trabalho, para a mesma razo de equivalncia, obteve-se chama estvel com velocidade de chama de 35 cm/s, que representa um aumento de 4,4 vezes. Acima de =0,55 no foi possvel obter pontos estveis em virtude das altas temperaturas medidas no interior do queimador, que rapidamente ultrapassavam o limite de temperatura mxima de operao (1550C) e o teste precisava ser imediatamente interrompido. Pontos estveis em razes de equivalncia abaixo do limite inferior de inflamabilidade de uma chama livre de metano foram obtidos. O LII para metano e ar acontece em =0,50, enquanto que para o queimador poroso utilizado aqui foi possvel atingir o limite de =0,40, que representa uma extenso de 20%.

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Figura 4.1 Diagrama de estabilidade de chama obtido para combusto pobre de gs natural (smbolos vazados) e velocidade de chama laminar para metano calculada com GRIMech 3.0 (smbolos slidos).

Na Figura 4.2 o diagrama de estabilidade obtido no presente trabalho comparado com o diagrama obtido por Pereira (2002) e por Catapan (2007). Pereira (2002) testou combusto de metano com 99,5% de pureza em um queimador poroso aberto para o ambiente, formado por cermicas de Al2O3 e ZrO2 com 70 mm de dimetro e sem placa de injeo. O meio poroso tem duas camadas de 40 mm de comprimento cada, sendo a regio de pr-aquecimento (RP) com densidade linear de poros de 40 ppi e a regio de estabilizao de chama (REC) com 10 ppi. J no trabalho de Catapan (2007), os testes foram realizados com metano 99,8% de pureza em um queimador poroso que possui uma placa de injeo com um orifcio central de 16 mm de dimetro. O meio poroso utilizado pelo autor feito do mesmo material, possui as mesmas dimenses e mesma configurao das camadas RP e REC que o meio poroso utilizado por Pereira (2002). Vale lembrar que no presente estudo o combustvel utilizado foi o gs natural, o queimador possui uma placa de injeo com um orifcio central de 10 mm e a sada do queimador fechada com uma tampa que contm um tubo para exausto em seu centro. O dimetro do meio poroso menor, possui 50 mm, mas

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o material e as outras dimenses do meio poroso so as mesmas encontradas nos dois trabalhos mencionados. O diagrama mostra limites de estabilidade diferentes para os trs trabalhos. Isto se deve a diferenas construtivas dos trs queimadores e diferenas no formato da chama. As faixas de estabilidade obtidas por Catapan (2007) e por Pereira (2002) se estendem at razes de equivalncia mais altas, sendo que o limite de temperatura mxima de operao o mesmo para os trs casos comparados aqui (1550C). Como foi visto anteriormente, o queimador utilizado no presente trabalho possui a sada fechada por uma tampa com um tubo de exausto, diferentemente dos queimadores utilizados pelos dois autores citados que so abertos para o ambiente. Sendo assim, com maior perda de calor para o ambiente possvel testar razes de equivalncia maiores sem ultrapassar o limite de temperatura mxima de operao. Queimadores que possuem uma placa de injeo tendem a formar uma chama com formato cnico. Quando o queimador no possui placa de injeo, como o caso da configurao testada por Pereira (2002), o mecanismo de estabilizao de chama se baseia na diferena de propriedades entre a RP e a REC e a chama assume um formato aproximadamente plano. Catapan (2007) explica que frentes de chama com formato cnico possuem rea maior que frentes de chama planas. Sendo assim, a velocidade local dos reagentes atravessando a frente de chama diminui para uma mesma vazo de mistura reagente. Sabe-se que a velocidade de propagao da frente de chama funo da composio da mistura reagente e das condies de pr-aquecimento e mantm-se aproximadamente constante nas duas configuraes. Com isso, uma chama cnica permaneceria estacionria a uma vazo de mistura reagente maior que uma chama plana, resultando em velocidades de chama maiores. Por esse motivo, as velocidades de chama medidas por Catapan (2007) so, em geral, maiores que as velocidades medidas por Pereira (2002). Apesar de o queimador do presente trabalho possuir uma placa de injeo, observa-se que o diagrama de estabilidade se aproxima mais do diagrama obtido por Pereira (2002). Catapan (2007) explica que quando a sada do queimador se encontra em um ambiente em alta temperatura, a chama pode adquirir um formato plano mesmo para um queimador com placa de injeo. Como o queimador do presente trabalho possui a sada fechada por uma tampa, possvel que a chama tenha assumido um formato plano resultando em velocidades de chama mais prximas das obtidas por Pereira (2002). Para confirmar este fato seria necessrio realizar medies de temperatura em diferentes posies

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ao longo do raio queimador a fim de identificar o formato da frente de chama.

Figura 4.2 Comparao entre os diagramas de estabilidade de chama de Pereira (2002), Catapan (2007) e do presente trabalho.

4.1.1.2 Butano A Figura 4.3 mostra o diagrama de estabilidade de chama obtido para o queimador poroso operando com butano e ar pr-misturados. Assim como no diagrama para gs natural, observa-se que existe uma faixa de velocidades de chama em cada razo de equivalncia. Em =0,55, por exemplo, obtiveram-se pontos de operao estvel com velocidades de chama entre uch=15 cm/s e uch=25 cm/s. Outra caracterstica da Figura 4.3 que tambm foi observada no diagrama de estabilidade do gs natural foi a extenso do limite inferior de inflamabilidade. O diagrama mostra que foi possvel obter chamas estveis at =0,45, ou seja, uma razo de equivalncia 21% inferior ao limite de inflamabilidade de uma chama livre de butano, que =0,57.

40

O diagrama apresenta a curva de velocidade de chama laminar (SL) para butano e ar obtida de Frassoldati et al. (2010). O trabalho desses autores no fornece valores da velocidade de chama para razes de equivalncia abaixo de 0,7 e no experimento no foi possvel atingir razes de equivalncia acima de 0,6, em funo das altas temperaturas medidas (acima de 1550C). Mesmo sem poder fazer uma comparao direta entre a velocidade de chama laminar e a velocidade de chama medida no experimento, possvel dizer que o queimador poroso novamente permitiu velocidades de chama acima da velocidade de chama laminar. No foram encontrados trabalhos na literatura sobre combusto de butano em meios porosos para poder comparar com os resultados obtidos no presente estudo.

Figura 4.3 Diagrama de estabilidade de chama obtido para combusto pobre de butano (smbolos vazados) e velocidade de chama laminar obtida de Frassoldati et al. (2010) (smbolos slidos).

4.1.1.3 Etanol Para realizar os testes com etanol foram necessrias algumas alteraes no experimento, conforme descrito no captulo 3. Por se tratar de um combustvel lquido, o sistema de injeo e controle de vazo de

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combustvel e a cmara de mistura so diferentes dos utilizados nos testes com gs natural e butano. Nos testes de combusto pobre a vazo de combustvel lquido muito baixa, estando muito prxima da vazo mnima capaz de ser controlada com o bico injetor empregado. Nesse caso as incertezas de medio so em torno de 50%, dificultando a interpretao dos resultados obtidos. Embora chamas estveis de etanol tenham sido obtidas, os resultados para combusto pobre de etanol no sero mostrados aqui em funo das altas incertezas de medio da vazo do combustvel. O sistema de alimentao de etanol utilizado adequado para testes de combusto rica, onde a vazo de combustvel exigida maior. Os resultados para combusto rica de etanol sero apresentados mais a frente, na seo 4.2. 4.1.2 Distribuio de temperatura no meio poroso Aqui so apresentados os resultados das medies de temperatura no centro do meio poroso em funo da posio axial x/L e da velocidade de chama. Sendo L o comprimento total do queimador, a posio axial x/L = 0 indica a superfcie de entrada dos reagentes no meio poroso e a posio x/L = 1 a superfcie de sada dos produtos do meio poroso. Os grficos incluem a temperatura de chama adiabtica como referncia, calculada com o EQUIL do software Chemkin. No clculo da temperatura de chama adiabtica foram utilizadas propriedades termodinmicas e espcies qumicas retiradas de Marinov et al. (1998) para o gs natural e o butano, e para o etanol utilizou-se as propriedades de Marinov (1999). Cabe lembrar que as temperaturas indicadas pelos termopares representam um valor mdio entre as temperaturas da fase slida e da fase gasosa. 4.1.2.1 Gs natural Os resultados das medies de temperatura na razo de equivalncia 0,50 so apresentados na Figura 4.4. Os reagentes entram no meio poroso temperatura ambiente e so aquecidos pela recirculao de calor promovida pela matriz slida. Os reagentes praquecidos atingem ento a posio da frente de chama, onde ocorre um aumento brusco de temperatura. Aps a chama, os produtos de combusto perdem calor para o slido e para o ambiente medida que

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escoam em direo sada do meio poroso, resultando em uma reduo na temperatura medida. Observa-se na Figura 4.4 a influncia da velocidade de chama na posio da frente de chama e conseqentemente na distribuio de temperatura no interior do meio poroso. Mantendo a razo de equivalncia constante, o aumento da velocidade dos reagentes causa o deslocamento da frente de chama no sentido do escoamento at atingir uma nova posio onde a velocidade de propagao da chama se iguala velocidade do escoamento e a frente de chama estabiliza novamente. Entre uch = 22,5 cm/s e uch = 32,5 cm/s a potncia do queimador varia de 0,77 kW at 1,11 kW. Nota-se que foram medidas temperaturas acima da temperatura de chama adiabtica do gs natural. Para =0,50, mediu-se no queimador poroso uma temperatura mxima de 1414C, sendo que a temperatura de chama adiabtica nessa razo de equivalncia de 1210C.
1600 1400 1200 Temperatura [C] 1000 800 600 400 200 0 0,00 0,25 0,50 x/L
uch = 22,5 cm/s uch = 30 cm/s uch = 32,5 cm/s Tad

0,75

1,00

Figura 4.4 - Distribuio de temperatura no centro do meio poroso operando com gs natural na razo de equivalncia 0,50.

A Figura 4.5 mostra a temperatura mxima medida em cada ponto de operao estvel testado. Em =0,40 mediu-se uma diferena de 59C entre a temperatura de chama adiabtica e a mxima

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temperatura no queimador poroso. Na razo de equivalncia 0,55 essa diferena chega a 206C.
1600 1500 1400 T [C] 1300 1200 1100 1000 900 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 Tad Tmx

Figura 4.5 - Temperatura de chama adiabtica para o gs natural e temperatura mxima medida no queimador poroso em cada ponto de operao estvel obtido.

Com o aumento da razo de equivalncia a mistura reagente se aproxima da condio estequiomtrica e as temperaturas medidas no queimador aumentam. Existe uma pequena diferena de temperaturas mximas em funo de uch para a mesma razo de equivalncia, como pode ser observado para =0,50 na Figura 4.4. 4.1.2.2 Butano A Figura 4.6 apresenta medies de temperatura no queimador poroso operando com butano na razo de equivalncia 0,60. Os perfis de temperatura mostrados so semelhantes aos obtidos para o gs natural. Tem-se inicialmente uma regio de pr-aquecimento dos reagentes, um pico de temperatura na regio da chama e em seguida uma diminuio da temperatura em funo das trocas de calor. Em =0,60 e uch=30 cm/s foram medidas temperaturas de at 1481C, um pouco acima da

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temperatura de chama adiabtica que 1429C. Ainda na Figura 4.6, observa-se a influncia da velocidade de chama na distribuio de temperatura. Assim como observado nos testes com gs natural, o aumento da velocidade de chama desloca a frente de chama na direo do escoamento. Variando a velocidade de chama de 25 cm/s at 35 cm/s, a potncia do queimador varia de 1,02 kW at 1,43 kW.

Figura 4.6 - Distribuio de temperatura no centro do meio poroso operando com butano na razo de equivalncia 0,60.

As mximas temperaturas medidas em cada ponto de operao estvel esto apresentadas no grfico da Figura 4.7. Observa-se que as temperaturas medidas esto em torno da temperatura de chama adiabtica.

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1700 1600 1500 T [C] 1400 1300 1200 1100 1000 0,30 Tad T max 0,40 0,50
Figura 4.7 - Temperatura de chama adiabtica para o butano e temperatura mxima medida no queimador poroso em cada ponto de operao estvel obtido.

0,60

0,70

0,80

4.1.3 Resumo Os resultados de combusto pobre em combustvel apresentados mostram que o funcionamento do queimador poroso operando com gs natural ou butano semelhante. Para os dois combustveis foram medidas velocidades de chama acima da velocidade de chama laminar, obteve-se uma faixa de velocidades de chama em cada razo de equivalncia, o limite inferior de inflamabilidade foi estendido e foram medidas temperaturas da mesma ordem ou acima da temperatura de chama adiabtica. Essas caractersticas observadas so tpicas de combusto em meios porosos e j foram reportadas por diversos autores em trabalhos realizados com metano, conforme descrito na reviso bibliogrfica do captulo 2. No foram identificados na literatura outros trabalhos equivalentes com butano.

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4.1 COMBUSTO RICA EM COMBUSTVEL ( > 1) 4.2.1 Diagramas de estabilidade de chama Nesta seo so apresentados os diagramas de estabilidade de chama para combusto rica de gs natural, butano e etanol. Novamente, os pontos assinalados nos diagramas esto divididos em quatro grupos: chama estvel, limite superior de estabilidade, limite inferior de estabilidade e limite de temperatura mxima de operao. 4.2.1.1 Gs natural A Figura 4.8 mostra o diagrama de estabilidade de chama obtido para combusto rica de gs natural. Diferentemente do diagrama para combusto pobre, as velocidades medidas no superaram as velocidades de chama laminar. Foram obtidos pontos estveis entre =1,3 e =1,5 e nesta faixa de razo de equivalncia as velocidades no queimador poroso so da mesma ordem que a velocidade de chama laminar. Outra diferena observada no diagrama a estreita faixa de velocidades de chama medidas em cada razo de equivalncia. Em =1,3, razo de equivalncia na qual se obteve a faixa mais ampla, foram obtidas chamas estveis nas velocidades de chama uch=20 cm/s e uch=22,5 cm/s. Nota-se ainda que para combusto rica no foi possvel ultrapassar o limite superior de inflamabilidade (LSI) do metano. A mxima razo de equivalncia alcanada nos testes foi =1,50, enquanto que o LSI do metano =1,67.

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50 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 1,2 1,3 1,4 1,5 1,6 1,7 1,8

Limite Superior Estvel Limite Inferior T > 1550C LSI metano SL metano

Figura 4.8 Diagrama de estabilidade de chama obtido para combusto rica de gs natural (smbolos vazados) e velocidade de chama laminar para metano calculada com GRIMech 3.0 (smbolos slidos).

Um comportamento semelhante foi observado por Vogel e Ellzey (2005), que testaram um queimador com meio poroso de FeCrAlY com 5,08 cm de dimetro e 5,08 cm de comprimento. O queimador no possui placa de injeo e o meio poroso formado por duas camadas de 2,54 cm, sendo a primeira camada com 60 ppi e a segunda com 10 ppi. Os autores obtiverem o diagrama de estabilidade mostrado na Figura 4.9. Nesse grfico a velocidade de chama est no eixo das abscissas e a razo de equivalncia no eixo das ordenadas. A linha pontilhada representa a velocidade de chama laminar do metano e os tringulos mostram os pontos estveis encontrados. Os autores identificaram dois regimes distintos, o superadiabtico para <0,65 e o regime subadiabtico para 0,65< <1,45. Aqueles autores denominaram subadiabtico e superadiabtico os regimes nos quais a velocidade de chama no meio poroso menor e maior que a velocidade de chama laminar, respectivamente. Assim como no presente trabalho, os autores citados mediram velocidades de chama maiores que a velocidade de chama laminar e obtiveram uma ampla faixa de velocidades para combusto pobre para <0,65. Na combusto rica as velocidades medidas no queimador so menores que a velocidade de chama laminar e a faixa de estabilidade

uch [cm/s]

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significativamente mais estreita. Nota-se que a faixa de estabilidade alcanada para 0,65 muito maior que a obtida neste trabalho, evidenciando diferenas em propriedades termofsicas e caractersticas construtivas daquele queimador.

uch (cm/s)
Figura 4.9 Diagrama de estabilidade mostrando os regimes subadiabticos e superadiabticos na combusto de metano em meio poroso (adaptado de Vogel e Ellzey, 2005) .

A velocidade de chama no meio poroso determinada pelo balano entre o calor liberado na combusto, o calor recirculado e as perdas de calor. Se a parcela de calor recirculado diminui, em funo de um aumento de perdas de calor, possvel obter velocidades de chama no meio poroso abaixo da velocidade de chama laminar (Wood e Harris, 2008). A perda de calor do queimador foi calculada atravs do balano de energia considerando o volume de controle mostrado na Figura 4.10.

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Figura 4.10 Volume de controle adotado para o balano de energia.

& , A parcela de energia entrando no volume de controle, Q e

& ) multiplicada obtida atravs da vazo mssica da mistura reagente ( m pela entalpia dos reagentes he , que calculada com base na composio da mistura temperatura ambiente de 25C. A parcela de energia que sai & , obtida atravs do volume de controle nos produtos de combusto, Q s & ) multiplicada pela entalpia dos produtos hs , que da vazo mssica ( m calculada considerando a composio de equilbrio qumico dos produtos de combusto na temperatura medida na sada do queimador. As entalpias dos reagentes e dos produtos foram calculadas com o software EES Engineering Equation Solver que possui uma biblioteca interna com as propriedades termodinmicas das substncias envolvidas. & As perdas de calor do queimador so representadas por Q loss e incluem perdas pelas paredes laterais e perdas por radiao na superfcie de sada do queimador. Aplicando a conservao da energia obtm-se a equao para o clculo da perda de calor:
& =Q & Q & Q loss e s
(4.1)

A Figura 4.11 apresenta os resultados do clculo da perda de calor para o queimador operando com gs natural, a) em valor absoluto e b) em porcentagem.

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a)

b)

& ) operando com gs Figura 4.11 - Perda de calor do queimador ( Q loss natural para cada ponto estvel obtido, a) em valor absoluto e b) em valor percentual.
O grfico mostra que para combusto rica em combustvel a perda de calor significativamente maior. Para combusto pobre em combustvel as perdas representam de 6,5% a 28,2% da energia disponvel, enquanto que para combusto rica as perdas representam de 36,7% a 45%. Estes resultados so consistentes com os resultados de velocidade de chama apresentados anteriormente. Com o aumento da perda de calor tem-se um menor pr-aquecimento dos reagentes, o que resultou em velocidades de chama da mesma ordem que a velocidade de chama laminar e no acima, como aconteceu para combusto pobre em combustvel. O menor pr-aquecimento dos reagentes tambm explica a estreita faixa de estabilidade em cada razo de equivalncia. A causa da maior perda de calor na combusto rica no foi identificada. Uma possvel explicao seria a existncia de diferentes regimes de chama causados por cinticas qumicas diferentes na combusto pobre e na combusto rica, uma vez que o experimento permaneceu exatamente o mesmo. Para compreender melhor este comportamento so necessrios mais estudos e testes adicionais.

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4.2.1.2 Butano O diagrama de estabilidade de chama para a combusto rica de butano est apresentado na Figura 4.12. Assim como na combusto pobre de butano, as velocidades de chama medidas esto acima da velocidade de chama laminar. Em =1,8 foram obtidos pontos estveis para velocidades de chama desde uch=20 cm/s at uch=35 cm/s, sendo que a velocidade de chama laminar para essa razo de equivalncia de 6,9 cm/s, representando um aumento de 2,9 a 5,1 vezes. A diferena entre o diagrama de combusto pobre e combusto rica est no limite de inflamabilidade que no foi estendido na combusto rica. A mxima razo de equivalncia alcanada foi 2,1, ou seja, 25% abaixo do LSI do butano que ocorre em =2,8. Vale lembrar que para combusto rica de gs natural tambm no foi possvel estender o limite superior de inflamabilidade.

Figura 4.12 Diagrama de estabilidade de chama obtido para combusto rica de butano (smbolos vazados) e velocidade de chama laminar obtida de Frassoldati et al. (2010) (smbolos slidos).

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4.2.1.3 Etanol O diagrama de estabilidade de chama para combusto rica de etanol est apresentado na Figura 4.13.
60 50 40 30 20 10 0 1,4 1,6 1,8 2 2,2 2,4 2,6 2,8 3

Limite Superior Estvel Limite Inferior T > 1550C LSI SL

Foram obtidos pontos estveis para razes de equivalncia entre 2,0 e 2,3 e as velocidades de chama medidas so maiores que a velocidade de chama laminar. Em =2,0 obteve-se uma faixa de velocidade de chama variando de uch=37,5 cm/s a uch=52,5 cm/s. A velocidade de chama laminar (SL) apresentada no diagrama considera a temperatura dos reagentes igual a 127C e foi obtida de AlHamamre e Hararah (2010). Ser visto mais adiante que nos testes com etanol a temperatura de entrada da mistura reagente variou entre 117C e 131C. O limite superior de inflamabilidade do etanol o mesmo que para o butano, ou seja, =2,8. Assim como na combusto rica de gs natural e butano, para o etanol tambm no foi possvel ultrapassar o LSI.

uch [cm/s]

Figura 4.13 Diagrama de estabilidade de chama obtido para combusto rica de etanol (smbolos vazados) e velocidade de chama laminar obtida de AlHamamre e Hararah (2010) (smbolos slidos).

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4.2.2 Distribuio de temperatura no meio poroso 4.2.2.1 Gs natural Distribuies de temperatura no centro do meio poroso para razo de equivalncia de 1,30 so apresentadas na Figura 4.14. Observa-se que o aumento da velocidade dos reagentes de uch=20 cm/s para uch=22,5 cm/s desloca a frente de chama no sentido do escoamento, assim como observado nos testes de combusto pobre. Apesar das semelhanas com os perfis de temperatura apresentados anteriormente, as mximas temperaturas medidas no meio poroso se encontram abaixo da temperatura de chama adiabtica do gs natural. Este comportamento pode ser explicado pela perda de calor que, de acordo com os clculos apresentados, maior para combusto rica de gs natural.

Figura 4.14 Distribuio de temperatura no centro do meio poroso para combusto rica de gs natural, =1,30.

A Figura 4.15 mostra a curva de temperatura de chama adiabtica e as mximas temperaturas medidas em cada ponto de operao estvel. Em mdia, as temperaturas medidas so cerca de 20% menores que a temperatura de chama adiabtica.

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2000 1900 1800 1700 1600 T [C] 1500 1400 1300 1200 1100 1000 1,2 1,3 1,4 1,5 1,6
Tad T max

Figura 4.15 Temperatura de chama adiabtica para o gs natural e temperatura mxima medida no queimador poroso em cada ponto de operao estvel obtido.

Para combusto rica de gs natural obtiveram-se velocidades de chama da mesma ordem que a velocidade de chama laminar e temperaturas abaixo da temperatura de chama adiabtica. Devido recirculao de calor, mesmo com temperaturas mais baixas foi possvel atingir velocidades iguais a velocidade de chama laminar. 4.2.2.2 Butano A Figura 4.16 apresenta as medies de temperatura para o queimador poroso operando com butano na razo de equivalncia 1,90. Assim como na combusto pobre de butano, as temperaturas mximas medidas no queimador poroso so da mesma ordem que a temperatura de chama adiabtica.

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Figura 4.16 Distribuio de temperatura no centro do meio poroso para combusto rica de butano, =1,90.

A Figura 4.17 mostra a temperatura de chama adiabtica para combusto de butano e ar e tambm as mximas temperaturas medidas no queimador poroso. Observa-se que para todos os pontos estveis foram medidas temperaturas em torno da temperatura de chama adiabtica.

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1700 1600 1500 T [C] 1400 1300 1200 1100 1000 1,60 Tad T max

1,80

2,00

2,20

2,40

Figura 4.17 - Temperatura de chama adiabtica para o butano e temperatura mxima medida no queimador poroso em cada ponto de operao estvel obtido.

4.2.2.3 Etanol O grfico da Figura 4.18 apresenta medies de temperatura para o queimador poroso operando com etanol em =2,2 nas velocidades de chama 24 cm/s, 28 cm/s e 30 cm/s. Observa-se no grfico que o aumento da velocidade de chama desloca a frente de chama jusante at se estabilizar novamente em outra posio. Nota-se tambm que as mximas temperaturas de cada um dos trs perfis apresentados esto prximas da temperatura de chama adiabtica para essa razo de equivalncia.

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Figura 4.18 Distribuio de temperatura no meio poroso para combusto rica de etanol, =2,2.

Nos experimentos com etanol a temperatura de entrada dos reagentes varia com a razo de equivalncia. Conforme foi descrito no captulo 3, a temperatura de aquecimento do ar mantida constante em 400C e o etanol mantido a 80C. Assim, aumentando a razo de equivalncia, aumenta-se a quantidade de etanol na mistura resultando na diminuio da temperatura final dos reagentes. A Figura 4.19 apresenta resultados de medies da temperatura da mistura dos reagentes e tambm a temperatura terica da mistura, calculada atravs de um balano de energia que considera apenas a troca de calor entre o etanol e o ar, sem perdas de calor. Nota-se que as temperaturas medidas no experimento so entre 22% e 30% menores que a temperatura terica da mistura. Essa diferena atribuda perda de calor para o ambiente atravs das paredes da cmara de mistura.

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Figura 4.19 Temperatura terica e experimental da mistura reagente etanol + ar.

A Figura 4.20 apresenta a curva de temperatura de chama adiabtica em funo da razo de equivalncia e as mximas temperaturas medidas em cada ponto de operao estvel. Para o clculo da temperatura de chama adiabtica utilizou-se a estimativa terica da Figura 4.19 para determinar a temperatura de entrada dos reagentes. Observa-se que as temperaturas medidas no queimador poroso so da mesma ordem que as temperaturas de chama adiabtica.

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Figura 4.20 - Temperatura de chama adiabtica para o etanol e temperatura mxima medida no queimador poroso em cada ponto de operao estvel obtido.

4.2.3 Composio dos produtos Nesta seo so apresentados os resultados das anlises de composio dos gases de exausto, que foram realizadas utilizando o analisador de gases Motorscan EuroGas 8020, conforme especificaes apresentadas no captulo 3. Juntamente com os resultados das medies so apresentados clculos de equilbrio qumico realizados com o software Chemkin utilizando propriedades termodinmicas e espcies qumicas obtidas de Marinov et al. (1998) e Marinov (1999). 4.2.3.1 Gs natural O grfico da Figura 4.21 mostra os resultados das medies de CO e CO2, juntamente com a curva de equilbrio qumico para comparao.

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Figura 4.21 Curva de equilbrio qumico e resultados das medies de composio dos gases de exausto para combusto rica de gs natural e ar. Porcentagem volumtrica dos produtos em base seca em funo da razo de equivalncia.

As medies apresentam a mesma tendncia do equilbrio qumico, ou seja, aumentando a razo de equivalncia tem-se o aumento da quantidade de CO e a diminuio da quantidade de CO2. Medies de CO acima do equilbrio qumico indicam que parte do CO no est sendo convertido em CO2. Esse comportamento pode ser conseqncia da existncia de regies mais frias prximas parede do queimador, resultante do formato da chama e da perda de calor pelas laterais. Sabe-se que a cintica qumica da reao de combusto rica mais lenta. Kennedy et al. (2000) afirmam que os produtos da combusto rica so cineticamente controlados. As reaes de combusto so relativamente rpidas, mas o equilbrio final dos produtos pode ser controlado por reaes secundrias, como por exemplo, reforma a vapor de hidrocarbonetos. Segundo os autores, uma

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quantidade significativa de gua formada a partir da oxidao do metano no estgio inicial da combusto. Em seguida, em uma regio de ps-combusto, a gua reage com metano no queimado, contribuindo para formao de CO e H2. Para conhecer o tempo de residncia necessrio para a mistura atingir o equilbrio qumico foram realizadas simulaes com o software Chemkin em um reator tipo plug flow. No reator plug flow, ou reator de escoamento uniforme, a reao qumica ocorre enquanto a mistura reagente escoa no interior de um tubo cilndrico e a concentrao das espcies qumicas pode ser avaliada em funo da posio axial no reator ou do tempo de residncia da mistura reagente. Assume-se que as propriedades da mistura, temperatura, presso, concentraes e velocidade, apresentam distribuies uniformes atravs da seo transversal do reator. As equaes que descrevem o comportamento do reator de escoamento uniforme podem ser encontradas em Turns (2005). Os resultados da simulao so apresentados na Figura 4.22. O grfico apresenta as fraes molares das espcies qumicas envolvidas na combusto de gs natural na razo de equivalncia 1,50. Os clculos foram realizados para =1,50 por ser a maior razo de equivalncia onde foi possvel obter um ponto de operao estvel e, portanto, a condio que apresentaria a cintica mais lenta e produziria a maior quantidade de H2 e CO entre todos os pontos testados. Foi considerado um reator com temperatura constante e igual temperatura de chama adiabtica para essa razo de equivalncia. O comprimento do reator foi ajustado at permitir um tempo de residncia suficiente para a mistura atingir o equilbrio qumico. Observa-se no grfico que o tempo necessrio para a mistura atingir o equilbrio qumico em torno de 1,0E-03 segundos. Considerando o ponto de operao estvel =1,50 e uch= 10 cm/s, e um perfil de velocidade uniforme, a mistura reagente permanece no queimador poroso por cerca de 4,0E-01 segundos. No clculo do tempo de residncia foi considerada a distribuio de temperatura medida no meio poroso. O meio poroso foi dividido em oito sees de 10 mm de comprimento cada, que corresponde distncia das medies de temperatura. Em cada seo foi calculada a velocidade do escoamento e o tempo de residncia. O tempo de residncia total no queimador obtido somando os tempos de cada uma das oito sees.

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Figura 4.22 Fraes molares para uma mistura de gs natural e ar com =1,50 em um reator plug flow na temperatura de chama adiabtica (mecanismo de Marinov et al., 1998).

Os resultados apresentados na Figura 4.22 consideram todo o reator na temperatura de chama adiabtica e um perfil de velocidade uniforme, o que no representa a condio real do queimador poroso. O perfil de temperatura dentro do queimador varia com a posio axial, conforme mostrado para a linha central do queimador no grfico da Figura 4.18, e varia tambm radialmente em funo do formato da chama e das perdas de calor pelas laterais. Assim, o queimador possui regies com diferentes temperaturas, velocidades de escoamento e conseqentemente diferentes tempos de residncia necessrios para atingir equilbrio. A fim de se obter uma estimativa das fraes molares mais prximas da condio real queimador, simulou-se um reator com o mesmo comprimento que o queimador poroso testado (80 mm) e foi imposto o perfil de temperatura medido no centro do meio poroso. Os resultados so mostrados na Figura 4.23 e resumidos na Tabela 4.1.

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0,20 0,18 0,16 0,14 0,12 0,10 0,08 0,06 0,04 0,02 0,00 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 x/L

1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400 200 0 T [C]

H2 CH4 CO2 CO O2 H2O C2H2 C2H4 C2H6 Temp Tad

Na tabela possvel observar que para as espcies qumicas majoritrias existe uma pequena diferena entre o reator na temperatura de chama adiabtica (equilbrio qumico) e o reator com perfil de temperatura varivel (temperaturas medidas no queimador) e comprimento de 80 mm. Diferenas maiores foram observadas para os hidrocarbonetos CH4 e C2H2. Isso mostra que as condies de temperatura e tempo de residncia no queimador so suficientes para que os produtos se aproximem da composio de equilbrio qumico. Observa-se na Tabela 4.1 que as medies de CO e CO2 apresentaram resultados prximos s estimativas do Chemkin para o reator com temperatura varivel. Com isso, possvel estimar que para o queimador poroso operando em = 1,5 a porcentagem de H2 presente nos produtos seria de 8,5% em volume (base seca). Somando a produo de H2 com mais 10,4% de CO tem-se uma produo de gs de sntese de 18,9%.

Frao Molar

Figura 4.23 Fraes molares para combusto de gs natural e ar com =1,5 para um reator tipo plug flow de 80 mm de comprimento e perfil de temperatura de acordo com as medies realizadas no queimador (mecanismo de Marinov et al., 1998).

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Tabela 4.1 - Fraes molares para combusto de gs natural e ar, = 1,5.

Plug flow (Tad) Espcie Qumica Base mida Base seca H2 CO CO2 H2O CH4 CH2O C2H2 C2H4 C2H6 CH3HCO N2 7,91E-02 8,74E-02 4,28E-02 1,63E-01 2,44E-11 4,64E-09 5,47E-12 4,58E-15 7,97E-20 3,88E-19 6,27E-01 9,45E-02 1,04E-01 5,11E-02 2,92E-11 5,55E-09 6,54E-12 5,47E-15 9,53E-20 4,64E-19 7,50E-01 Plug flow (Perfil de temp.) Base mida 7,04E-02 8,63E-02 4,08E-02 1,70E-01 8,61E-04 5,56E-08 1,35E-03 6,23E-05 2,16E-07 7,93E-12 6,30E-01 Base seca 8,49E-02 1,04E-01 4,91E-02 1,04E-03 6,70E-08 1,62E-03 7,51E-05 2,61E-07 9,55E-12 7,59E-01 1,09E-01 4,31E-02 Medies (Base seca)

4.2.3.2 Butano A Figura 4.24 apresenta os resultados das medies de CO e CO2 para os pontos estveis obtidos nos testes, juntamente com a curva de equilbrio qumico para combusto de butano e ar na temperatura de chama adiabtica. Os resultados das medies indicam a mesma tendncia prevista pelo clculo de equilbrio qumico. O aumento da razo de equivalncia resulta no aumento da quantidade de CO e na diminuio da quantidade de CO2 presente nos produtos. Porm, as medies indicaram quantidades de CO sempre abaixo da curva de equilbrio qumico e quantidades de CO2 sempre acima do equilbrio. Este comportamento pode ser explicado com o auxlio da Figura 4.25.

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Figura 4.24 Curva de equilbrio qumico e resultados das medies de composio dos gases de exausto para combusto de butano e ar. Porcentagem volumtrica dos produtos em base seca em funo da razo de equivalncia.

A Figura 4.25 apresenta as fraes molares para uma mistura reagente de butano e ar na razo de equivalncia =2,1 em um reator plug flow com temperatura igual temperatura de chama adiabtica para essa razo de equivalncia. A escolha da razo de equivalncia de 2,1 seguiu o mesmo critrio adotado anteriormente para o gs natural, ou seja, a maior razo de equivalncia na qual foi possvel obter um ponto de operao estvel. Observa-se no grfico que a frao molar de CO apresenta o valor mximo quando atinge o equilbrio e que o tempo de residncia necessrio para atingir o equilbrio qumico em torno de 1,0E+02 segundos, ou 1,0E+01 segundos para atingir cerca de 98% do equilbrio. Considerando o ponto de operao estvel =2,1 e uch= 10 cm/s, a mistura reagente permanece no queimador poroso por aproximadamente 3,0E-01 segundos. Devido cintica qumica lenta da combusto rica, o tempo de residncia da mistura no queimador insuficiente para atingir o equilbrio. Com isso, a formao de CO no

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completa e as medies indicam quantidades abaixo do previsto pelo equilbrio qumico. J para o CO2, nota-se na Figura 4.25 que a mxima frao molar ocorre em torno de 1,0E+00 segundo e, em seguida, a quantidade de CO2 cai at atingir o equilbrio. No queimador poroso o tempo de residncia no suficiente para que a mistura alcance o equilbrio e por isso as medies de CO2 indicam quantidades acima do equilbrio qumico.

Figura 4.25 Fraes molares para uma mistura de butano e ar com =2,1 em um reator plug flow na temperatura de chama adiabtica (mecanismo de Marinov et al., 1998).

Assim como feito anteriormente para o gs natural, novos clculos no Chemkin foram realizados na tentativa de se obter uma estimativa mais prxima da condio real do queimador. Os clculos foram realizados para um reator plug flow com o mesmo comprimento que o queimador poroso testado e com o perfil de temperatura medido no experimento. Os resultados so apresentados no grfico da Figura 4.26 e na Tabela 4.2.

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Figura 4.26 Fraes molares para combusto de butano e ar com = 2,1 em um reator tipo plug flow de 80 mm de comprimento e perfil de temperatura de acordo com as medies realizadas no queimador (mecanismo de Marinov et al., 1998).

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Tabela 4.2 - Fraes molares para combusto de butano e ar, = 2,1.

Espcie Qumica H2 CO CO2 H2O CH4 CH2O C2H2 C2H4 C2H6 CH3HCO C4H10 N2 Plug flow (Perfil de temp.) Medies Base mida Base seca Base mida Base seca (Base seca) 1,64E-01 1,66E-01 2,79E-02 7,82E-02 5,00E-08 2,14E-08 2,46E-09 5,70E-11 1,53E-14 1,03E-15 0,00E+00 5,64E-01 1,78E-01 1,80E-01 3,03E-02 5,43E-08 2,33E-08 2,67E-09 6,18E-11 1,66E-14 1,12E-15 0,00E+00 6,12E-01 9,21E-02 1,39E-01 2,64E-02 1,24E-01 1,33E-02 4,12E-07 1,07E-02 4,09E-04 4,59E-06 1,12E-09 1,04E-12 5,94E-01 1,05E-01 1,59E-01 3,01E-02 1,52E-02 4,71E-07 1,22E-02 4,67E-04 5,24E-06 1,28E-09 1,19E-12 6,78E-01 1,42E-01 4,16E-02 Plug flow (Tad)

Observa-se na Tabela 4.2 que a diferena entre as fraes molares em base seca do reator na temperatura de chama adiabtica e do reator com perfil de temperatura varivel de 41% para o H2 e de 11,6% para o CO. Essa diferena maior do que a observada anteriormente para o gs natural devido maior razo de equivalncia (=2,1 para o butano contra =1,5 para o gs natural), que torna a cintica da combusto de butano muito mais lenta que a do gs natural. Para o reator com perfil de temperatura varivel obteve-se uma estimativa da frao molar de CO mais prxima da quantidade medida no experimento, diminuindo a diferena entre o valor terico e o experimental para 10%. A estimativa terica da frao molar de CO2 praticamente no se alterou nos dois cenrios e permanece em torno de 27% abaixo do valor medido no experimento. Com base nos resultados da Tabela 4.2 podemos estimar que, apesar de o equilbrio qumico indicar uma produo de 17,8%, a produo real de H2 para o queimador poroso nessa condio seria em torno de 10,5%. Isso resultado do tempo de residncia insuficiente,

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que faz com que grande parte do hidrognio ainda esteja nas molculas de H2O e de hidrocarbonetos como CH4 e C2H2. Observa-se na Figura 4.25 que a quantidade de H2O presente nos produtos comea a cair por volta de 1,0E-01 segundos e simultaneamente tem-se um aumento na produo de H2. Para essa condio analisada, conclui-se que somando 10,5% de H2 com 15,9% de CO a produo de gs de sntese seria de 26,4% em volume. 4.2.3.3 Etanol Os resultados das medies de CO e CO2 para o queimador operando com etanol esto apresentados na Figura 4.27, juntamente com a composio de equilbrio qumico. No clculo do equilbrio qumico foi considerada a temperatura de entrada dos reagentes como sendo igual estimativa terica da temperatura da mistura apresentada anteriormente.

Figura 4.27- Curva de equilbrio qumico e resultados das medies de composio dos gases de exausto para combusto de etanol e ar. Porcentagem volumtrica dos produtos em base seca em funo da razo de equivalncia.

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Mais uma vez, os resultados das medies seguem a tendncia do equilbrio qumico, ou seja, com o aumento da razo de equivalncia tem-se o aumento da quantidade de CO e a diminuio da quantidade de CO2. Assim como observado na combusto de butano, as medies indicaram quantidades de CO e CO2 abaixo e acima do equilbrio qumico, respectivamente. Para explicar esse comportamento, recorremos simulao de uma mistura de etanol e ar em um reator plug flow na temperatura de chama adiabtica. Os resultados esto apresentados na Figura 4.28. O grfico mostra as fraes molares em funo do tempo para uma mistura com =2,3, que foi a maior razo de equivalncia onde foi possvel obter uma chama estvel no queimador. Observando a evoluo da frao molar de CO com o tempo, percebe-se que esta atinge seu valor mximo quando alcana o equilbrio qumico, que acontece em aproximadamente 1,0E+02 segundos, ou 1,0E+01 segundos para alcanar cerca de 98% do equilbrio. Nota-se tambm que a frao molar de CO2 atinge seu valor mximo em torno de 1,0E+00 segundo e em seguida reduzida at chegar ao patamar do equilbrio qumico. Para o ponto de operao estvel =2,3 e uch= 22,5 cm/s, a mistura reagente permanece no queimador poroso por aproximadamente 2,0E-01 segundos. Sendo assim, o queimador poroso utilizado nos testes no permite um tempo de residncia necessrio para atingir o equilbrio e as reaes cessam antes que a frao molar de CO atinja seu mximo e que a frao molar de CO2 diminua at o patamar do equilbrio.

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Figura 4.28 Fraes molares para uma mistura de etanol e ar com =2,3 em um reator plug flow na temperatura de chama adiabtica (mecanismo de Marinov, 1999)

Uma estimativa mais aproximada da composio real dos produtos pode ser obtida atravs da simulao em um reator plug flow com o mesmo comprimento do queimador poroso utilizado (80 mm) e com uma distribuio de temperatura conforme medido no experimento. Os resultados so apresentados na Figura 4.29 e na Tabela 4.3. A tabela mostra que a diferena entre os resultados do Chemkin para o reator na temperatura de chama adiabtica e o reator com temperatura varivel chega a 45% para o H2 e 5% para o CO. As diferenas so prximas das encontradas anteriormente na anlise da combusto de butano e resultam da cintica lenta da combusto rica e do comprimento insuficiente do reator que no permite que a mistura alcance o equilbrio. Com isso, parte do hidrognio presente nos produtos permanece nas molculas de H2O e hidrocarbonetos como CH4 e C2H2. Observa-se na Tabela 4.3 que as quantidades de H2 e CO estimadas para o queimador poroso operando com etanol e ar na razo de equivalncia 2,3 so de 11,3% e 17,7%, respectivamente. Isso resulta em uma produo de gs de sntese de 29% em volume.

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Figura 4.29 Fraes molares para combusto de etanol e ar com = 2,3 em um reator tipo plug flow de 80 mm de comprimento e perfil de temperatura de acordo com as medies realizadas no queimador (mecanismo de Marinov, 1999).

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Tabela 4.3 - Fraes molares para combusto de etanol, = 2,3. Plug flow (Tad) Plug flow (Perfil de temp.) Medies Espcie Qumica Base mida Base seca Base mida Base seca (Base seca)
H2 CO CO2 H2O CH4 CH2O C2H2 C2H4 C2H6 CH3HCO C2H5OH N2 1,79E-01 1,63E-01 3,90E-02 1,23E-01 1,44E-08 2,29E-08 2,68E-13 6,17E-15 5,68E-18 2,95E-16 4,95E-21 4,95E-01 2,05E-01 1,86E-01 4,45E-02 1,65E-08 2,61E-08 3,05E-13 7,04E-15 6,47E-18 3,37E-16 0,00E+00 5,65E-01 9,21E-02 1,45E-01 2,95E-02 1,81E-01 1,79E-02 7,09E-07 1,02E-02 4,88E-04 1,68E-05 7,05E-08 1,23E-09 5,24E-01 1,13E-01 1,77E-01 3,60E-02 2,19E-02 8,66E-07 1,24E-02 5,97E-04 2,06E-05 8,61E-08 1,50E-09 6,40E-01 1,55E-01 5,12E-02

4.2.4 Discusses sobre a produo de gs de sntese Os testes de combusto rica indicaram faixas de estabilidade diferentes para os trs combustveis. Operando com o gs natural, a faixa de estabilidade do queimador vai de =1,3 at =1,5, enquanto que para o butano esta faixa de =1,8 a =2,1 e para o etanol de =2,0 a =2,3. O limite superior de inflamabilidade do gs natural significativamente menor (=1,67 para o gs natural contra =2,8 para o butano e etanol) e por isso obteve-se uma faixa de estabilidade em razes de equivalncia menores, ou seja, mais prximas da condio estequiomtrica. Por estarem mais prximos da razo estequiomtrica, os pontos de operao com gs natural apresentam uma cintica qumica mais rpida e uma produo de H2 e CO menor. Foi visto que a mxima produo de gs de sntese para este queimador operando com gs natural seria de aproximadamente 18,9% em volume, sendo 8,5% de H2 e 10,4% de CO. Na combusto de butano e etanol foi possvel obter chamas estveis em razes de equivalncia mais altas, onde a produo de H2 prevista pelo equilbrio qumico maior, chegando a 17,8% para o butano e 20,5% para o etanol. Porm, em razes de equivalncia mais

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altas a cintica qumica mais lenta e o tempo de residncia no queimador poroso no suficiente para que a mistura atinja o equilbrio. Isso faz com que a produo real de H2 seja menor que a quantidade prevista pelo equilbrio qumico. Clculos realizados para um reator plug flow com o mesmo comprimento do queimador poroso, com a mesma velocidade mdia dos reagentes e com o perfil de temperatura medido nos testes, mostraram que a produo de H2 diminuiria para 10,5% na combusto de butano e 11,3% na combusto de etanol. Isso resultou em uma produo mxima de gs de sntese estimada em 26,4% para o butano e 29% para o etanol. Os resultados mostraram que a maior produo de H2 permitida pelo queimador utilizado acontece na combusto de etanol (11,3%). Outra maneira de avaliar o potencial de produo de H2 para cada combustvel atravs do clculo da razo entre a massa de hidrognio disponvel nos reagentes e a massa total da mistura. A Tabela 4.4 mostra a razo entre as massas de H, C e O e a massa total dos reagentes. Observa-se na tabela que, assim como observado nos resultados obtidos anteriormente, tem-se uma quantidade maior de hidrognio nas misturas de etanol, seguido do butano e do gs natural.
Tabela 4.4 - Razo entre a massas de H, C e O e a massa total da mistura reagente.
Combustvel Gs Natural 1,3 1,4 1,5 1,8 Butano 1,9 2,0 2,1 2,0 Etanol 2,1 2,2 2,3 mH / mtotal 0,0170 0,0182 0,0194 0,0181 0,0190 0,0198 0,0207 0,0238 0,0248 0,0257 0,0267 mC / mtotal 0,0548 0,0587 0,0625 0,0867 0,0910 0,0952 0,0994 0,0953 0,0991 0,1029 0,1066 mO / mtotal 0,2174 0,2162 0,2151 0,2087 0,2075 0,2063 0,2051 0,2540 0,2549 0,2557 0,2565

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Foi visto que o diagrama de estabilidade para combusto rica de gs natural apresentou caractersticas distintas dos diagramas obtidos para combusto rica de butano e de etanol. As velocidades de chama obtidas no experimento so da mesma ordem que a velocidade de chama laminar e a faixa de velocidades em cada razo de equivalncia estreita. Alm disso, foi observada uma perda de calor significativa que resultou em temperaturas abaixo da temperatura de chama adiabtica. Por outro lado, na combusto de butano e etanol as velocidades esto acima da velocidade de chama laminar e a faixa de velocidades em cada razo de equivalncia mais ampla. A possibilidade de operar com maiores velocidades de chama representa uma vantagem para produo de gs de sntese. Em velocidades mais altas a vazo de reagentes maior e conseqentemente o volume de gs de sntese produzido com o mesmo tamanho de queimador tambm maior. A produo de gs de sntese pode ser aumentada atravs de modificaes no queimador poroso que resultem na diminuio das perdas de calor e que possibilitem obter chamas estveis em razes de equivalncia ainda mais altas, onde a produo de H2 maior. Vale lembrar que para os trs combustveis testados no foi possvel ultrapassar o limite superior de inflamabilidade com o queimador utilizado. A seleo de um meio poroso mais adequado, por exemplo, pode influenciar significativamente na estabilidade de chama do queimador. No trabalho de combusto de metanol realizado por Pedersen-Mjaanes et al. (2005) foram testados dois queimadores diferentes, o primeiro possui uma REC feita de uma espuma de alumina com 8 ppc e 47,2 mm de comprimento e o segundo possui uma REC de 80 mm de comprimento formada por esferas de alumina de 3,5 mm de dimetro. Para o segundo queimador foi possvel obter chamas estveis em razes de equivalncia at 52% maiores que no primeiro queimador. O aumento do comprimento da REC de 47,2 mm para 80 mm fez com que a recirculao de calor aumentasse e a chama perdesse menos calor para o ambiente, permitindo chamas estveis em razes de equivalncia mais altas. Alm disso, o aumento do comprimento do queimador resulta no aumento do tempo de residncia dos reagentes, permitindo que a mistura se aproxime mais da composio de equilbrio qumico. Outra maneira de reduzir a perda de calor aumentar o dimetro do queimador. Com o aumento do dimetro, a razo entre a rea superficial lateral e o volume do queimador diminui, fazendo com que as perdas de calor se tornem menos representativas em relao energia gerada.

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A eficincia trmica do queimador para combusto rica de gs natural, butano e etanol foi calculada e os resultados esto apresentados na Figura 4.30Erro! Fonte de referncia no encontrada.. O clculo considera a entalpia dos reagentes como energia de entrada e a entalpia dos produtos como energia de sada. O clculo da entalpia dos produtos foi baseado na composio de equilbrio qumico e na temperatura medida na sada do queimador.

Figura 4.30 Eficincia trmica do queimador poroso operando com gs natural, butano e etanol.

O queimador apresentou eficincias mais baixas operando com gs natural. Esta tendncia j foi discutida anteriormente na seo 4.2.1.1. , onde foi mostrado que as perdas de calor para combusto rica de gs natural foram mais significativas. Observa-se no grfico que a eficincia do queimador ficou entre 55% e 63%. Para combusto de etanol o queimador apresentou eficincias entre 56% e 65%, praticamente a mesma faixa observada na combusto de gs natural. Isto se deve ao gasto de energia necessrio para praquecer o ar e o etanol, que reduz a eficincia trmica do queimador em at 20%. As maiores eficincias foram observadas na combusto de butano. Obtiveram-se eficincias entre 65% e 80%.

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5. CONCLUSES E SUGESTES 5.1 CONCLUSES Esta dissertao abordou a combusto rica de gs natural, butano e etanol em um queimador poroso, visando ao desenvolvimento de reatores para produo de gs de sntese. A combusto pobre em combustvel tambm foi explorada com intuito de validar o funcionamento da bancada experimental. Para cada combustvel testado foram apresentados os diagramas de estabilidade de chama, perfis de temperatura no interior do meio poroso e medies da composio dos produtos de combusto rica. As principais concluses obtidas neste trabalho so as seguintes: 1. O sistema de alimentao de combustvel desenvolvido para a combusto de lquidos foi capaz de promover a evaporao completa do etanol e pr-misturar os reagentes adequadamente. Alm disso, o sistema de alimentao empregado permitiu medir e controlar a vazo de etanol, diferentemente da maioria dos trabalhos de combusto de lquidos em meio poroso que utilizam um bico injetor com vazo fixa e possuem apenas um controle da vazo de ar. 2. Na combusto pobre de gs natural foram observadas caractersticas tpicas da combusto em meios porosos que j foram reportadas por diversos autores em trabalhos realizados com metano. Entre elas, a velocidade de chama acima da velocidade de chama laminar (at 4,4 vezes superior) e a existncia de uma faixa de velocidades de chama em cada razo de equivalncia. Em =0,5, por exemplo, obtiveram-se pontos de operao estvel com velocidades de chama entre 22,5 cm/s e 32,5 cm/s. Tambm foi observada a ampliao do limite inferior de inflamabilidade em 20% e a medio de temperaturas at 206C acima da temperatura de chama adiabtica correspondente. Essas caractersticas so atribudas recirculao de calor promovida pelo meio poroso. 3. A combusto pobre de butano apresentou as mesmas caractersticas observadas na combusto pobre de gs natural. Foram obtidas velocidades de chama acima da velocidade de chama laminar, o limite inferior de inflamabilidade foi ampliado em 21% e foram medidas temperaturas at 146C acima da temperatura de chama adiabtica. Alm disso, obteve-se uma faixa de velocidades de chama em cada

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razo de equivalncia, que para =0,55 foi de uch=15 cm/s at uch=25 cm/s. A mxima razo de equivalncia onde foi possvel obter uma chama estvel sem ultrapassar o limite de temperatura mxima de operao foi =0,60. 4. Os resultados de combusto pobre de etanol no foram apresentados em funo das incertezas de medio da vazo de combustvel, que podem chegar a 50%. O sistema de alimentao de etanol utilizado mais adequado para testes de combusto rica, onde a vazo de combustvel exigida maior. 5. Na combusto rica de gs natural foram observadas caractersticas distintas das observadas na combusto pobre de gs natural e butano. As velocidades de chama obtidas no experimento so da mesma ordem que a velocidade de chama laminar e faixa de velocidades em cada razo de equivalncia estreita. Alm disso, as mximas temperaturas medidas so em mdia 20% menores que a temperatura de chama adiabtica e o limite superior de inflamabilidade no foi ampliado. Um comportamento semelhante a este j foi reportado na literatura anteriormente. A perda de calor do queimador foi calculada atravs de um balano de energia e os resultados confirmaram que na combusto rica de gs natural as perdas foram mais significativas. 6. Na combusto rica de butano e etanol foram observadas as mesmas caractersticas obtidas na combusto pobre de gs natural e butano, ou seja, velocidades de chama acima da velocidade de chama laminar, uma faixa de velocidades de chama em cada razo de equivalncia e temperaturas iguais ou acima da temperatura de chama adiabtica. A exceo foi o limite superior de inflamabilidade, que assim como na combusto rica de gs natural, tambm no foi ampliado na combusto rica de butano nem de etanol. 7. Medies de CO e CO2 foram realizadas para os trs combustveis e os resultados indicaram a mesma tendncia prevista pelo equilbrio qumico, ou seja, com o aumento da razo de equivalncia tm-se o aumento da quantidade de CO e a diminuio da quantidade de CO2. 8. Para o gs natural, as medies de CO indicaram quantidades acima do equilbrio qumico. Isso mostra que parte do CO no est sendo convertido em CO2, possivelmente devido existncia de regies mais

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frias prximas parede do queimador, resultante do formato da chama e da perda de calor pelas laterais. 9. As simulaes de um reator plug flow realizadas no software Chemkin para a combusto de gs natural e ar em =1,50 mostraram que as condies de temperatura e tempo de residncia no queimador so suficientes para que os produtos se aproximem da composio de equilbrio qumico. Os resultados tambm mostraram que a produo de gs de sntese para essa condio analisada seria de 18,9% em volume, sendo 8,5% de H2 e 10,4% de CO. 10. As medies de CO e CO2 para combusto rica de butano indicaram quantidades abaixo e acima do equilbrio qumico, respectivamente. As simulaes em um reator plug flow mostraram que para =2,1 a cintica qumica muito lenta, tornando o tempo de residncia no queimador insuficiente para a mistura atingir o equilbrio qumico. Com isso, grande parte do hidrognio permanece nas molculas de H2O e a produo de H2 41% menor que a quantidade prevista pelo equilbrio qumico. Caso houvesse mais tempo de residncia, as molculas de H2O continuariam reagindo com CH4 e C2H2 para formar mais H2 e CO. A produo de gs de sntese para essa condio analisada de 26,4%, sendo 10,5% de H2 e 15,9% de CO. 11. A anlise da composio dos produtos de combusto rica de etanol apresentou resultados semelhantes aos de combusto rica de butano. As quantidades medidas de CO e CO2 foram sempre menores e maiores que a composio do equilbrio qumico, respectivamente. A anlise no reator plug flow foi realizada para a combusto de etanol em =2,3, que foi a maior razo de equivalncia onde foi possvel obter uma chama estvel no queimador. De maneira semelhante, a cintica muito lenta para =2,3 e o tempo de residncia no queimador no suficiente para que a mistura atinja o equilbrio qumico, fazendo com que a produo real de H2 seja 45% menor que a quantidade prevista pelo equilbrio. Sendo assim, a produo de gs de sntese foi de 29%, composto por 11,3% de H2 e 17,7% de CO. 12. Nos testes com gs natural a eficincia trmica do queimador poroso ficou entre 55% e 63%. Para combusto de etanol obteve-se uma faixa semelhante, entre 56% e 65%, porm o clculo inclui o gasto de energia necessrio para pr-aquecer o ar e o etanol, que acaba reduzindo a

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eficincia do queimador em cerca de 20%. As maiores eficincias foram obtidas nos testes com butano, desde 65% at 80%. 13. Comparando os resultados dos trs combustveis, a maior produo de gs de sntese alcanada com esse experimento aconteceu para combusto de etanol em =2,3, chegando a 29% em volume. O uso de etanol se torna ainda mais vantajoso por ser um combustvel renovvel produzido a partir de biomassa. 14. Foi visto que a produo de gs de sntese pode ser aumentada atravs de modificaes no projeto do queimador que diminuam as perdas de calor, aumentem o tempo de residncia da mistura reagente e aumentem a recirculao de calor para permitir chamas estveis em razes de equivalncia mais elevadas. Os resultados apresentados nesta dissertao fornecem subsdios para o desenvolvimento de equipamentos compactos e mais eficientes para produo de gs de sntese. Ao tirar proveito das vantagens da combusto em meios porosos, a tcnica da oxidao parcial pode se tornar uma maneira atrativa de produzir gs de sntese para alimentar clulas a combustvel e fornecer hidrognio para processos industriais. 5.2 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS Com base nas concluses obtidas ao final deste estudo, so sugeridos os seguintes trabalhos: 1. Pesquisar diferentes materiais e configuraes de meio poroso para aumentar a faixa de estabilidade do queimador; 2. Medir a composio completa dos produtos atravs de cromatografia gasosa; 3. Avaliar a influncia do comprimento do queimador na produo de gs de sntese. Aumentando o comprimento tem-se um maior tempo de residncia dos reagentes e uma menor perda de calor da chama para o ambiente; 4. Avaliar a influncia do dimetro do queimador na produo de gs de sntese. Com o aumento do dimetro as vazes de ar e combustvel so maiores, permitindo um controle mais preciso e reduzindo as incertezas de medio. Alm disso, com o aumento do dimetro as perdas de calor se tornam menos significativas;

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5. Avaliar o formato da frente de chama atravs de medies de temperatura ao longo do raio do queimador com o objetivo de auxiliar no estudo da estabilidade de chamas ricas em meio poroso; 6. Pesquisar o uso de meios porosos catalticos com o objetivo de obter maior seletividade para hidrognio; 7. Pesquisar a adio de gua na mistura reagente para converter CO e H2O em mais H2 e CO2 atravs da reao water-gas shift.

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APNDICE A Calibrao dos medidores de vazo A seguir, so apresentadas as curvas de calibrao dos medidores de vazo de ar e de gs combustvel. O sistema de medio utilizado como referncia na calibrao do medidor de ar foi um gasmetro e do medidor de gs um bolhmetro. Um polinmio de segundo grau foi ajustado sobre os pontos de medio para representar sua tendncia.

A.1 Curva de calibrao do medidor de vazo de ar.

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A.2 Curva de calibrao do medidor de vazo de gs combustvel.

A incerteza de medio dos medidores de vazo foi determinada assumindo uma confiabilidade de 95%. Para o medidor de ar a incerteza encontrada foi de 0,7 lpm e para o medidor de gs 0,1 lpm.

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APNDICE B Propagao das incertezas de medies

Incertezas dos resultados da razo de equivalncia e da velocidade de chama para combusto de gs natural e butano

A incerteza de medio de e uch foi determinada atravs da anlise de propagao das incertezas de medio da vazo volumtrica de ar ( IM V& = 0,7 lpm), de gs combustvel ( IM V& = 0,1 lpm) e do
ar c

dimetro do queimador ( IM Dq = 0,001 m) a partir das seguintes equaes:

IM = IM + IM & & Vc Var V V & & c ar

(B.1)

IM uch

u ch u ch u ch = + + IM V&c IM V&ar IM Dq V & & c Var Dq

(B.2)

Os valores das incertezas de medio de e uch para os pontos de operao com gs natural e butano so apresentados na Tabela B.1 e na Tabela B.2, respectivamente.
Tabela B.1 Incerteza dos resultados de e uch para os pontos de operao com gs natural. 0,40 0,45 0,45 0,50 0,50 uch (cm/s) 7,5 15 12,5 22,5 25 IM () 0,111 0,056 0,068 0,038 0,034 IMuch () 0,671 0,849 0,781 1,082 1,166 Erro (%) 27,7 12,5 15,0 7,7 6,9 Errouch (%) 8,9 5,7 6,2 4,8 4,7

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0,50 0,50 0,55 1,30 1,30 1,35 1,35 1,40 1,45 1,50

30 32,5 35 20 22,5 17,5 20 15 12,5 10

0,029 0,026 0,025 0,062 0,055 0,073 0,064 0,087 0,107 0,137

1,342 1,432 1,523 1,000 1,082 0,922 1,000 0,849 0,781 0,721

5,7 5,3 4,6 4,8 4,2 5,4 4,7 6,2 7,4 9,1

4,5 4,4 4,4 5,0 4,8 5,3 5,0 5,7 6,2 7,2

Tabela B.2 Incerteza dos resultados de e uch para os pontos de operao com butano. 0,45 0,50 0,50 0,55 0,55 0,55 0,60 0,60 0,60 1,80 1,80 1,80 1,80 uch (cm/s) 10 10 15 15 20 25 25 30 35 20 25 30 35 IM () 0,267 0,268 0,178 0,179 0,134 0,107 0,108 0,090 0,077 0,150 0,120 0,100 0,085 IMuch () 0,721 0,721 0,849 0,849 1,000 1,166 1,166 1,342 1,523 1,000 1,166 1,342 1,523 Erro (%) 59,3 53,5 35,7 32,5 24,4 19,5 17,9 15,0 12,8 8,3 6,6 5,5 4,7 Errouch (%) 7,2 7,2 5,7 5,7 5,0 4,7 4,7 4,5 4,4 5,0 4,7 4,5 4,4

91

1,90 1,90 1,90 1,90 2,00 2,00 2,00 2,10

15 20 25 30 10 15 20 10

0,202 0,151 0,121 0,101 0,306 0,204 0,153 0,310

0,849 1,000 1,166 1,342 0,721 0,849 1,000 0,721

10,6 8,0 6,4 5,3 15,3 10,2 7,6 14,7

5,7 5,0 4,7 4,5 7,2 5,7 5,0 7,2

Incertezas dos resultados da razo de equivalncia e da velocidade de chama para combusto de etanol A incerteza de medio dos valores de e uch para combusto de etanol foi determinada atravs de uma anlise da propagao das incertezas de medio da vazo de ar, de combustvel, do dimetro do queimador e da temperatura da mistura reagente na entrada do queimador. No clculo foram utilizadas as incertezas de medio apresentadas na Tabela B.3 e as equaes B.3 e B.4. Para a incerteza de medio da vazo de combustvel foi adotado o mximo desvio padro obtido na calibrao do bico injetor, com confiabilidade de 95%. Para a incerteza de medio da temperatura dos reagentes foi adotado a mxima variao de temperatura entre as medies realizadas. As incertezas de medio na vazo de ar e no dimetro do queimador permanecem as mesmas dos testes com combustveis gasosos.

& ar , m & c , Dq, Tr. Tabela B.3 Incertezas de medio de m

Varivel IM 0,82 g/min 0,5 g/min 0,001 m 15 C

& ar m &c m
Dq Tr

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IM = IM + IM & & m m m c m ar & & c ar

(B. 3)

IM uch

u ch u ch u ch = + + IM m IM m IM Dq + (B. &c & ar m & ar &c m Dq 4)

Os valores das incertezas de medio de e uch para os pontos de operao com etanol so apresentados na Tabela B.4.
Tabela B.4 Incerteza dos resultados de e uch para os pontos de operao com etanol. 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,10 2,10 2,20 2,20 2,20 2,20 2,30 uch (cm/s) 37,5 42,5 45,0 47,5 50,0 52,5 37,5 40,0 24,0 26,0 28,0 30,0 22,5 IM () 0,14 0,12 0,12 0,11 0,10 0,10 0,14 0,13 0,22 0,20 0,19 0,18 0,24 IMuch () 2,23 2,49 2,62 2,75 2,88 3,02 2,23 2,36 1,57 1,66 1,76 1,86 1,50 Erro (%) 6,91 6,10 5,76 5,46 5,18 4,94 6,66 6,25 10,06 9,29 8,62 8,05 10,39 Errouch (%) 5,96 5,86 5,82 5,79 5,77 5,74 5,96 5,91 6,54 6,40 6,29 6,19 6,67

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APNDICE C Fotos do experimento

Bancada experimental.

Queimador poroso.

Vista interna do queimador.

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Parte do sistema de alimentao de etanol: manmetro, vela incadescente, termopar e bico injetor.

Sistema de alimentao de etanol montado na bancada.

Sonda refrigerada colocada na sada do tubo de exausto do queimador.