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OCENICA EPUSP
1. Lei da Termodinmica
1. A Equivalncia entre Trabalho e Calor
A Termodinmica freqentemente definida como a cincia da energia . Conforme vimos anteriormente, o conceito de energia no , por sua vez, de fcil definio, o que comprometeria a prpria definio de Termodinmica acima apresentada. De fato, entretanto, a propriedade termodinmica Energia bem definida, no contexto da Termodinmica, pela 1. Lei. A 1. Lei define energia em Termodinmica. Historica e logicamente, a 1. Lei decorre da constatao experimental feita em meados do sculo XIX por James Prescott Joule, fabricante de cerveja e cientista amador, de que h uma equivalncia fundamental entre trabalho mecnico e calor. Joule mostrou em uma srie de experimentos que trabalho mecnico pode ser usado para elevar a temperatura de um corpo, da mesma forma que o calor. Mais do que isso, ele mostrou que, na ausncia de trocas de calor processo adiabtico, ou seja, bem isolado termicamente , a mesma quantidade de trabalho necessria para produzir uma certa elevao de temperatura, independente dos detalhes do processo de realizao de trabalho. Como uma certa quantidade de calor necessria para elevar em um certo valor a temperatura de um dado corpo, Joule concluiu que a uma dada quantidade de trabalho, corresponde uma dada quantidade de calor. Podemos expressar esse fato da seguinte maneira:
W12 = -J .Q12
(1)
W12 trabalho realizado sobre o sistema (corpo), negativo. Q12 calor equivalente cedido ao corpo para produzir a mesma mudana de estado (temperatura), positivo.
Uma forma elegante de expressar esses mesmos resultados supor que, aps o recebimento de trabalho (adiabaticamente), o corpo retorna ao seu estado inicial atravs da rejeio do calor equivalente ao trabalho recebido, completando desta forma um ciclo (estado inicial = estado final). O resultado de Joule afirma, nesse caso, que esse calor rejeitado (a menos de uma constante de proporcionalidade) numericamente igual ao trabalho recebido. Isso pode ser expresso por:
Note que o sinal de menos no mais se aplica, pois o calor transferido (cedido) pelo corpo tambm negativo (como o trabalho recebido). A notao dQ e dW para os infinitsimos de calor e trabalho reflete o fato de que a integral destas grandezas depende do caminho seguido e no apenas dos estados inicial e final (que, por sinal, so os mesmos na integral cclica).
J dQ =
dW
(2)
Atravs da escolha de uma mesma unidade para o calor e o trabalho (por exemplo J=N.m), a constante de proporcionalidade por de ser feita igual a 1:
dQ = dW
(3)
OBS: Esta , de fato, a expresso do enunciado de Poincar da 1. Lei. Observe-se que, na realidade, nada impede que calor e trabalho sejam transferidos simultaneamente ao sistema: o resultado acima continua sendo vlido seja qual for a srie de processos que compem o ciclo (inclusive processos irreversveis ou de no-equilbrio). Pode-se, portanto, escrever que, para um ciclo qualquer:
(dQ - dW ) = 0
(4)
Note-se, porm, que os estados iniciais e finais, para serem rigorosamente definidos, devem corresponder a condies de equilbrio.
C B 1 A
Propriedade 1
A+ C
(5a)
B +C
(5b)
De modo que:
1 (dQ - dW )A = 1 (dQ - dW )B
(6)
Como os processos A e B so arbitrrios, conclui-se que a integral da diferena (dQ dW) independe do processo escolhido para partir de um estado 1 e chegar a um estado 2 (tambm quaisquer). De fato, o resultado desta integral depende apenas dos estados inicial e final e no do processo. Matematicamente, isso significa que o integrando uma grandeza que depende apenas dos estados 1 e 2. Mas, em Termodinmica, uma grandeza fsica que depende apenas dos estados e no dos processos uma propriedade. Deste modo, definimos a propriedade energia (E) de modo que:
dE = dQ - dW
(7)
(8)
Note-se que est implcita aqui a conveno de que o calor recebido pelo sistema positivo enquanto que o trabalho realizado sobre o sistema negativo.
(9a)
(9b)
(DE12 )universo = (DE12 )sistema + (DE12 )meio (DE12 )universo = Q12 - W12 - Q12 + W12 (DE12 )universo = 0
(10a)
(10b)
(10c)
Note-se, por fim, que a energia de um sistema isolado (no h troca de calor ou trabalho) , conseqentemente, constante.
1 r2 EC = m v 2
(11)
A Energia Potencial (EP) a energia que o sistema tem em virtude de sua posio em um campo de foras. Usualmente, os campos de foras que podem ser de interesse so campos conservativos tais como o gravitacional, o eltrico e o magntico. Foras de mola, hidrostticas e de tenso superficial tambm do origem Energia Potencial. O valor desta parcela deve tambm ser calculado em relao a um referencial comum. A Energia Interna (U) a energia que um corpo tem em virtude de seu estado termodinmico (por exemplo, presso e temperatura).
E = U + EC + EP
temos:
(12)
1 2 2 DE12 = U 2 - U1 + m v 2 - v1 + mg( z2 - z1 ) 2
(13)
Desta forma, a equao genrica da variao de energia (8) pode ser escrita como:
(14)
que a forma usual que toma a 1. Lei para um sistema termodinmico no qual a Energia Potencial apenas de origem gravitacional.
Note-se que a atribuio de valores para a Energia Interna, para a Energia Cintica e para a Energia Potencial depende da adoo de um referencial e de uma origem arbitrria nele. Porm, desde que o referencial e a origem adotados sejam usados consistentemente, as variaes da Energia Interna, da Energia Cintica e da Energia Potencial so sempre as mesmas. Isto essencial para a correta aplicao da equao (14), uma vez que o calor e o trabalho trocados no dependem de referenciais arbitrrios externos ao sistema.