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ANEXO I: Os Processos de Refinao do Petrleo

A descrio dos processos abaixo citados um resumo das diversas apostilas internas da Petrobras, fornecidas no curso de formao dos engenheiros de processamento de petrleo.

I.1 I.1.1

Processos de Separao Destilao

Segundo BRASIL (2003), a destilao o processo bsico de separao do petrleo. Consiste na vaporizao e posterior condensao devido ao de temperatura e presso sobre os componentes do leo cru (petrleo), baseado na diferena de seus pontos de ebulio. Extremamente verstil, ela usada em larga escala no refino. A destilao pode
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ser feita em vrias etapas, e em diferentes nveis de presses, conforme o objetivo que se deseje. Assim, podemos ter a destilao atmosfrica e a destilao a vcuo, quando se trata de uma unidade de destilao de petrleo bruto. A figura I.1 mostra uma torre de destilao atmosfrica e outra de destilao a vcuo de uma refinaria da Petrobras.

Torre de Destilao Atmosfrica

Torre de Destilao a Vcuo

Figura I.1: Unidade de Destilao de Petrleo (Petrobras).

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A unidade de destilao de petrleo existe, independente de qual seja o esquema de refino existente. o principal processo, a partir do qual os demais so alimentados. De uma forma geral, tem como produtos principais o gs combustvel, o GLP, a nafta/gasolina, o querosene, o diesel, o gasleo e o resduo de vcuo (Figura I.2).

GS COMBUSTVEL GLP

PROCESSO
PETRLEO CRU

NAFTA/GASOLINA QUEROSENE LEO DIESEL GASLEOS RESDUO DE VCUO

DE DESTILAO

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Figura I.2: Carga e Produtos da uma Unidade de Destilao de Petrleo.

Os investimentos para a implantao de uma unidade de destilao completa (sees de pr-fracionamento, atmosfrica, vcuo e estabilizao) so vultosos, situando-se na faixa entre US$ 150.000.000,00 e US$ 250.000.000,00, conforme sua capacidade.

I.1.2

Desasfaltao a Propano

Segundo ABADIE (2003 B), este processo tem por objetivo extrair, por ao de um solvente, geralmente propano lquido em alta presso, um gasleo de alta viscosidade, conhecido como leo desasfaltado, contido no resduo de vcuo proveniente da destilao. A produo desse gasleo, que impossvel por meio da destilao, torna-se vivel atravs da utilizao de um solvente apropriado, no caso o propano. Como subproduto da extrao, obtm-se o resduo asfltico, que, conforme o tipo de resduo de vcuo processado e a severidade operacional, pode ser

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enquadrado como asfalto ou como leo combustvel ultraviscoso. A figura I.3 apresenta os produtos de uma unidade de Desasfaltao a Propano.

LEO DESASFALTADO

DESASFALTAO
RESDUO DE VCUO

A PROPANO

RESDUO ASFLTICO
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Figura I.3: Carga e Produtos da uma Unidade de Desasfaltao a Propano.

A desasfaltao a propano um processo cujo investimento oscila numa faixa entre US$ 50.000.000,00 e US$ 70.000.000,00, conforme sua capacidade.

I.1.3

Desaromatizao

Processo tpico da produo de lubrificantes, a desaromatizao, como o prprio nome sugere, consiste na extrao de compostos aromticos polinucleados de alto peso molecular por um solvente especfico, no caso o furfural. Segundo ABADIE (2003 B), o investimento inicial para a construo de uma unidade de desaromatizao bastante prximo ao valor estimado para a desasfaltao, sendo ligeiramente superior devido ao sistema de purificao do solvente. Este valor oscila entre US$ 60.000.000,00 e US$ 80.000.000,00, conforme a capacidade.

I.1.4

Desparafinao

Outro processo tpico da produo de lubrificantes. Este processo trata da remoo das parafinas do leo desaromatizado, produto do processo anterior.

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De acordo com FREITAS (2002), a desparafinao feita com o auxlio de um solvente (Metil-Isobutil-Cetona) que, em baixas temperaturas, solubiliza toda a frao oleosa, exceto as parafinas, que permanecem fase slida podendo ser filtradas, viabilizando desta forma a separao. A desaparafinao certamente a mais cara das unidades de um conjunto de lubrificantes, em funo principalmente do grande nmero de equipamento existentes no processo. Em funo da escala, seu investimento inicial gira em tomo de US$ 150.000.000,00 e US$ 200.000.000,00.

I.1.5

Desoleificao

Processo tpico da produo de lubrificantes, a desoleificao um processo idntico desparafinao, apenas realizada em condies mais severas, visando remover leo contido na parafina, de forma a enquadr-la como produto
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comercial, o que seria impossvel sem essa unidade. Tem como carga a parafina proveniente da filtrao do processo de desparafinao (ABADIE, 2003 B e FREITAS, 2002). Em face do processo de desoleificao ser quase sempre integrado com o de desparafinao e tambm por ter um porte menor, o capital investido nessa unidade bem menor, situando-se na faixa de US$ 60.000.000,00 e US$ 90.000.000,00, conforme sua vazo de carga processada

I.2 I.2.1

Processos de Converso Craqueamento Trmico

O Craqueamento Trmico o mais antigo dos processos de converso, surgindo logo aps o advento da destilao. Seu aparecimento data do incio do sculo vinte, tendo uma importncia relevante at o incio dos anos cinqenta, quando entrou em obsolescncia, deslocado pelo craqueamento cataltico. De acordo com ABADIE (2003 A), o craqueamento trmico tem por finalidade quebrar molculas presentes no gasleo, produto da destilao, por meio de elevadas temperaturas e presses, visando obter-se principalmente gasolina e GLP. Produz tambm, como subproduto, gs combustvel, leo leve (diesel de

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craqueamento), que precisa de tratamento posterior, alm de uma formao de coque.

I.2.2

Coqueamento Retardado

Segundo ABADIE (2003 B) e LZARO (2003), o Coqueamento Retardado , da mesma forma que o anteriormente descrito, um processo de craqueamento trmico. Sua carga resduo de vcuo proveniente da destilao, que, submetido a condies bastante severas, quebra as molculas de cadeia aberta e coqueia as molculas aromticas polinucleadas, resinas e asfaltenos, produzindo gs cido, gs combustvel, GLP, nafta, diesel, gasleos e principalmente coque de petrleo (Figura I.4).

GS CIDO
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GS COMB.

RESDUO DE VCUO

COQUEAMENTO RETARDADO

GLP NAFTA DIESEL GASLEOS COQUE

Figura I.4: Carga e Produtos da uma Unidade de Coqueamento Retardado.

um processo que surgiu logo aps a segunda guerra mundial, e tinha inicialmente por objetivo quebrar resduos no intuito de produzir uma quantidade maior de gasleo para o processo de craqueamento trmico ou cataltico. O coque gerado era considerado como subproduto e era vendido a preo de carvo mineral. A crise do petrleo trouxe consigo uma crescente importncia para o coqueamento, uma vez que um processo que transforma uma frao bastante

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depreciada, como o resduo de vcuo, em outras de muito maior valor comercial, como o so o GLP, a nafta e o diesel. O investimento necessrio implantao de uma unidade de coqueamento no dos mais altos, quando comparao com outras unidades de converso trmica ou cataltica. Conforme o porte da unidade, podemos ter uma aplicao de capital na faixa entre US$ 50.000.000,00 e US$ 100.000.000,00, que, em virtude da alta rentabilidade, pode ser amortizado em pouqussimo tempo. A figura I.5 ilustra a construo da unidade de Coqueamento Retardado da Refinaria Duque de Caxias.

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Figura I.5: Unidade de Coqueamento Retardado da REDUC (Petrobras).

I.2.3

Craqueamento Cataltico

De acordo com ABADIE (2003 A), o craqueamento cataltico , como os anteriormente descritos, um processo de quebra molecular. Sua carga o gasleo proveniente do processo de destilao, que submetido a condies bastante severas em presena de um catalisador, decomposto em vrias outras fraes mais leves, produzindo gs combustvel, gs liquefeito de petrleo (GLP) e gasolina, entre outros (Figura I.6).

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GS COMBUSTVEL

CRAQUEAMENTO
GASLEOS

GLP

CATALTICO FLUIDO

GASOLINA

LEO LEVE

LEO DECANTADO

Figura I.6: Carga e Produtos da uma Unidade de Craqueamento Cataltico Fluido.

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O processo surgiu um pouco antes da segunda guerra mundial, tomando um notvel impulso com este conflito, face da grande necessidade dos aliados em suprir de gasolina e material petroqumico suas tropas. Com o fim da guerra, o craqueamento cataltico se firmou, devido principalmente a proporcionar a produo de uma gasolina de tima qualidade e com custos de produo bem inferiores aos outros processos existentes poca. um processo destinado produo de gasolina de alta octanagem, sendo este o derivado que aparece em maior quantidade, da ordem de 50 a 65% volume em relao carga processada. O segundo derivado que aparece em maior proporo o GLP, com carga de 25 a 40% volume em relao carga. O craqueamento cataltico, tambm conhecido como FCC (Fluid Catalytic Cracking), um processo de grande versatilidade e de elevada rentabilidade para o refino de petrleo, embora seja tambm uma unidade que requeira alto investimento para sua implantao. Dependendo do porte, um FCC pode necessitar de recursos entre US$ 150.000.000,00 a US$ 280.000.000,00. Apesar do elevado valor do investimento, este se torna extremamente atrativo, por que, em face da alta rentabilidade do processo, o tempo de retorno do empreendimento razoavelmente rpido.

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O FCC um processo bastante utilizado em pases onde a demanda de gasolina ou foi forte. Nesta situao podemos situar os Estados Unidos, o Canad, o Japo, o Mxico e o Brasil. Pases europeus no tem uma expressiva capacidade instalada em craqueamento cataltico, em virtude da utilizao do automvel no ter um uso to forte quanto o transporte de massa (nibus, metr, etc.). A figura I.7 ilustra a unidade de craqueamento cataltico da Refinaria Duque de Caxias.

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Figura I.7: Unidade de Craqueamento Cataltico Fluido da REDUC (Petrobras).

I.2.4

Hidrocraqueamento Cataltico

De acordo com SILVA (1997), o Hidrocraqueamento Cataltico, tambm conhecido como HCC (Hydrocatalytic Cracking), um processo que consiste na quebra de molculas existentes na carga de gasleo por ao conjugada de um catalisador, altas temperaturas e presses, na presena de grandes volumes de hidrognio. Ao mesmo tempo em que ocorrem as quebras, acontecem tambm reaes de hidrogenao do material produzido. um processo que concorre com o Craqueamento Cataltico Fluido.

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O HCC surgiu na dcada de cinqenta, cresceu nos anos sessenta, atingindo seu apogeu no incio dos anos setenta, pouco antes da crise do petrleo. Com o aumento do petrleo, de seus derivados, e do preo do gs natural, principal matria-prima para obteno do hidrognio, este tambm teve seu preo extremamente elevado, afetando bastante a rentabilidade do processo. Isto fez com que houvesse certa retrao na implantao de novas unidades, tanto nos Estados Unidos, quanto nos demais pases. A grande vantagem do Hidrocraqueamento sua extrema versatilidade. Ele pode operar com cargas que podem variar, desde uma nafta, at gasleos pesados ou mesmo resduos leves, maximizando a frao que o refinador desejar desde gasolina, at gasleo para craqueamento. A grande desvantagem do processo consiste nas drsticas condies operacionais do processo. Elevadssimas presses e temperaturas so usadas,
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o que obriga a ter-se equipamentos carssimos e de grande porte. Assim sendo, o investimento necessrio implantao da unidade elevadssimo, no s pelo exposto, mas tambm pela necessidade de implantar-se em paralelo uma grande unidade de gerao de hidrognio, uma vez que seu consumo no processo extremamente alto. O investimento necessrio uma unidade de HCC fica na faixa entre US$

300.000.000,00 e US$ 500.000.000,00, em funo de sua capacidade. Se levarmos em conta o capital destinado construo de uma Unidade de Gerao de Hidrognio e de uma Unidade de Recuperao de Enxofre, que completam o HCC, o investimento pode ser acrescido de mais US$ 100.000.000,00 a US$ 180.000.000,00.

I.2.5

Hidrocraqueamento Cataltico Brando

Segundo ABADIE (2003 B), o Hidrocraqueamento Cataltico Brando, tambm conhecido como MHC (Mild Hydrocraking) uma variante do HCC, porm como o prprio nome deixa transparecer, opera em condies mais brandas que o anterior, principalmente em termos de presso. um processo que foi desenvolvido durante a dcada de oitenta na Frana e nos Estados Unidos.

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Sua grande vantagem que, a partir de uma carga de gasleo convencional, podemos produzir grandes volumes de leo diesel de excelente qualidade, sem gerar paralelamente grandes quantidades de gasolina. Embora seja um processo pouco mais barato que o HCC convencional, ainda assim sua construo requer vultosos investimentos, da ordem de US$ 300.000.000,00 a US$ 400.000.00,00, o que torna sua implantao pouco vivel economicamente.

I.2.6

Alcoilao Cataltica

De acordo com ABADIE (2003 B), a Alcoilao Cataltica ou alquilao, consiste na juno de duas molculas leves para a formao de uma terceira de maior peso molecular, reao esta catalisada por um agente de forte carter cido. Na indstria do petrleo esta rota usada para produo de gasolina de alta
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octanagem a partir de componentes do gs liquefeito de petrleo (GLP), utilizando-se como catalisador o HF (cido fluordrico) ou o H2S04 (cido sulfrico). No que se refere produo de gasolina de alta octanagem, podemos dizer que este um processo largamente utilizado em pases onde a demanda por gasolina elevada e, claro, haja disponibilidade do GLP, matria-prima essencial ao processo. Nessa situao podemos destacar os Estados Unidos, o Canad e o Mxico. H tambm vrias unidades dessas construdas na Europa Ocidental e no Japo, embora em muito menor proporo. O investimento que deve ser alocado para a implantao de unidades desse tipo situa-se entre US$ 30.000.000,00 e US$ 60.000.000,00, em funo do porte e da tecnologia utilizada. No , portanto um processo que requeira grandes aportes de capital.

I.2.7

Reformao Cataltica

Segundo ABADIE (2003 B), a reformao cataltica ou reforma, como mais conhecida, tem por objetivo principal transformar uma nafta de destilao direta, rica em hidrocarbonetos parafnicos, em outra, rica em hidrocarbonetos aromticos. , portanto um processo de aromatizao de compostos parafnicos e naftnicos, visando um de dois objetivos: a produo de gasolina de alta

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octanagem ou produo de aromticos leves (Benzeno, Tolueno e Xileno) para posterior gerao de compostos petroqumicos.

A reforma surgiu no incio da 2a Guerra Mundial, tendo se desenvolvido muito nos anos cinqenta, quando, ao lado do craqueamento cataltico, era a principal geradora de gasolina de alta octanagem. Entretanto, o crescimento da indstria petroqumica, tendo a nafta como sua principal matria-prima, fez com que o preo dessa frao aumentasse bastante, se aproximando muito do preo final da gasolina, afetando a rentabilidade do processo. Este processo largamente empregado nos Estados Unidos, Canad e Europa Ocidental, sendo que nesta ltima constituiu-se durante muito tempo como a principal rota para a produo de gasolina de alta octanagem, superando mesmo o Craqueamento Cataltico.
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O investimento necessrio para a implantao de uma reforma pode oscilar, em funo do porte da unidade e da tecnologia empregada, entre US$ 40.000.000,00 e US$ 80.000.000,00. A figura I.8 ilustra a unidade de reforma cataltica da REDUC.

Figura I.8: Unidade de Reforma Cataltica da REDUC (Petrobras).

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I.3 I.3.1

Processos de Tratamento Tratamento Custico

O Tratamento Custico consiste numa lavagem de uma frao de petrleo por uma soluo aquosa de NaOH (Soda Castica) ou de KOH (Potassa Custica). O objetivo deste tratamento a eliminao de compostos cidos de enxofre, tais como o H2S e mercaptans de baixos pesos moleculares (R-SH).

Em funo das limitaes do Tratamento Custico, ele s utilizado para fraes muito leves, tais como o Gs Combustvel, GLP e naftas. Em casos excepcionais ele pode ser usado para o tratamento de querosene, mas com baixa eficincia de remoo de impurezas. O Tratamento Custico pode ser encontrado em sees de tratamento em
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unidades de Destilao, Craqueamento e Alquilao, e o investimento necessrio sua implantao normalmente inferior a US$ 250.000,00.

I.3.2
O

Tratamento Merox
Merox (tambm conhecido como tratamento custico

Tratamento

regenerativo), consiste numa lavagem custica semelhante anteriormente citada, mas que tem como vantagem a regenerao da soda custica consumida no processo, reduzindo substancialmente o seu custo operacional. As suas limitaes e aplicaes so idnticas quelas vistas no Tratamento Custico, e da mesma maneira trabalha tambm em baixas condies de temperatura e presses. O Processo Merox utilizado em larga escala em quase todas as refinarias. O investimento necessrio sua implantao um pouco superior ao Tratamento Custico, situando-se em torno de US$ 300.000,00 a US$ 500.000,00.

I.3.3
O

Tratamento Bender
Bender um processo de adoamento (reduo de

Tratamento

corrosividade), desenvolvido com o objetivo de melhorar-se a qualidade do querosene de aviao. Ele no tem por objetivo a reduo do teor de enxofre, e

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sim transformar compostos sulfurados corrosivos (mercaptans) em outras formas pouco agressivas (dissulfetos). No um processo eficiente quando o problema proveniente dos compostos nitrogenados, como o que acontece, no caso, com as fraes da faixa do querosene provenientes dos petrleos da Bacia de Campos. Nessa situao, o Tratamento Bender mostra-se ineficiente, devendo-se optar por outro tipo de processo, geralmente o Hidrotratamento. O Tratamento Bender um processo pouco usado e tendendo para a obsolescncia, uma vez que os modernos rumos no refino caminhar cada vez mais no sentido dos processos de hidrogenao. O investimento necessrio ao Bender semelhante ao do Tratamento Merox.

I.3.4
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Hidrotratamento (HDT)

Segundo ABADIE (2003 B) e SILVA (1997), o Hidrotratamento tem como finalidade melhorar as propriedades da carga a ser hidrogenada e proteger os catalisadores dos processos subseqentes. O produto deste processo tem essencialmente a mesma faixa de destilao da carga, embora possa existir a produo secundaria de produtos mais leves devido a reaes de hidrocraqueamento, que podem ocorrer em pequena escala. O Hidrotratamento pode ser realizado em fraes de petrleo desde a faixa da nafta at gasleos pesados. Trata-se de um processo cataltico de hidrogenao em condies severas de operao (temperaturas e presses elevadas), que consome um insumo de alto custo de produo (hidrognio). As vantagens ligadas a este processo so: o melhor aproveitamento de cargas pesadas, a melhoria da qualidade do produto e a proteo ambiental, proporcionada devido remoo de poluentes como o enxofre e o nitrognio. As condies operacionais das unidades de hidrotratamento variam dentro de uma ampla faixa, dependendo do tipo de carga e do grau de hidrotratamento desejado. A temperatura do reator principal pode variar desde 250 C at 400 C e os nveis de presso podem variar de 15 a at 100 vezes a presso atmosfrica.

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Apesar de todos os custos envolvidos (insumos e energia) o processo de hidrotratamento vem cada vez mais ganhado fora, sobretudo em funo das novas exigncias ambientais. O investimento necessrio sua implantao funo da severidade requerida no processo e pode variar de US$ 200.000,00 a US$ 550.000,00. A figura I.9 ilustra a unidade de hidrotratamento de diesel da REDUC.

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Figura I.9: Unidade de Hidrotratamento de diesel da REDUC (Petrobras).

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ANEXO II: Os Derivados de Petrleo

De modo anlogo ao anexo I, a descrio das principais caractersticas dos derivados de petrleo abaixo citados um resumo das diversas apostilas internas da Petrobras, fornecidas no curso de formao dos engenheiros de processamento de petrleo.

II.1

Gs Natural

O gs combustvel, gs natural ou ainda gs de refinaria uma mistura formada de hidrocarbonetos de um ou dois tomos de carbono. O metano (CH4) o componente presente em maior proporo, aproximadamente 80% em peso. Devido alta dificuldade para ser estocado este derivado era, anteriormente, queimado nas plataformas produtoras de petrleo ou nas refinarias. No Brasil, atualmente, com as novas tecnologias para a produo,

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armazenamento, transporte e utilizao, o gs combustvel utilizado, principalmente, como combustvel industrial, cerca de 70% do total, combustvel domstico 8% e automotivo 8%, ocasio em que toma o nome de gs natural veicular (GNV). Tem aplicao ainda como matria prima na indstria petroqumica para a produo de plsticos, resinas, fibras, elastmeros e fertilizantes, em um percentual de cerca de 10%. Segundo FARAH (2004), a sua utilizao como combustvel automotivo tem apresentado tendncia crescente, principalmente para veculos de transporte coletivo que possuem o sistema dual, que permite o consumo de dois tipos de combustveis. Ao contrrio do gs liquefeito de petrleo (GLP), o gs natural no se liquefaz a temperatura ambiente, pois seu principal constituinte, o metano, possui temperatura de ebulio de -82 C. Devido dificuldade para o armazenamento, para a utilizao em larga escala do gs natural, necessria a construo de rede de gasodutos conectando o sistema produtor aos pontos de consumo. Alternativamente pode at ser distribudo de forma lquida, mas os custos envolvidos para isso so muito altos. Devido a grande demanda, o Brasil, por intermdio da Petrobras, importa quantidades significativas de gs natural da Bolvia, via um gasoduto gigante construdo em parceria pelos dois paises.

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Segundo FARAH (1989), o gs natural deve atender aos seguintes requisitos de qualidade: Possuir composio uniforme para apresentar constncia na relao ar/combustvel, permitindo combusto completa, limpa e sem resduo; Apresentar alto poder calorfico; Possuir reduzido teor de enxofre e Garantir segurana na sua utilizao.

II.2

Gs Liquefeito de Petrleo (GLP)

Define-se como gs liquefeito do petrleo (GLP) a mistura formada, em sua

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quase totalidade, por hidrocarbonetos de trs a quatro tomos de carbono, que embora gasosos nas condies normais de temperatura e presso (CNTP), pode ser liquefeita por pressurizao. O GLP incolor e, desde que tenha baixo teor de enxofre, inodoro, alm de ser mais pesado que o ar. Por se tratar de um derivado de alto risco de inflamabilidade, para que um vazamento de GLP seja facilmente identificado, compostos odorizantes a base de enxofre, por vezes, lhe so adicionados, para lhe conferir um odor caracterstico facilmente identificvel. Segundo FARAH (1989), a principal aplicao do GLP na coco de alimentos, estimada em torno de 90% da demanda brasileira. Pode ser utilizado tambm como matria-prima na petroqumica, na fabricao de borracha, polmeros, lcoois e teres, como combustvel industrial, principalmente para segmentos especiais como a indstria de vidros, cermica e a alimentcia. Ocorre ainda o uso em tratamento trmico, galvanizao, e gerao de vapor. At meados de 2006, quando a auto-suficincia do no tinha sido atingida, o Brasil era forte importador de GLP. Atualmente a produo est compatvel com a demanda nacional. Tambm contribuiu para esta alterao no cenrio nacional o deslocamento de mercado provocado pela utilizao do gs natural como combustvel domstico nas regies onde existe distribuio deste gs via rede encanada.

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De acordo com FARAH (1989), quando utilizado como combustvel domstico o GLP deve apresentar as seguintes caractersticas: Facilidade de liquefao sob presso, de forma a ser transportado no estado lquido; Facilidade de vaporizao no estado gasoso nas condies ambientais, para maior facilidade de queima; Composio uniforme, para apresentar constncia na relao

ar/combustvel necessria queima; No poluir residncias, nem corroer equipamentos; Alto poder calorfico e combusto completa, para atender necessidades energticas do equipamento.

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II.3

Gasolina

A gasolina o derivado de petrleo formado pela mistura de hidrocarbonetos cuja faixa de ebulio varia de 30 a 220 C. A gasolina utilizada como combustvel em mquinas de combusto interna por centelha. Estes tipos de motores so chamados motores do ciclo Otto, na qual a funo transformar energia trmica, proveniente da combusto, em energia mecnica, para movimentar o pisto, provocando o movimento. O motor chamado de combusto interna por centelha pois a combusto (exploso) apenas deve ocorrer aps a ignio do combustvel (gasolina) devido presena de uma centelha, provocada pelo prprio sistema do motor. Deste fato, denotase a importncia da caracterstica antidetonante da gasolina, que submetida a condies extremas de temperatura e presso, no interior da cmara de combusto, apenas deve entrar em combusto aps o surgimento da centelha. Esta caracterstica medida pela octanagem, onde quanto maior o valor da mesma, maior a caracterstica antidetonante da gasolina. A demanda da gasolina automotiva pode atingir em alguns pases, como os Estados Unidos, patamares de at 60% de todo o petrleo refinado. No Brasil,

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sobretudo em funo do uso alternativo do lcool hidratado e do GNV, a demanda de gasolina de cerda de 18% de todo o petrleo refinado. Apesar disso, ela ainda o derivado de petrleo de maior influncia no mercado nacional. Isso se deve ao fato da gasolina alcanar diretamente o maior mercado consumidor, de alto nvel e formador de opinio. Em termos mundiais, os refinadores vm desenvolvendo rotas alternativas e unidades de tratamento para a produo de gasolina, uma vez que cada vez maior a presso dos rgos ambientais para restringir o teor de contaminantes neste combustvel. Em 2002 a Petrobras lanou no mercado a Gasolina Podium que um tipo de gasolina de ltima gerao, melhor ainda que as gasolinas produzidas em pases da Europa e Estados Unidos. Dentre as suas qualidades podemos destacar: altssima octanagem, baixssimo teor de enxofre, baixssima
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possibilidade de formao de goma e alta estabilidade. De acordo com FARAH (2004), a gasolina adequada para o uso em motores do ciclo Otto deve possuir os seguintes requisitos de qualidade: Entrar em combusto sem detonar espontaneamente; Vaporizar-se adequadamente para garantir as necessidades de

fornecimento, de acordo com a temperatura e regio do motor, desde a partida at o funcionamento a plena carga; No produzir resduos por combusto, nem por oxidao, evitando a formao de depsitos e entupimentos no motor; No ser corrosivo; Produzir queima limpa, com baixa emisso de partculas e Apresentar manuseio seguro.

II.4

Nafta Petroqumica

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A nafta petroqumica, de forma similar a gasolina, o derivado de petrleo formado pela mistura de hidrocarbonetos cuja faixa de ebulio varia de 30 a 220 C. A nafta petroqumica utilizada como insumo na indstria petroqumica para a fabricao de plsticos, borrachas, garrafas tipo PET e outros fins. No Brasil, com o grande desenvolvimento da indstria petroqumica a demanda por este produto aumentou consideravelmente na ltimas dcadas. No pais existem atualmente trs centrais petroqumicas: a COPESUL, localizada no sul do pais, a Central Petroqumica Unio (PQU), localizada em So Paulo e o Plo Petroqumico de Camaari, localizado na Bahia. Nos prximos anos a Petrobras, em conjunto com a iniciativa privada, construir o Complexo Petroqumico do Estado do Rio de Janeiro (COMPERJ), localizado em Itabora. A nafta petroqumica compete com a gasolina, uma vez que so produtos de
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mesma faixa de destilao. Uma refinaria pode otimizar o seu esquema de refino para maximizar a produo de gasolina ou a de nafta petroqumica. De uma forma geral, a seleo do esquema de refino realizada em funo do preo da gasolina e da nafta petroqumica no mercado nacional. A nafta petroqumica deve possuir os seguintes requisitos de qualidade para ser utilizada como insumo em centrais petroqumicas: Possuir nveis baixssimos de contaminantes; Deve possuir grande quantidade de cadeias lineares de hidrocarbonetos; No ser corrosiva e Ser estabilidade quimicamente (no se degradar com facilidade).

II.5

Querosene de Aviao (QAv)

O querosene de aviao o derivado de petrleo de faixa de ebulio compreendida entre 150 e 270 C, com predominncia de hidrocarbonetos de 9 a 13 tomos de carbono, utilizado em turbinas aeronuticas. O principio da propulso a jato data desde tempos histricos, sendo de Hero, na Alexandria, no

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sculo primeiro depois de Cristo a primeira referncia da mquina a vapor. Industrialmente ela tornou-se vivel com Frank Whitlle, que patenteou o projeto do primeiro motor para propulso a jato. Inicialmente, restrito ao uso em avies, a mquina a propulso atualmente tem utilizao diversificada, entre as quais para propulso de navios e em instalaes industriais, produzindo-se maior potncia como mquinas de menor tamanho e menor peso. O advento das turbinas aeronuticas e, em paralelo, o crescimento da aviao civil, provocaram forte impacto na indstria do petrleo devido ao crescimento da demanda de combustveis intermedirios entre a gasolina e o diesel, acarretando alterao nos esquemas de refino das refinarias. Diferentemente das mquinas pisto, as turbinas aeronuticas utilizam combusto contnua, obtendo-se movimento atravs da fora associada a energia cintica dos gases gerados na queima de querosene. Inicialmente, usava-se o querosene iluminante como combustvel para aviao,
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dispondo-se de um produto de caractersticas semelhantes gasolina, porm com menor risco de incndio e de maior disponibilidade. Porm, o desenvolvimento tecnolgico das turbinas de aviao exigiu combustveis com maiores itens de requisitos de qualidade do que o querosene iluminante, apresentando diversas caractersticas de desempenho como facilidade de bombeamento a baixas temperaturas, reacendimento em elevadas altitudes, combusto limpa, baixa energia radiante, estabilidade e baixo potencial de formao de depsitos. Estas caractersticas elegeram um derivado do petrleo, intermedirio entre a gasolina e o diesel, como o combustvel ideal para jatos, o qual se denominou querosene de aviao (QAv). De acordo com FARAH (2002), o QAv, para ser utilizado em turbinas aeronuticas, deve atender as seguintes exigncias de qualidade: Deve proporcionar mxima autonomia de vo; Produzir uma chama cujos efeitos de radiao e de fuligem no sejam danosos a cmara de combusto; Ser facilmente atomizvel; Deve ser quimicamente estvel e proporcionar queima limpa;

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Deve ter a capacidade de escoar facilmente em baixas temperaturas; Proporcionar partidas rpidas e seguras; Ter a mnima tendncia para produzir gomas, resduos e depsitos em geral;

No ser corrosivo aos metais constituintes da turbina; Ter a mnima tendncia a solubilizar a gua e Apresentar manuseio seguro.

II.6
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Diesel

O leo diesel o derivado do petrleo de faixa de ebulio comumente entre 150 e 380 C. Este derivado apresenta um conjunto de propriedades que permite a sua utilizao em mquinas movidas por motores que funcionam segundo o ciclo Diesel. Segundo LZARO (2003), este combustvel utilizado, principalmente, em motores automotivos de combusto interna por compresso (ICO). Pode tambm ser utilizado como combustvel para motores martimos e aquecimento domstico. As primeiras mquinas diesel, devido ao seu peso, tamanho exagerado e a sua baixa velocidade, eram utilizadas apenas em embarcaes martimas e unidade fixas geradoras de energia, consumindo leos residuais. O interesse da indstria automotiva, a partir da dcada de 1920, por tais tipos de mquinas provocou o seu aperfeioamento, reduzindo seu peso, tamanho e aumentando a sua velocidade, o que passou a exigir combustveis de maior grau de refino. Nos dias de hoje, o campo de aplicao das mquinas diesel bastante amplo. Elas podem ser usadas para movimentar embarcaes martimas, automveis, tratores e em unidades geradoras de energia. Apesar do leo diesel ser o combustvel da maioria destas mquinas, elas podem operar com uma larga faixa de combustveis, do GLP aos leos pesados. Atualmente outros

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combustveis no derivados do petrleo, tais como etanol e steres tambm podem ser utilizados nessas mquinas. Por diversas razes, entre as quais listam a sua eficincia e flexibilidade, h uma tendncia mundial de utilizao crescente destes motores na indstria automotiva, o que se refletir em um aumento na demanda do diesel em relao aos outros derivados. A mquina diesel aquela combusto interna que permite alcanar os maiores rendimentos (cerca de 45%). No Brasil, h um desequilbrio no perfil de consumo de derivados, face predominncia de transporte rodovirio e a presena do lcool como combustvel automotivo tipo ciclo Otto. Assim, o consumo percentual de diesel em relao ao total de derivados de petrleo consumidos no Brasil muito elevado, quando comparado ao quadro mundial. Sua demanda de cerca de 35% do petrleo processado podendo alcanar at 45%, em meses de pico de consumo.
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(FARAH, 2004). Este fato faz com que, apesar de auto-suficiente em relao a produo total de petrleo, o pais ainda seja forte importador de diesel. O leo diesel, para ser utilizado como combustvel em motores ciclos diesel, deve apresentar os seguintes requisitos de qualidade: Apresentar tima qualidade de ignio, de maneira que a combusto se inicie com o menor retardo de ignio (contrrio da gasolina); Proporcionar queima limpa e completa, produzindo o mnimo de resduos, depsitos e cinzas; No ser corrosivo e no produzir gases txicos e corrosivos, durante a sua combusto; Ser facilmente atomizvel; Escoar perfeitamente em baixas temperaturas; No conter gua e sedimentos, os quais ocasionariam a interrupo do fluxo de combustvel para os cilindros e

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Proporcionar segurana e facilidade de manuseio e estocagem.

II.7

leos Combustveis

As fraes mais pesadas do petrleo oriundas dos processos de refinao so utilizadas em sua maioria em aquecimento industrial, em termoeltricas ou na indstria em geral. Estas fraes de petrleo so denominadas leos combustveis. O leo combustvel industrial um produto utilizado em fornalhas, composto basicamente por uma mistura de leos residuais, cujo principal componente o resduo de vcuo proveniente da destilao, o qual adicionado um diluente, para acerto de viscosidade. Devido a sua alta viscosidade, para ser utilizado na gerao de calor em fornos
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ou caldeiras o leo combustvel mantido aquecido em tanque, seguindo atravs de um sistema de filtrao para a remoo de sedimentos orgnicos e inorgnicos, sendo ento novamente aquecido para se reduzir sua viscosidade, para favorecer a sua atomizao. Em seguida, atravs de um sistema auxiliar, ele atomizado, ou seja, reduzido a pequenas gotculas de modo a propiciar a adequada mistura com o ar e a sua vaporizao. Chegando ao bico do maarico ele vaporizado atravs da transferncia de calor da cmara e a, ento, mistura-se com o ar, iniciando a combusto. Os leos combustveis industriais so classificados pela viscosidade, pelo teor de enxofre e pelo ponto de fluidez. A seguir descrevemos a influncia de cada uma desta propriedades: Viscosidade: definida pelos requerimentos dos queimadores e da temperatura do leo no instante da utilizao. Os leos so classificados pela viscosidade atravs de um grupamento de nmeros, em ordem crescente de viscosidade, ou seja quanto maior o nmero maior viscosidade. No Brasil so comercializados leos combustveis desde o nmero 1 ao nmero 9, estes ltimos chamados leos ultraviscosos; Teor de Enxofre: definido de acordo com o controle de poluio ambiental e do tipo de indstria (cermica, azulejos, etc). No Brasil so

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comercializados leos chamados BTE (baixo teor de enxofre - menor que 1%) e ATE (alto teor de enxofre - maior que 1%); Ponto de Fluidez: definido em funo da temperatura do local onde o leo ser utilizado ou transportado. No Brasil so comercializados leos com baixo ponto de fluidez (menor que a temperatura ambiente) e alto ponto de fluidez (maior que a temperatura ambiente), estes ltimos so utilizados apenas em instalaes que dispe de condies de aquecimento para mant-lo sempre no estado lquido. Segundo FARAH (2004), um leo combustvel para ser comercializado deve apresentar os seguintes requisitos de qualidade: Ser facilmente atomizvel para proporcionar a adequada pulverizao e disperso na cmara de combusto;
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Escoar adequadamente a baixas temperaturas; Ser facilmente separado da gua e no conter sedimentos que possam obstruir filtros e bicos injetores;

No conter contaminantes que possam acarretar em corroso e danos s peas metlicas do motor;

No formar depsitos que possam causar eroso, corroso ou obstruo dos equipamentos e

Apresentar caractersticas de segurana em seu manuseio e estocagem sem risco de inflamabilidade.

II.8

Bunker

Bunker o nome atribudo aos leos combustveis para movimentar navios. Mais conhecido internacionalmente, este derivado est destinado produo de energia, atravs da sua combusto, para deslocar o pisto dos motores dos navios, proporcionando a sua movimentao. O bunker, apesar de ter o mesmo tipo de matria prima para sua produo que os leos combustveis industriais

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(resduo de vcuo da destilao do petrleo), difere destes conceitualmente. Seu emprego apresenta requisitos de qualidade bem diversos daqueles necessrios ao leo combustvel. Para a utilizao do bunker, os navios dispem de um sistema de aquecimento e purificao do leo que conta com vasos de sedimentao e centrifugadoras para remoo de sedimentos e contaminantes. Tambm existe um sistema de aquecimento para correo da viscosidade, no intuito de atingir a viscosidade requerida para a adequada atomizao do leo. Aps este processo de preparao, o bunker injetado no cilindro atravs de bicos injetores que fazem sua atomizao. O ar comprimido no cilindro provoca a vaporizao do leo e sua combusto gerando gases a altas temperaturas e presses que sero utilizados para a produo de energia mecnica seja atravs do motor. Tambm denominados leos do tipo MF (Marine Fuel), os bunkers so
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comercializados em diversos tipos, classificados de acordo com a viscosidade, variando entre os tipos MF 80 at MF 420, onde o nmero o limite mximo de viscosidade a uma dada temperatura. A diferena entre os diversos tipos de bunker basicamente a viscosidade, porm tambm ocorrem diferenas no teor de contaminantes, como gua, vandio, enxofre, cinzas e resduo de carbono. Conforme dito anteriormente, a matria prima bsica para este derivado a mesma dos leos combustveis. A nica diferena que o bunker recebe uma considervel quantidade de diesel na sua formulao para atender aos requisitos mnimos de qualidade. Um bunker para ser comercializado deve apresentar os seguintes requisitos de qualidade: Ser facilmente atomizveis para proporcionar a adequada pulverizao e disperso na cmara permitindo a combusto correta; Apresentar a correta qualidade de ignio para proporcionar combusto adequada, sem perda de eficincia nem danos ao motor; Apresentar o adequado poder calorfico proporcionando eficiente produo de energia;

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Escoar adequadamente a baixas temperaturas e no formar depsitos nos tanques de armazenamento ;

Ser facilmente separado da gua e no conter sedimentos que possam obstruir filtros e bicos injetores;

No conter contaminantes que possam acarretar corroso e danos s peas metlicas do motor;

No formar depsitos que possam causar eroso, corroso ou obstruo dos equipamentos;

Ser estvel no produzindo depsitos por incompatibilidade com outros constituintes do leo;

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No formar resduos pela combusto que venham a se depositar no sistema de combusto e

Apresentar caractersticas de segurana em seu manuseio e estocagem sem risco de inflamabilidade.

II.9

Asfaltos

Os asfaltos compreendem a frao mais pesada do petrleo, composta de resinas e asfaltenos. Quanto maior a porcentagem de asfaltenos (betumem) nesta frao maior e possibilidade do petrleo produzir um asfalto de boa qualidade. Esta frao mais pesada do petrleo denominada cimento asfltico de petrleo, que acrescia de alguns aditivos e sedimentos forma o asfalto que conhecemos. As refinarias de petrleo normalmente comercializam o cimento asfltico de petrleo. As indstrias subseqentes na cadeia produzem o asfalto atravs de um processo chamado usinagem. O cimento asfltico obtido nas refinarias segundo dois esquemas principais de produo: (1) o cimento asfltico produzido diretamente com a corrente de resduo de vcuo proveniente do processo de destilao ou (2) o cimento

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asfltico produzido com a corrente de leo desasfaltado, produto da unidade de desasfaltao. Segundo o Instituto de Asfalto (1989), o asfalto usado para muitas finalidades. O consumo anual mundial de asfalto superior a 90 milhes de toneladas. Este consumo aumenta proporcionalmente a construo de estradas, que atualmente mais de 505 est concentrada nos Estados Unidos. No Brasil, a demanda de asfalto bastante inferior a dos Estados Unidos e possui uma sazonalidade caracterstica, com perodos de pico, sobretudo nas datas prximas as eleies. De acordo com o Instituto de Asfalto, 1989, Para ser comercializado o asfalto deve possuir as seguintes propriedades: Consistncia: Os asfaltos so materiais termoplsticos porque se liquefazem gradualmente quando aquecidos. A consistncia o termo empregado para descrever a viscosidade ou o grau de fluidez do asfalto a uma determinada temperatura. Pureza: O cimento asfltico, quando deixa a refinaria est praticamente isento de gua. Em funo dos processos pelo qual o derivado submetido e, principalmente, das condies de transporte e armazenamento do mesmo pode vir a ocorrer algum tipo de contaminao com gua. Esta contaminao extremamente perigosa uma vez que, durante a aplicao do produto nas rodovias, o asfalto poder espumar caso a temperatura ultrapasse 100 C. Segurana no manuseio: O asfalto, ainda que isento de gua, se aquecido a altas temperaturas, desprender vapores que iro chamejar por ao de uma centelha ou chama exposta. A temperatura em que tal fato ocorre o ponto de fulgor do asfalto. Obrigatoriamente esta temperatura deve ser bastante superior as temperaturas normalmente aplicadas na pavimentao de rodovias. Contudo para garantir uma margem de segurana adequada o ponto de fulgor do asfalto sempre medido para a sua comercializao.

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II.10

leos Lubrificantes

Os leos lubrificantes os nicos derivados pesados do petrleo que possuem altssimo valor comercial. Por este motivo so muitos os pr-requisitos para que um leo tenha boas caractersticas de lubrificao. No Brasil, apenas alguns petrleos Baianos possuem a capacidade de produzirem cortes adequados a produo de leos lubrificantes. A REDUC, responsvel por oitenta por cento da produo nacional de leos lubrificantes processa o petrleo rabe Leve, proveniente da Arbia Saudita, ou o petrleo Basrah Leve, proveniente do Iraque, para viabilizar a produo de leos lubrificantes. Para serem comercializados os leos lubrificantes devem possuir as seguintes propriedades:
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No inflamar a altas temperaturas; Alta resistncia oxidao; Devem apresentar caractersticas similares de lubrificao em partidas a frio ou quente e

Devem apresentar pouca variao de viscosidade em funo da temperatura.

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ANEXO III: Determinao do Ponto Central do MLD pelo Mtodo Fibonaci

De modo anlogo ao mtodo da derivada, o clculo segundo o mtodo Fibonaci tambm realizado separadamente para os eixos X e Y. Por se tratar de um algoritmo mais complexo que o aplicado no mtodo da derivada, para a soluo do problema foi elaborada uma planilha no Excel. Em ambos os casos, eixo X e Y, foram realizadas 17 iteraes. As figuras abaixo ilustram a convergncia para os valores das coordenadas X e Y que minimizam a funo objetivo.

Convergncia Mtodo Fibonaci - Eixo X

4.800 Milhares Custo (US$)

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4.500 4.200 3.900 3.600 3.300 3.000 2.700 150 350 550 750 950 1150 1350 1550 Coordena da X (m ) 319,97

Figura III.1: Convergncia pelo Mtodo Fibonaci Eixo X.

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Convergncia Mtodo Fibonaci - Eixo Y

Milhares Custo (US$)

1.900 1.750 1.600 1.450 1.300 1.150 1.000 180 280 380 480 490,13 580 680

Coordena da Y (m )

Figura III.2: Convergncia pelo Mtodo Fibonaci Eixo Y.

Portanto, pelo mtodo da Fibonaci, o ponto timo est localizado nas

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coordenadas:

X(m) Y(m)

319,97 490,13

Substituindo este ponto na equao 5, temos o custo em tubulaes para a instalao do MLD na refinaria Duque de Caxias: USS 4.130.822,00.

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ANEXO IV: Prova do Mtodo da Derivada

Tem-se um conjunto de pontos, com coordenadas (xi, yi) e pesos Pi. Deseja-se encontrar os valores da coordenada de um ponto central que minimiza a funo:

F ( x , y ) = Pi [| x x i |+| y y i |]
i =1

Equao 20

Trata-se de calcular a derivada da funo em cada intervalo e descobrir o ponto limite entre dois intervalos, onde a derivada passa de valor negativo em um intervalo a no negativo no intervalo seguinte. Como a funo separvel pode-se encontrar o mnimo de cada parcela da funo, ou seja, encontrar o valor de x e depois o valor de y que minimizam cada parcela da funo objetivo. O raciocnio aqui exposto para a varivel x vale tambm, para a varivel y.
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A funo contnua por partes com descontinuidade em cada ponto entre dois intervalos. Seja uma funo para quatro pontos. Eles so ordenados em ordem crescente da coordenada. No intervalo esquerda dos pontos a funo assume o valor:

F1 = P 1 * ( x1 x ) + P 2 * ( x2 x ) + P 3 * ( x3 x ) + P 4 * ( x4 x )
A derivada com relao x, neste intervalo, :
4 F1 = P 1P 2 P 3 P 4 = P i x i =1

Equao 21

DIF1 =

Equao 22

No intervalo seguinte entre x1 e x2, a funo assume o valor:

F2 = P 1 * ( x1 x ) + P 2 * ( x2 x ) + P 3 * ( x3 x ) + P 4 * ( x4 x )
A derivada neste intervalo :

Equao 23

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DIF2 =

4 F2 = +P = P P P Pi + 2 * P 1 1 2 3 4 x i =1

Equao 24

Em geral, entre um intervalo e o seguinte, a derivada sofre uma variao igual a duas vezes o valor do peso no ponto. Logo, em algum ponto, a derivada no intervalo seguinte ao ponto ter passado de um valor negativo para um valor no negativo. Se a derivada passou para um valor positivo, o ponto de mnimo da funo nico, e o valor da varivel correspondente a este mnimo, coincide com o valor da coordenada neste ponto. Se a derivada passou para o valor zero, o mnimo da funo ter o mesmo valor em todo o intervalo entre o ponto que torna a varivel zero e o ponto seguinte, a onde a derivada se torna positiva.
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Portanto, o mtodo da derivada, apresentado nesta dissertao, um mtodo exato que d o valor da coordenada que torna mnimo o valor da funo.