Flavonides

Tpicos Avanados em Bioqumica Bioqumica Aplicada - 2 Ciclo Docente: Prof. Dr. Paula Castilho
Ano letivo 2013/2014

Discentes: Nanci Camacho, n.2059807

Funchal, 22 de abril de 2014

Introduo

Este trabalho ir desenvolver o grupo dos flavonides, fazendo referncia sua composio, as propriedades fsicas e qumicas, a sua origem, os mtodos de isolamento e a sua aplicao. Os flavonides so um amplo grupo de metablitos secundrios da classe dos polifenis, encontrados em diversas espcies vegetais. So pigmentos naturais em que vrios apresentam uma colorao intensa que varia deste a cor prpura cor amarela. Esto envolvidos em muitos aspectos do crescimento e desenvolvimento dos vegetais, como na proteo contra os raios UV, na resistncia a agentes patognicos e tambm na produo de pigmentos. Estes metablitos apresentam um efeito antioxidante pelo qual tm sido introduzidos em maior abundncia na dieta humana para obter resultados benficos sade humana.[1]

Flavonides
Os flavonides so componentes de baixo peso molecular, com uma cadeia de 15 tomos de carbono, de estrutura base C6-C3-C6. So compostos por dois anis fenil (A e B) ligados atravs de um anel pirano ( C ). Este diferem consoante a saturao do anel C, relativamente ao posicionamento do anel aromtico B, na posio C-2, C-3 ou C4 do anel C. (Ilustrao 1). [2]

Ilustrao 1: Estrutura base dos flavonides.

Conforme a posio em que o anel aromtico (anel B ilustrao 1) liga-se ao anel benzopireno, os grupos podem ser divididos em trs classes: flavonides, isoflavonides e neoflavonides.

Ilustrao 2: Trs classes: 1 - Flavonides; 2 - Isoflavonides; 3 - Neoflavonides. [2]

Relativamente aos flavonides, estes so classificados em diferentes classes consoante o nvel de saturao do anel C. So nomeados alguns grupos que se incluem na dieta humana, como o caso dos flavanis, que possuem uma grupo hidroxilo na posio 3, os flavonis, que possuem um grupo carbonilo na posio 4, um grupo hidroxilo na posio 3 e uma ligao dupla entre as posies 2 e 3 e as flavonas, que possuem um grupo carbonilo na posio 4 e uma ligao dupla entre as posies 2 e 3. [2]

Ilustrao 3: Diferentes tipos de flavonides. [2]

Em relao s isoflavonides, estas possuem um grupo carbonilo na posio 4 e o anel B encontra-se ligado restante molcula pelo carbono 3, podendo ainda apresentar uma ligao dupla entre os carbonos 2 e 3. Apesar da pouca abundncia nas plantas, existem diversos grupos de isoflavonides consoante a sua estrutura, substituintes, nveis de oxidao e presena de anis heterocclicos adicionais. [2]

Ilustrao 4: Diferentes grupos de isoflavonides. [2]

Por ltimo, as neoflavonides so estruturalmente semelhantes aos flavonides e as isoflavonides e apresentam as seguintes estruturas:

Ilustrao 5: Diferentes grupos de isoflavonides. [2]

Flavonides menores

Existe tambm um grupo designado como flavonides menores onde inclui as chalconas e as auronas que possuem uma estrutura base C6-C3-C6. Neste grupo esto includos os seguintes compostos:

Ilustrao 6: Diferentes grupos de flavonides menores. [2]

Aromaticidade dos flavonides

Os flavonides so aromticos porque cumprem todos os requisitos necessrios para tal. So termodinamicamente mais estveis que os seus ismeros no conjugados, apresentam ligaes duplas conjugadas que absorvem radiao com comprimento de onda superior a 200 nm, apresentam coplanaridade e cumpre a regra de Huckel tendo 14 electres com n=3.

Biossntese dos flavonides

A sntese dos flavonides tm seguido um caminho evolutivo ao longo dos tempos medida que novos produtos e novas funes so apresentadas. Esta via biossinttica caracterizada pela particularidade dos anis aromticos serem formados por vias metablicas distintas. Os anis C e B (ilustrao 1) so formados pela via do chiquimato, derivando do cido p-coumrico e o anel A, formado pela via dos policetdeos atravs da condensao de molculas de acetado. O intermedirio principal desta via o tioester p-coumaroil-CoA, que alongado pela adio de trs molculas de malonil-CoA, que resulta numa ciclizao do composto levando formao do anel A, produzindo assim a chalcona. A ciclizao da chalcona catalisada por uma enzima, a chalcona isomerasa, que induz o fecho estereoespecfico do anel formando assim a flavanona. As restantes classes de flavonides so formados por consecutivas reaes de xido-reduo do p-coumaroil-CoA.[3]

Ilustrao 7: Esquema geral da biossntese das chalconas e dos flavonides. [3]

Propriedades

Os flavonides podem apresentar na forma no glicosilada, designados como agliconas ou na forma glicosilada. A glicosilao um passo importante na modificao dos flavonides, que permite um aumento da sua solubilidade e uma reao fundamental para a acetilao do mesmo, sendo est uma etapa final da biossntese dos flavonides. As antocianinas, designadas como heterosdeos (flavonides glicosados), so muitos solveis em gua, lcoois, solventes orgnicos polares e insolveis em solventes orgnicos apolares. As antocianinas em solues cidas vermelha e em solues alcalinas azul. Por outro lado as formas no glicosadas so fracamente solveis em gua e em solues em ter. As cores das antocianinas est directamente relacionada com o pH, sendo que a pH inferior a 3 apresenta uma cor vermelha, com pH entre 4 e 5 uma cor prpura, com pH entre 6 e 7 cor de vinho, a pH entre 7 e 8 uma cor verde e com pH superior a 8 uma cor amarela.[4]

Mtodos de isolamento

A escolha do mtodo de extrao para a obteno dos flavonides muito importante consoante os objectivos do trabalho a executar. No caso dos polifenis necessrio definir inicialmente se o interesse a identificao de componentes individuais presentes numa mistura de compostos ou se de interesse quantificar o composto no material biolgico em estudo.[2] Tendo em conta que os flavonoides apresentam na sua estrutura anis aromticos contendo grupos substituintes polares, e no caso das antocianinas resduos de glicosil que do um caracter polar molcula, estes so mais solveis em gua do que em solventes apolares. No caso das agliconas livres com elevado grau de metilao o ideal ser solventes menos apolares como o caso do clorofrmio e do diclorometado. Para as flavonas,

auronas e as chalconas usado um solvente mais polar como a acetona ou o metanol e para os flavanois usado tambm um solvente muito polar.[2] Para a identificao dos flavonides so usadas diversas tcnicas de cromatografia e espectrofotometria de forma a identificar os diferentes grupos.

Ilustrao 8: Bandas principais de anlise espectrofotomtrica.

Grupos
Flavonas Flavonis Dihidroflavonis Flavanonas Isoflavanonas Chalconas Auronas Antocianidinas

Banda II
240 280 240 280 270 295 (intensa) 270 295 (intensa) 245 270 (intensa) Pequena 220 270 (intensa) 270 280 (pequena)

Banda I
305 350 (intensa) 350 385 (intensa) Baixa intensidade Ombro 340 390 (intensa) 370 430 (intensa) 480 550(intensa)

Tabela 1: Bandas principais de anlise espectrofotomtrica. Mximos caractersticos de cada grupo.[5]

Funo

Os flavonides so de grande importncia para o crescimento e desenvolvimento das plantas. Actuam na proteo contra a radiao solar, contra agentes patognicos, insectos herbvoros contribuindo para uma reduo das molculas ROS, tambm contribuem fertilidade da planta e em vias de transporte e transduo. Esta classe de compostos tem apresentado tambm benefcios na sade humana, no tratamento de doenas como doenas cardiovasculares, alergias, diabetes, cancro, infees virais e inflamaes. Muitos estudos tm demonstrado um efeito antioxidante e antiflamatrio nos flavonoides no glicolisados quando esto na presena de ies metlicos de transio como por exemplo o Fe (II) e Cu (II). [5, 6] A utilizao destes ies para a obteno de flavonoides com caracter antioxidante e antiflamatrio so de interesse para o tratamento de patologias relacionadas com o aumento de radicais livres no organismo. A neutralizao dos radicais livres por parte dos flavonides deve-se sua estrutura qumica, em que a presena do grupo o-dihidroxi ou o grupo catecol no anel B permite estabelecer maior estabilidade forma radicalar, visto que contribui para a deslocalizao dos electres. A presena de uma dupla ligao conjugada, aumenta tambm a deslocalizao eletrnica a partir do anel B e os grupos hidroxilo nas posies 3 e 5 com funo oxo promove tambm a deslocalizao electronica do grupo 4-oxo para estes dois substituintes. [6]

Concluso

Os flavonides apresentam um grande grupo de produtos naturais que esto presentes em muitos tecidos e rgo das plantas. O estudo da qumica dos flavonides emergiu permitindo assim o conhecimento da grande diversidade estrutural que estes apresentam. O interesse neste grupo provm em grande parte por estes serem os responsveis pelas pigmentaes azuis, vermelhas e purpuras encontradas, mas tambm pela sua associao sade humana, pelos benefcios registados de alguns alimentos como o caso das frutas, vegetais, vinho e chocolate.

Bibliografia
[1] Cartaya, O., Reynaldo, Ins, Flavonoides: Caractersticas qumicas y aplicaciones Cultivos Tropicales, vol. 22, nm. 2, 2001, pp. 5-14 [2] E. Grotewold, Science of flavonoids, Springer, 2007, chapter 1, 2, 3 and 9 [3] C.L. Aguiar, S.M. Alencar, S.M. Tsai, Y.K. Park. Transformaes enzimticas de flavonoides. B.CEPPA, Curitiba, v.25, n.1, p61-76, jan./jun. 2007 [4] G. Britton, The Biochemistry of Natural Pigments, Cambridge University Press 1983, chapter 4. [5] K. Schwinn, K., Davies. Flavonoids. In: K. Davies, editor. Plant Pigments and Their Manipulation. Blackwell 2004, 92-124. [6] F. Delgado-Vargas,1 A. R. Jimnez,2 and O. Paredes-Lpez. Natural Pigments: Carotenoids, Anthocyanins, and Betalains Characteristics, Biosynthesis,Processing, and Stability. Critical Reviews in Food Science and Nutrition, 40(3):173289 (2000)