ALDEDOS E CETONAS

NOMENCLATURA

CETONAS

2-BUTENAL

O hidrognio pertencente ao aldedo subtrado durante a oxidao. A reao anloga para a cetona no acontece (exige ruptura de ligaes C-C.

Adio de alcois - Acetais

Um aldedo (ou cetona) em presena de excesso de lcool e um cido forma um acetal

Na presena de HCl seco ou H2SO4 conc. teres no so atacados por base mtodo de proteo da funo Aldedo e cetona do ataque por base.

teres so pouco reativos , no quebram em soluo cida diluda, mas acetais e cetais reagem.

Adio de um lcool a um Aldedo ou a uma cetona

Mecanismo para a formao do acetal catalisado por cido

O OH de um hemiacetal mais reativo que o de um lcool e pode eliminar uma molcula de gua conduzindo o hemiacetal a um acetal em excesso de lcool.

Todos os aucares simples so polihidroxialdedos ou polihidroxicetonas. So aucares redutores

Glicose
Teste positivo com reagente de Tollens; Fehling e Benedict, mesmo a frutose que no contem o grupo aldedo. So oxidadas a cidos aldnicos Frutose isomeriza facilmente a uma aldose em soluo bsica , por uma srie de deslocamentos cetoenlicos

 Reativo de Tollens: Ag+ reduzida a Ag pelo aldedo => espelho de prata. Reativo de Fehling e Benedict: soluo alcalina de sulfato de cobre (II) em citrato de sdio.
R-CHO + 2[Ag(NH3)2] +(aq) + 2OH -(aq) R-COOH(aq) + 2 Ag (s) + 4NH3(aq) +H2O(l)

Anlise qumica de aldedos e cetonas

Teste de Tollens Test (teste do espelho de prata) para aldedos -Hidrxi-cetona tambm d teste de Tollens positivo

Reao de aldedos e cetonas com nitrognio nucleoflico Adio de aminas primrias e secundrias

Aldedos e cetonas reagem com aminas primrias (amnia) para formar iminas (bases de Schiff). Eles reagem com aminas secundrias para formar enaminas.

Aldedos e cetonas reagem com uma amina primria para formar uma imina.

Essa uma reao nucleoflica de adioeliminao. O pH da reao deve ser controlado.

Aldedos e cetonas reagem com aminas secundrias para formar enaminas

Este intermedirio no pode perder um prton do N, portanto perde um prton do C

 Adio de cido ciandrico (HCN) para formar cianohidrina

A fase determinante da velocidade da reao o Ataque por parte do CNReao tamponada a pH 6,8 Em soluo cida pouco CN-

Em solues bsicas, uma cianoidrina convertida novamente substncia carbonilada.

ciclo-hexanona cianoidrina

Formao de uma Nova Ligao CarbonoCarbono Usando Reagentes de Grignard

fonte de carbnion Reagentes de Grignard reagem com aldedos, cetonas e cidos carboxlicos.

Adio de reagente de Grignard:

- c. de Lewis em relao ao oxignio - base de Lewis cedendo C:-

Propanal

brometo de propilmagnsio

on alcxido

3-hexanol lcool secundrio

Exerccio: Faa a reao entre formaldedo e brometo de butilmagnsio

2-pentanona

brometo de etilmagnsio

on alcxido

3-metil-3-hexanol lcool tercirio

Reao com on hidreto AlH4 e BH4 portadores de H:-, nuclefilo frente ao

C carbonlico

LiAlH4 No pode ser usado com solvente hidroxlico (reao de hidrognio ativo) ou com solventes facilmente reduzidos. So empregados em ter ou THF NaBH4 pode ser usado com lcool ou gua mas menos eficiente.

Reduo pelo on Hidreto