FACULDADE DE SADE E MEIO AMBIENTE

QUMICA INORGNICA II
Professor: Mrcio Corr ! "! Si#$!

Teori! "o C!%&o Cris'!#i(o ) TCC

Nesta teoria, supe-se que a interao entre o on central e os ligantes de um complexo, puramente eletrosttica, ou seja, atrao entre cargas. Os ligantes, na T , so considerados como cargas ou dipolos pontuais. !uando se aproximam os ligantes do on metlico, sero os or"itais " do on metlico que iro so#rer as in#lu$ncias dos ligantes, ou seja, os or"itais " do metal esto, a princpio, em um mesmo n%el de energia, mas com a aproximao dos ligantes os or"itais " do on metlico li%re, deixaro o estado de degenerec$ncia &mesma energia' e passaro a ocupar estados di#erentes de energia, alguns se tornaro mais est%eis, outros no.

dx2 - y2

dz2

dxz

dyz

dxy

Os cinco orbitais d em suas respectivas orientaes no plano cartesiano. (eri#ique a #orma de cada or"ital at)mico ", suas orientaes segundo o eixo cartesiano, tam"m so importantes, pois a aproximao dos ligantes sero e#etuadas segundo estes eixos, o que pro%ocar a %ariao na energia de cada or"ital. Os or"itais d x* - +* e o d,* sero os or"itais que so#rero um acrscimo de energia, pois eles esto segundo os eixos cartesianos e so#rero mais com a aproximao dos ligantes, j os or"itais d x+ , dx, e d+, so#rero um decrscimo de energia, pois eles esto entre os eixos e no so#rero diretamente in#lu$ncia dos ligantes. Os or"itais dx* - +* e o d,* so c-amados &quando juntos' de e g e os or"itais dx+, dx, e d+, so c-amados de t*g. .ode-se o"ser%ar na #igura a"aixo, a remoo da degenerec$ncia dos or"itais at)micos, quando os ligantes se aproximam segundo um campo eltrico octadrico, ou seja, se aproximam segundo os eixos x, + e ,.

Desdobramento do campo para geometria octadrica O"ser%a-se que os or"itais eg possui maior energia, enquanto o t*g possui menor energia, sendo a di#erena de energia entre estes dois n%eis, denominada de /0 1q ou desdo"ramento do campo cristalino. .ode-se, ainda, o"ser%ar, que cada um dos or"itais e g so#reu uma desesta"ili,ao de 2 1q, enquanto cada um dos or"ital t*g so#reu uma esta"ili,ao de 3 1q, totali,ando /0 1q. O %alor de /0 1q no #ixo, ou seja, no existe um %alor constante para /0 1q, este %alor ir %ariar de complexo para complexo, sendo o"tido de dados espectrais. O %alor de /0 1q pode ser in#luenciado por alguns #atores, tais como4 Simetria do campo eletrosttico: quanto mais simtrico #or o campo eletrosttico, maior ser o %alor de /01q.

maior simetria4 maior n5mero de ligantes em torno do on metlico, exemplo disso a geometria octadrica &N 62' 7 geometria tetradrica &N 63'.

M!ior o $!#or "o (*$e# e#e'r+(ico: quanto maior #or o n%el eletr)nico do metal, maior ser o %alor de /0 1q. 8xemplo, ons com con#igurao eletr)nica 9d possui maior /0 1q do que ons com con#igurao 3d ou :d. N,%ero "e o-i"!./o "o *o(: quanto maior #or o Nox do on metlico, maior ser a interao metalligante, assim, maior ser o %alor de /0 1q. N!'0re1! "o #i2!('e: a partir da anlise da srie espectroqumica4 ; -< =r- < l-< >- < O?- < ox < ?*O < p+ @ N?: < en < dip+ < NO*- < N- < O. O O o ligante que produ, maior desdo"ramento do campo cristalino, pois este ligante possui or"itais li%res que possi"ilitam a ocorr$ncia de retrodoao de eltrons, entre o ligante e o on metlico.

TCC !&#ic!"! 3 co%&#e-os 'e'r!4"ricos

A Teoria do ampo ristalino pode ser aplicada tam"m B complexos tetradricos, neste caso o desdo"ramento dos or"itais at)micos do on metlico ser #eito de uma #orma di#erente, na %erdade, de #orma in%ersa ao que ocorre para complexos octadricos. No caso da geometria tetradrica, os ligantes se aproximaro do on metlico, segundo as diagonais, ou seja, os or"itais do on metlico que so#rero mais sero os or"itais que no esto dispostos ao longo do eixo de coordenadas, ou seja, os or"itais, d x+, dx,, d+,, com isso, estes or"itais sero desesta"ili,ados em 3 1q e os or"itais d x* - +* e o d,* sero esta"ili,ados de 2 1q, pois eles no esto participando diretamente da ligao.

Desdobramento do campo para geometria tetradrica /0 1q tetradrico 6 3CD . /0 1qoctadrico .ara complexos tetradricos, sE poss%el que eles sejam spin alto. 8xistem complexos de metais de transio com ligantes %olumosos e con#igurao eletr)nica d 0, d9, d/0, que so tetradricos, nestes casos a 88 6 0. aso o complexo de metal de transio possua n5mero de coordenao igual B 3 e seja spin "aixo, ento este complexo ser quadrtico plano e os or"itais at)micos do on metlico sero distri"udos da mesma #orma que na geometria octadrica.

Dis'or.5es 'e'r!2o(!is "! 2eo%e'ri! oc'!4"ric!

As distores tetragonais so, na %erdade, alongamentos e compresses das ligaes dos ligantes axiais, ou seja todas as distFncia das ligaes G-H do complexo so do mesmo taman-o, exceto as ligaes axiais, que podem ser maiores ou menores.

Alongamento

ompresso

As distores tetragonais so #a%orecidas na presena do e#eito Ia-n - Teller, que a#irma que4 "Qualquer molcula no linear, em um estado eletrnico degenerado, sofrer distores, para remover a degenerescncia e diminuir a energia do sistema "

Alongamento dos ligantes ao longo do eixo ,. Gaior a#astamento e esta"ili,ao dos or"itais ,.

ompresso dos ligantes ao longo do eixo ,. Gaior interao dos or"itais ,, maior energia dos mesmos. O caso da geometria quadrtico plano um caso especial de distoro tetragonal, considerando que o a#astamento dos ligantes ao longo do eixo , #oram #eitos para o in#inito.

TCC A&#ic!"! 3 Co%&#e-os Q0!"r'icos P#!(os

A T , alm de explicar complexos octadricos e tetradricos tam"m explica complexos quadrticos planos. A geometria quadrtica plana considerada como um caso especial de distoro tetragonal, onde os ligantes axiais so distanciados ao in#inito, ou seja, eles so remo%idos do sistema de coordenao do complexo. om este distanciamento dos ligantes ao longo do eixo ,, os or"itais que contm a componente , sero "astante esta"ili,ados. !uando temos este caso, os ligantes que pro%ocam um maior desdo"ramento do campo, ou seja, os ligantes de campo #orte sero #a%orecidos, ou seja, os complexos que possuem ligantes de campo #orte e n5mero de coordenao igual a 3, tero pre#er$ncia em se organi,ar com a geometria quadrtico plano.

Desdobramento dos orbitais d para comple!os quadrticos planos A partir do desdo"ramento dos or"itais, poss%el notar que ocorre uma grande esta"ili,ao dos or"itais que contm as coordenadas ,. O or"ital d x* - +* o mais energtico, pois ele est ao longo dos eixos x e +, pois os ligantes se aproximam atra%s destes eixos. O preenc-imento dos or"itais ocorrem de tal #orma que o or"ital d x* - +* no so preenc-idos. omo #oi dito esta geometria #a%or%el para complexos com ligantes campo #orte, sendo assim o complexo ser spin "aixo, no ocorrendo complexos spin alto. Os complexos spin alto e de n5mero de coordenao igual a 3, so de geometria tetradrica. 8xemplos de complexos com geometria quadrtica plana so JNi& N' 3K*-, J.t l3K*-.

FACULDADE DE SADE E MEIO AMBIENTE

QUMICA INORGNICA II
F A C U L D A D E D E S A D E E M E IO A M B IE N T E

Professor: Mrcio Corr ! "! Si#$!

NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE COORDENAO Lo con-ecidos mil-ares de compostos de coordenao. O mtodo sistemtico de denominao desses compostos, a nomenclatura dos compostos, de%e proporcionar a in#ormao #undamental so"re a estrutura do composto de coordenao. !ual o metal nos complexosM O tomo do metal est no ction ou no FnionM !ual o estado de oxidao do metalM !uais so os ligantesM As respostas a essas perguntas se t$m pelas regras da ;N.A &;nternational Nnion o# .ure and Applied -emistr+'. Lo regras que, na ess$ncia, generali,am as originalmente propostas por Oerner.

Antes da proposio das regras de nomenclatura, em portugu$s, para os compostos de coordenao, de%e-se esta"elecer a #ormulao correta de tais compostos. Os compostos de coordenao tratados aqui so aqueles que en%ol%em um elemento central &metal ou no' cercado por ligantes, constituindo a es#era de coordenao. Os complexos podem ser mon)meros ou polmeros.

As #Ermulas dos compostos de coordenao constituem o meio mais simples de se designar a composio dos complexos. Tais #Ermulas tam"m so #reqPentemente empregadas para mostrar detal-es estruturais ou aspectos de interesse comparati%o, de%endo ser escrita da maneira mais con%eniente poss%el. Nos casos gerais a seguinte ordem recomendada4

a'

oloca-se primeiro o sm"olo do tomo central, seguido das #Ermulas ou a"re%iaes dos ligantes i)nicos e depois dos ligantes neutros. A #Ermula do complexo depois encerrada entre colc-etes, colocando-se como expoente sua carga, quando se tratar de espcie i)nica.

"' 1entro de cada classe de ligante, as espcies so colocadas em ordem al#a"tica &sem le%ar em conta os pre#ixos' em relao ao sm"olo do tomo ligante. 8xemplos4 J oN :&N?:'9K*QR J.t S:& J o?&N*'T&
2 *

?3'KQR J o S*&N?:'3KQR

?9':.U:KR JOs S9NK*-.

c' Os sinais, parnteses, c"ave e colc"etes, de%em ser empregados nesta ordem, ou seja, J T & ' U K, para englo"ar um conjunto de grupos id$nticos e para e%itar con#uses nas #Ermulas. Os ligantes com mais de um tomo so colocados sempre entre par$nteses &ou c-a%es' nas #Ermulas dos compostos de coordenao.

/' Nos nomes dos compostos de coordenao o nome do Fnion de%e preceder o do ction e o tomo central citado apEs o&s' do&s' ligante&s'4 V3J>e& N'2K -exacianoferr!'o6II7 de potssio tion Wnion J o&N?:'2K S: cloreto de -examinco8!#'o6III7 tion Fnion

*' O nome do complexo - ani)nico, cati)nico ou neutro - tem duas partes que se escre%em uma se seguida B outra, com a preposio de mediana. Os ligantes comparecem primeiro e o tomo metlico depois. >e& N'23o&N?:'2:Q ?exaciano#errato&;;' de ... ... de -examinco"alto&;;;'

:' Os ligantes so identi#icados por um nome precedido por pre#ixo grego que d o n5mero de unidades do ligante ligadas ao tomo. A ordem da nomeao dos ligantes a al#a"tica &sem le%ar em conta os pre#ixos'. a' Os ligantes ani)nicos t$m os nomes terminados em o. No%e "o (io( =rometo =rar"onato O:*ianeto Nloreto S>luoreto >?idrogenoperExido ?O*?idrogenossul#eto ?L?idrExido O?GetExido ? : OOxalato
*

F9r%0#!

No%e "o Li2!('e =romo ar"onato iano loro >luoro ?idrogenoperoxo Gercapto ?idroxo Getoxo Oxalato Oxo Lul#ato tio

O3*-

Xxido O*Lul#ato LO3*Lul#eto L*-

.ara os ligantes ?-, ?*N-, ?N*- e N:- a denominao usual, -idreto, amideto, imideto e a,oteto, respecti%amente, pre#er%el em relao a -idro, amido, imido ou a,ido, por ra,es de am"iguidade. O"ser%a-se que, em portugu$s, os nomes dos -aletos coordenados, com exceo de >-, correspondem aos nomes dos elementos4 cloro, "romo e iodo. Higantes ani)nicos contendo pre#ixos numricos &como tri#os#ato', assim como os tio-, seleno- e teluro- deri%ados dos oxi-Fnions &como tiossul#ato', de%em ser colocados entre par$nteses. 8xemplos4 VJAuL&L*'K dissul#etotioaurato&;;;' de potssio. JYu&?LO:'*&N?:'3K tetraamin"is&-idrogenossul#ito'rut$nio&;;'.

Na:JAg&L*O:'*K "is&tiossul#ato'argentato&;' de sEdio. V*JOs S9NK pentacloronitretoosmato&(;' de potssio. J o?&N*'T&

2

?9':.U:K dinitrog$nio&-idreto'tris&tri#enil#os#ina'co"alto&;'. M

"' Os ligantes neutros t$m em geral o nome da molcula. ? excees importantes4 Golcula Zgua ?*O Am)nia N?: GonExido de ar"ono O GonExido de nitrog$nio NO Nitrosil ar"onil Amin Aqua >Ermula Nome do Higante

c' Os pre#ixos que indicam o n5mero de ligantes so4 mono &/ ligante - geralmente omitido'. di &* ligantes'. tri &: ligantes'. tetra &3 ligantes', etc.

d' !uando o nome do ligante tam"m tem pre#ixo numrico, o n5mero dos ligantes identi#icado por4 bis &*', tris &:', tetraquis &3', pentaquis &9', -exaquis &2', etc. J o&en':K S: cloreto de 'ris&etilenodiamino'co"alto&;;;'

e' Nso de par$nteses, c-a%es e colc-etes nos nomes dos complexos4 A justaposio de nomes pode prejudicar a clare,a ou condu,ir a #ormas incorretas do ponto de %ista ortogr#ico. .or exemplo4 J o S:&N?:'*&?*N ?:'K 1iamintriclorometilaminaco"alto&;;;'

Neste caso a colocao de par$nteses em metilamina torna-se imprescind%el para e%itar a am"igPidade com triclorometilamina & S:N ?:', portanto, o nome correto deste complexo 4 "i!%i('ric#oro6%e'i#!%i(!7co8!#'o6III7.

JYu&?.O3'*&O?'*&N?:'*K:-

on diamindi-idrogeno#os#atodi-idroxirutenato&;;;'

Neste exemplo existem duas letras h no interior do nome e uma letra r precedida de %ogal, o que est em desacordo com as regras de ortogra#ia da lngua portuguesa. A #orma correta implicaria na supresso dos h e na duplicao do r, ou seja4 diamindiidrogeno#os#atodiidroxirrutenato&;;;'. [ pre#er%el, entretanto, por uma questo de clare,a,

preser%ar a identidade dos constituintes atra%s de par$nteses4 r0'e(!'o6III7.

"i!%i(8is6:i"ro2e(ofosf!'o7"i6:i"ro-i7

#' As seguintes recomendaes se aplicam ao uso das a"re%iaes4 a' !uando se tratar de pu"licaes, o signi#icado de cada a"re%iao de%e ser escrito por extenso. 8xemplo4 en etilenodiamina. "' As a"re%iaes de%em ser curtas, no mais que quatro letras e no de%em conter -#ens. 8xemplo4 p"en e no o# p"en &para /,/0-#enantrolina'. c' 1e%e-se procurar e%itar con#uses com a"re%iaes comumente aceitas, tais como Ge &metil', 8t &etil', .- &#enil', etc. d' om exceo de algumas a"re%iaes do tipo ? 3edta, ?*ox e H &ligante', todas as a"re%iaes de%em ser #eitas com letras min5sculas. A a"re%iao genrica para metal M, para ons lantandeos L( e para os ons actindeos A(.

As seguintes a"re%iaes so as mais comumente utili,adas4 A8re$i!./o ?acac No%e F9r%0#!;Es'r0'0r! Acetilacetona

Acac

Acetilacetonato

?3edta

cido etilenodiaminatetraactico

1mg

1imetilglioximato

?*dmg

1imetilglioxima

Ox

Oxalato

.+

.iridina

=ip+

*,*\-"ipiridina

.-en

/,/0-#enantrolina

8n

/,*-diaminoetano &etilenodiamina'

1ien 1ietilenotriamina

Tren

*,*\,*]-triaminotrietilamina

Trien

Trietilenotetraamina

^l+

^licinato

1tox

1itioxamida

1mso

1imetilssul#Exido

1m#

1imetil#ormamida

Nr

Nria

1iars

o-#enileno"is&dimetilarsina'

3' A identi#icao do metal se #a, pelo nome do tomo de metal quando o complexo neutro ou cati)nico, ou pelo nome do tomo de metal com a terminao ato quando o complexo #or ani)nico, algumas excees so4

No%e e% Por'020 s -um"o &."'

No%e e% L!'i% .lum"um

No%e "o <(io( .lum"ato uprato 8stanato >errato Aurato Argentato

o"re & u' uprum 8stan-o &Ln' Ltannum >erro &>e' >errum Ouro &Au' Aurum .rata &Ag' Argentum

9' Nos complexos "inucleares ou polinucleares, os ligantes que #uncionam como conectivos ou pontes entre dois ou mais tomos centrais so indicados pela letra grega , como um pre#ixo do nome do Higante, separado por -#en. 1ois ou mais ligantes de conexo so indicados por di- , tri-, etc. .ara uma espcie que liga mais de dois tomos centrais, o n5mero de tomos ligados indicado como um su"ndice da letra &por exemplo, :'. 8xemplos4 J&N?:'9 r-O?- r&N?:'9K S9 J=e3O&?: OO'2K loreto de --idroxo"isJpentaamincr)mio&;;;'K ?exa--&acetato-O,O_'- 3-oxotetra"erlio&;;'

.ara grupos de conexo ligados a dois centros atra%s de tomos coordenantes di#erentes, os sm"olos desses tomos so especi#icados apEs o nome do ligante.

`on -exaamindi---idroxo--&nitro-O,N'dico"alto&;;;'

"is&-nona#luoro%alerato-O,O_'diprata&;'

Ye#er$ncia4 >erreira, A.G. .R Toma, ?.8. a Gassa"ni, A.R "$omenclatura de %ompostos de %oordenao& 'ma (roposta )implificada"R !umica No%a =, D-/9 &/Db3'.