INTRODUO

Os revestimentos constituem-se em pelculas interpostas entre o metal

e o meio corrosivo, ampliando a resistncia a corroso do material metlico.
Esta pelcula pode dar ao material um comportamento mais nobre, como o
caso das pelculas metlicas mais catdicas que o metal de base, ou proteg-lo
por ao galvnica, ou ainda, se constituem numa barreira entre o metal e o
meio e desta forma aumentar a resistncia de contato das reas andicas e
catdicas das pilhas de corroso. Os revestimentos podem ser: metlicos, no
metlicos inorgnicos ou orgnicos e a sua utilizao podem ser no aumento
da resistncia corroso atmosfrica, na imerso e na corroso pelo solo.


REVESTIMENTOS NO-METLICOS INORGNICOS

Consistem na interposio de uma pelcula no-metlica inorgnica
entre o meio corrosivo e o metal que se quer proteger. Os mecanismos de
proteo so, essencialmente, por barreira e por inibio andica.

ANODIZAO

Processo galvnico em que consiste em aumentar de forma controlada
a camada de xido na superfcie do alumnio, permitindo assim uma qualidade
e durabilidade do alumnio contra corroso e intempries naturais.
O processo de anodizao obedece aos seguintes requisitos:
Pr-tratamento:
Desengraxante;
Fosqueamento
Neutralizao;
Anodizao;
Colorao;
Selagem.
Todas as etapas devero ser precedidas de gua de lavagem.

Recebimento
Etapa que consiste no descarregamento dos perfis de alumnio. Sendo
assim, o material separado conforme a cor a serem anodizados e feito lote.
Aps isso feito uma desembalagem dos amarrados de alumnio e que os
resduos gerados (papel e plstico) so colocadas em um container para
disposio adequada posterior.

Montagem
As gancheiras so normalmente feitas de alumnio ligas ABNT 6063 e
6101. Durante a anodizao, juntamente com as peas, por isso, aps cada
operao, devem ser decapadas em soluo de soda custica, antes da
montagem de novas peas, o que acarreta um desgaste das mesmas. As
peas so presas na gancheira atravs de fios de alumnio ou alicate.

Desengraxante
Tm a finalidade de remover gorduras de leos e graxas da superfcie
do alumnio, preparando as peas para um fosqueamento uniforme, estes
banhos cidos a base de H
2
SO
4
e aditivos. A concentrao varia de 60 80g/l
de H
2
SO
4
a temperatura ambiente.
No desengraxante utilizado cido sulfrico com o aditivo para
complexao de graxas e leos. Trabalha a temperatura ambiente e ajuda na
remoo das impurezas e xido presente na superfcie do alumnio natural, o
que acarretar um fosqueamento homogneo.

Fosqueamento
Tem a finalidade de fosquear, ou nivelar a superfcie do alumnio em
uma soluo de soda custica, cuja concentrao dever ser aumentada de
acordo com a quantidade de alumnio dissolvido. A adio de outros produtos
com a finalidade de aumentar a vida til do banho, aglomerando o alumnio
dissolvido, tais como: hexametafosfato, polifosfato, gluconato e glucoheptanato,
todos de sdio. A temperatura dever estar entre 50 65 C. A concentrao
de soda dever variar entre 60 100 g/l e a taxa de aluminato de sdio entre
80 120 g/l, sendo que a proporo de soda dever ser de 80 % da taxa de
aluminato.
A soda custica a mais utilizada devida ela ser altamente reativa com
alumnio. Slido, branco, com ponto de fuso de 318 C, txico, corrosivo e
bastante solvel em gua. Suas aplicaes so das mais variadas e que vai da
preparao de compostos at a purificao.
Sua reao com o alumnio a seguinte:

2Al + 2 NaOH + 2H
2
O 2 NaAlO
2
+3H
2


Um aditivo utilizado para dar maior sobrevida ao banho de soda
custica. um lquido a base de hexametafosfato e gluconato de sdio, que
tem a funo de aglomerar o alumnio dissolvido no deixando formar pedras
no fundo do tanque. OBS: Importante o banho nunca dever estar abaixo de
40C, pois ir precipitar formando Hidrxido de Alumnio.

Neutralizao
Aps o fosqueamento, o alumnio apresenta resduos deixados em sua
superfcie, provenientes das impurezas da liga, os mesmos so removidos em
uma soluo de cido sulfrico (110 130 g/l). Devem-se utilizar aditivo
especial a fim de se formar sais solveis que esteja na superfcie do metal e
precipit-lo.
Utilizado o cido sulfrico que um cido forte e reage com os resduos que
tenham ficado sobre a pea formando sais. um lquido incolor, oleoso, denso,
corrosivo e extremamente solvel em gua.
utilizado neste banho um aditivo que tem como base cido ntrico, pois este
cido forma sempre sal solvel o que no acontece com o sulfrico.

Anodizao
o processo andico mais utilizado universalmente, constituindo-se de
cido sulfrico, cujo custo relativamente baixo. Em funo da temperatura e
da voltagem, apresenta uma grande versatilidade quanto qualidade da
camada andica formada, que vai desde a porosa, at aquelas extremamente
duras. A tabela, a seguir indica as condies de trabalho para que se possa
obter a melhor qualidade de anodizao.

Tabela 1: Melhores condies de trabalho para melhor qualidade do processo.
CONDIES DE TRABALHO FAIXA OPERACIONAL
Concentrao de H
2
SO
4
(g/l) 150 220
Voltagem (V) 14 20
Temperatura (C) 17 28
Densidade de Corrente (A/dm) 1,2 2,0
Alumnio Dissolvido (g/l) 25 Max
Camada pretendida (mcrons) 11 25
Contra-eletrodo Alumnio



A reao do alumnio com o oxignio altamente exotrmica, conforme
a reao:
2Al + 3/2 O
2
Al
2
O
3
+ 380 Cal
Dever, portanto, ser adaptado ao sistema um grupo frigorfico que,
atravs de um trocador de calor, dever absorver as calorias libertadas,
mantendo uma temperatura pr-fixada, oscilando 1,5 C. indispensvel
uma agitao constante por injeo do ar, a fim de manter uniforme a
temperatura do banho, junto s peas.
O cido sulfrico o mais utilizado devido suas caractersticas prprias
para o processo e o seu baixo custo, agente oxidante e que em soluo ele
facilita a hidrlise da gua para que com o oxignio possa se fazer oxidao
do alumnio (alumina).
Anodizar uma pea submet-la a um processo eletroqumico que
resulta na formao de uma camada, controlada e uniforme, de xido na
superfcie do alumnio.



Figura 1: Processo de anodizao.

A estrutura bsica da camada formada por clulas hexagonais.
Cada uma delas possui um poro central e no fundo de cada poro forma-se uma
fina camada-barreira que separa o xido em formao do alumnio.



Figura 2: Esquematizao da vista superior da camada andica

Partcula andica no princpio de sua formao em um eletrlito com
ao dissolvente sobre a pelcula. Estados sucessivos do progresso de
pelcula andica, a partir de um poro isolado.



Figura 3: Estgios de crescimento da camada andica


Colorao
Aps a anodizao em meio sulfrico poderemos colorir a pelcula
andica, em um banho contendo sais metlicos de sulfato de estanho, o qual
depositado por corrente alternada para o fundo dos poros. As cores variam de
acordo com a quantidade de sais metlicos impregnados, partindo do bronze
claro at o preto. Normalmente se consegue at 5 cores em s banho, variando
somente o tempo de exposio no eletrlito. Segue abaixo tabela de
parmetros:

Tabela 2: Parmetros de colorao
CONDIES DE TRABALHO FAIXA OPERACIONAL
Concentrao de H2SO4 (g/l) 16 20
Concentrao de SnSO4 (g/l) 15 18
Concentrao de Aditivo (g/l) 25 30
Voltagem (V) 16 20
Temperatura (C) 20 22
Densidade de Corrente (A/dm) 1,2 2,0
Contra-eletrodo Inox 316 L


O produto utilizado uma soluo de sulfato de estanho com
concentrao, de colorao branca acinzentada, pr-estabilizadas com
produtos. Usados para colorir os poros do alumnio atravs da absoro do
metal SN++ nas peas. O sulfrico aqui utilizado para garantir boa
condutibilidade de eletricidade no banho. Novamente se adiciona um
aditivo que tem como finalidade amenizar o ataque do sulfrico s peas ali
colocadas para colorir e tambm em relao aos eletrodos, alm de auxiliar o
estanho a ser depositado no banho.
Com o tempo haver o surgimento de Sn+4 e que dever ser limpo para no
prejudicar o banho. Utiliza-se ento um produto, que adicionado ao tanque e
com repouso de 24 horas, precipita-se toda a sujeira do banho.

Selagem
Aps a anodizao, colorida ou no, devemos hidratar a pelcula
andica, provocando o fechamento dos poros. O xido de alumnio (alumina)
que anteriormente era anidro e poroso, ao receber uma molcula de gua,
aumenta seu volume especfico, e os poros existentes entre os xidos se
fecham, tornando a pelcula impermevel, aumentando assim, sua resistncia
contra corroso atmosfrica.
Para facilitar a hidratao da alumina, costuma-se adicionar produtos
que venham acelerar esta reao e, com isso teremos tolerncias bem
superiores aos agentes inibidores.
O aditivo mais usado o acetato de nquel, cujo pH ao ser acertado
com cido actico, forma uma soluo tampo. O flor que tambm
adicionado utilizado para acelerar o incio da hidratao.
Soluo de nquel e flor que tem como caractersticas a hidratao
dos poros. O flor adicionado sob a forma de um lquido, vermelho, solvel
em gua. J o nquel e na forma de acetato de nquel que lquido, solvel em
gua, de colorao esverdeada.
O pH dever estar entre 5,5 e 7,0, sendo para correo do pH a adio
de cido Actico (para aumentar o pH) e adio de Amnia (para abaixar).
Aps algum tempo de utilizao do banho ir sujar-se, sendo ento necessrio
elevar o pH at 7,50, aguardar 24 horas para precipitar-se toda a sujeira e
limpeza do tanque.

Lavagens
Tanques onde se tem a circulao de gua para lavagem e retirada
do excesso de impurezas vindo de outros tanques. Todos os tanques devem
ter sistema de cascata, que consiste em comunicao entre eles, fazendo com
que se reduza o volume o volume de gua a ser tratado.


Fluxograma dos estgios bsicos
O processo de anodizao para fins arquitetnicos atende s
seguintes etapas bsicas:


Figura 4: Processo desde a matria-prima ao produto final


CROMATIZAO

Consiste na reao da superfcie metlica com solues ligeiramente
cidas contendo cromatos. A camada de cromatos passivante aumenta a
resistncia corroso da superfcie metlica que se quer proteger; obtido em
solues contendo cromatos ou cido crmico. Pode ser feita em meio cido
ou bsico e aplicada por imerso ou jateamento. As espessuras das camadas
variam entre 0,01 a 1 m. Mais usada para Al, Mg, Zn e Cd.
Este revestimento pode ser feito sobre metal ou sobre xidos. Os
cromatos so usados para revestir vrios metais no ferrosos, como: Al, Zn,
Cd, Mg e tambm pode ser aplicados sobre peas revestidas por xidos
anodizados ou fosfatizados.

Processo
A pea imersa rapidamente em uma cuba com soluo contendo
cromo hexavalente, cido inorgnico e ativadores, tais como sulfatos, nitratos,
cloretos, fosfatos ou acetatos. Os ativadores eliminam a passivao do metal
facilitando o ataque do cido. Na imerso o cido ataca o metal, com uma
conseqente elevao do pH junto a superfcie da pea; ao mesmo tempo o
hidrognio nascente reduz o Cr hexavalente para o estado trivalente e ao
atingir um certo pH crtico h precipitao dos ons cromo VI e III na superfcie
metlica formando uma camada aderente e praticamente sem poros.


Figura 5: Tanque de cromao

As provaveis reaes do processo so:
M M
n+
+ ne
nH
+
+ ne n/2 H
2

HCr
2
O
7
-
+ 3H
2
2CR(OH)
3
+ OH
-

Com a elevao do pH tem-se:
HCr
2
O
7
-
+ H
2
O 2CrO
4
2-
+ 3H
+

2Cr(OH)
3
+ CrO
4
2-
+ 2H
+
Cr(OH)
3
.Cr(OH)CrO
4
+ 2H
2
O

A proteo proporcionada de uma parte, pela natureza fsica da
camada no porosa, que impede o contato do metal com o meio corrosivo e,
por outro lado, o cromo VI sendo moderadamente solvel exerce sua ao
inibidora nas descontinuidades do revestimento. Pela composio do banho
obtm-se camadas com diferentes cores.
Pode ser aplicado sobre metal, camada de xido ou fosfato. Metal
para aumentar resistncia corroso (Zn) ou melhorar aderncia de tintas (Al
ou Mg). xidos ou fosfatos vedante de poros como suplemento proteo.
Cromatizao hexavalente
Ataque qumico que ocorre quando este metal submergido em um
banho de cromatizao, composto basicamente por ons de cromo VI, cido
crmico (xido de cromo); bicromato de sdio ou cromato de sdio; cidos
orgnicos e inorgnicos (sulfrico e clordrico); ons de cromo III O ataque
qumico facilita a dissoluo de metais da superfcie e a formao de um filme
protetivo que contm componentes de cromo complexos.
No caso da aplicao fosfatizao:
Selagem dos poros devido formao de fosfato de cromo. A soluo
passivante preenche os poros; parte do cromo hexavalente reage com o
substrato de ao, passivando-o; parte reage com a prpria camada de fosfatos
formando fosfatos de cromo que preenchem os poros; aps completada as
reaes, ainda resta cromo hexavalente na soluo remanescente Durante o
estgio de secagem, a gua evapora e ficam os sais de cromo hexavalente no
uso posterior, quando a superfcie molhada de novo, este cromo redissolve e
contribui para resistncia corroso. Passivao do ao exposto nos poros.

Cromatizao trivalente
O processo de cromatizao trivalente semelhante ao de
cromatizao hexavalente! Contudo: a cromatizao trivalente no fornece uma
eficcia to boa em relao a proteo a corroso; ainda existem dvidas
quanto a estabilidade do Cromo III na natureza; necessrio uma temperatura
mais alta para a formao de um camada compacta
Ps-tratamento com solues isentas de cromo Molibdatos
Bastante eficientes (comparvel a do cromo) porm de alto
custo.Taninos, nitritos, amino fosfatos, sais de zircnio, silicatos, boratos
(desempenho menor do que os cromatos).

Fosfatizao

A fosfatizao usada na indstria metalrgica para tratar substratos
como ferro ao, ao galvanizado, alumnio, cobre e magnsio, e suas ligas. A
maior parte das carrocerias de automveis so fosfatizadas antes da pintura
para aumentar sua resistncia corroso e adeso da tinta. A extruso a frio
do ao no seria economicamente vivel sem a fosfatizao como lubrificante.
Outras aplicaes incluem resistncia corroso temporria para metais no
pintados e resistncia eltrica.
Para o caso especfico da fosfatizao, trata-se da converso do metal
em um fosfato (sal) insolvel do on metlico. O fosfato insolvel deposita-se
sobre o metal modificando as suas propriedades superficiais.
O processo de fosfatizao largamente usado pelas seguintes
razes:
Prepara as superfcies para receber e reter as tintas ou outros
revestimentos, aumentando a resistncia contra a corroso.
A durabilidade da tinta est diretamente ligada eficcia do
sistema de pr-tratamento do substrato.
Condiciona as superfcies para receber compostos lubrificantes
nas operaes de deformao a frio ou parte mveis.
Os compostos para a fosfatizao consistem, basicamente, de fosfatos
metlicos dissolvidos em solues aquosas de cido fosfrico.

Composio bsica de soluo fosfatizante:

Fosfato primrio de zinco ----------- Zn(H2PO4)2
cido fosfrico ------------------------- H3PO4
Aceleradores --------------------------- ClO3-, NO3
Catalisadores -------------------------- Ni, Cu
gua -------------------------------------- H2O


O banho de fosfatizao a base de zinco consiste principalmente de
cido fosfrico e ctions de metais divalentes. A etapa de controle da taxa para
crescimento do filme de fosfato a reao do on H
+
e/ou outros agentes
oxidantes presentes como aditivos nas superfcies metlicas leva ao aumento
local do pH e concentrao de ons metlicos. Quando o produto de
solubilidade do fosfato metlico tercirio atingido, ento o composto de
fosfato correspondente precipitar.
Quando um metal imerso em um banho fosfatizante, ter-se- um
ataque cido ao metal-base, devido presena de ons H+ (acidez livre).
Paradoxalmente, o processo de fosfatizao se inicia com uma reao de
corroso.
M + nH
+
Mn
+
+ n/2H
2

Admitindo-se:
Reao andica: M Mn
+
+ ne
Reao catdica: nH
+
+ ne n/2H
2

Exemplificando para o cido fosfrico, ter-se-:

M + 2H
3
PO
4
M(H
2
PO
4
)
2
+ H
2


Onde o cido fosfrico atua apenas como agente corrosivo, formando o
fosfato primrio do metal (solvel). Alm disso, tem-se a formao de fosfatos
secundrios e tercirios (insolveis), que podem depositar-se sobre a
superfcie metlica.
O controle de um processo de fosfatizao feito no somente nos
banhos de fosfatizao propriamente dita, mas tambm nas solues de outros
estgios. Por exemplo, o controle das guas de lavagem importante para
minimizar o arraste, e consequentemente, evitar a contaminao da soluo de
um determinado estgio com os resduos, provenientes de solues de
estgios anteriores.
evidente que o banho de fosfatizao deve receber ateno especial,
este controle importante visto que, se a sua composio no estiver dentro
dos parmetros estabelecidos pelo formulador, problemas surgem tais como:
revestimentos muito porosos, muita formao de lama, espessuras fora da
faixa desejada.
A composio de um banho de fosfatizao varia com o tempo, pois
durante a sua utilizao, ocorre o consumo dos seus constituintes,
basicamente atravs de trs maneiras:
Formao da camada: h consumo da acidez livre devido ao
ataque do substrato, h consumo dos ons fosfatos e de ons
metlicos, pois estes precipitam das reaes que ocorrem na
interface substrato/banho para formar a camada, h consumo
dos aceleradores que participam das reaes de oxido-reduo
que ocorrem na interface substrato/banho ou mesmo para oxidar
os ons ferrosos, decorrentes do ataque do substrato;
Formao da lama: h consumo de ons fosfato que precipitam
na forma de fosfato frrico ou mesmo na forma de fosfatos
neutros de ons metlicos presentes no banho ( como por
exemplo, fosfato de zinco);
Perdas por arraste: parte do banho de fosfatizao consumida
por arraste durante a retirada das peas fosfatizadas.

Processo de fosfatizao
Desengraxe;
Lavagem;
Decapagem:
Para remover a ferrugem, pelculas de oxidao e carepas de
laminao, a fim de obter uma superfcie metalicamente limpa e isenta
de impurezas e xidos;
Formao da camada de fosfato;
Lavagem;
Passivao;
processo que tem como finalidade a selagem, passivao da camada de
fosfato. um complemento e ao mesmo tempo um nivelamento dos cristais
da camada de fosfato. A passivao aumenta a resistncia corroso das
peas tratadas.
Lavagem;
Secagem;
Aplicao da pintura.



Figura 6: Fluxograma do processo de fosfatizao



REFERNCIA:

HENKEL. Disponvel em: <http://www.bonderitent.com/eng/index.htm>. acesso
em: 13 de maio de 2014.

Disponvel em: < http://www.tecnosell.com.br/servicos/processo.php>. Acesso
em: 16 mai. 2014.

GENTIL, Vicente. Corroso. Rio de Janeiro, 1996, 3 ed, 373 p.

GUERREIRO, Maria Aparecida Vieira. Avaliao de Processo de Fosfatizao.
Universidade Federal do Rio Grande do Sul, 2009, 61 p.