1/8

Nome:

1. Os valores de !o e de B para o complexo [V(H
2
O)
6
]
3+
podem ser estimados utilizando parmetros
empricos sendo, respectivamente, 18 600 cm
-1
e 750 cm
-1
. Utilizando estes valores e o diagrama de
Tanabe-Sugano da figura preveja qual o espectro correspondente s transies d-d, identificando as
transies electrnicas associadas a cada banda e o comprimento de onda a que estas ocorrero.









2. As constantes de formao parciais para os complexos de Co(II), Ni(II) e Cu(II) com etilenodiamina
apresentam-se na seguinte tabela.
log K
1
log K
2

log K
3

Co(II) 5,89 4,83
3,10
Ni(II) 7,52 6,28
4,26
Cu(II) 10,72 9,31
-1,0

QUMICA INORGNICA BIOLGICA 2008/2009
Licenciatura em Qumica/Minor em Qumica

Exame de poca Normal
2/7/2009 Durao: 110 min

DEPARTAMENTO DE QUMICA

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a. Justifique a variao das constantes de formao parciais sucessivas para o cobalto(II).








b. Justifique a variao observada em log K
1
para os diferentes caties metlicos.








c. Avance uma razo para o valor anmalo de log K
3
de para o cobre (II).





3. A substituio de ligandos em complexos quadrado planos de Pt(II) usualmente governada por
efeitos cinticos. Tendo em considerao a ordem de efeito trans dos ligandos NH
3
<Cl
-
<NO
2
-
diga
qual o ismero que vai obter como produto final em cada uma das seguintes reaces:
a. [Pt(NH
3
)
4
]
2+
+ 2 NO
2
-
" produto intermedirio; produto intermedirio + Cl
-

" produto









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b. [Pt(NH
3
)
4
]
2+
+ 2 Cl
-
" produto intermedirio; produto intermedirio + NO
2
-

" produto
c.







4. Explique qual ser o efeito esperado na constante de velocidade de reaces de substituio de
ligandos com activao associativa por:

a. introduo de substituintes volumosos nos ligandos espectadores;







b. maior nucleofilicidade do ligando que entra;







c. aumento da carga negativa do complexo inicial;








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d. aumento da energia de estabilizao de campo de cristal do complexo inicial.






5. O zinco um dos metais vestigiais encontrados em maior abundncia nos seres vivos, fazendo parte
do centro activo de vrias enzimas hidrolticas. Para esta funo biolgica o centro metlico no no
entanto fundamental, dado que se conhecem tambm vrias hidrolases que no possuem qualquer
centro metlico.
a. Diga quais as caractersticas do zinco(II) que so mais relevantes para o seu papel no centro
activo de hidrolases.









b. Compare as hidrolases de zinco com hidrolases no metlicas, e relacione as diferenas e
semelhanas com as propriedades do zinco (II).












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c. Diga quais os aminocidos mais usualmente encontrados na esfera de coordenao do zinco e
comente sobre a sua importncia na actividade biolgica das hidrolases de zinco.









6. Os centros de Rieske so centros de Fe
2
S
2
com uma estrutura pouco usual, em que um dos centros de
ferro est coordenado a duas histidinas, em lugar das duas cistenas habituais.
a. Esboce a estrutura do centro de Rieske.









b. Explique, resumidamente, qual a funo destes centros metlicos.












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c. O potencial de reduo dos centros de Rieske bastante superior (+280 mV) ao potencial de
reduo das ferrodoxinas de Fe
2
S
2
usuais (-280 mV). Relacione esta diferena com as diferenas
estruturais entre os dois tipos de centros Fe-S.












d. Calcule a carga total do centro dinuclear e com base nisso preveja como que varia o potencial
de reduo quando se passa de uma vizinhana hidrofbica para uma vizinhana hidroflica.




















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7. Preparou-se um composto de platina cuja anlise elementar revelou tratar-se do composto com a
composio 1Pt4Cl2(NH
3
)(H
2
O).
a. Considerando que o complexo formado poder ter nmero de coordenao 4 ou nmero de
coordenao 6, escreva a frmula qumica e o nome de todos os ismeros estruturais (considere
que os ligandos amonaco fazem sempre parte da esfera de coordenao interna e no inclua
ismeros geomtricos).
















b. Verificou-se que o composto preparado solvel em gua e que as suas solues aquosas so
condutoras de electricidade com valores de condutividade molar da ordem de grandeza dos
verificados para uma soluo aquosa de NaCl. Identifique quais dos ismeros da alnea anterior
so compatveis com esta observao experimental.












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c. Esboce a estrutura de todos os ismeros geomtricos correspondentes ao(s) ismero(s) que
seleccionou na alnea anterior.

















d. Sabendo que por ressonncia magntica nuclear se verificou que os dois ligandos amina no so
quimicamente equivalentes, diga qual(is) do(s) ismeros poder(o) corresponder ao composto
preparado. Justifique.







e. Por ltimo, verificou-se que o composto diamagntico. Diga se esta propriedade est de acordo
com a sua hiptese. Justifique.