Sntese do trioxalatocromato(III) de

potssio triidratado
K3[Cr(C
2
O
4
)3].3H2O

Objetivos

Realizar a sntese e caracterizao qualitativa de K
3
[Cr(C
2
O
4
)
3
].3H
2
O

Introduo

O cromo um elemento qumico simbolizado por Cr com nmero
atmico 24. A configurao eletrnica [Ar] 3d
5
4s
1
O maior estado de
oxidao que correspondente ao nmero total de eltrons 3d e 4s. Os
estados de oxidao so-II, -I, 0, I, II, III, IV, V e VI. O estado mais estvel e
importante Cr III . Que em um complexo octadrico tem cada t2g nvel
isoladamente ocupadas, dando uma espcie de estabilidade. Cromo (III) tem
uma forte tendncia para de oxignio se ligam contendo grupos funcionais e
formam complexos com ligantes orgnicos, incluindo oxalato, citrato de
malonato, EDTA e DTPA, que so solveis e estveis dentro da faixa de pH do
meio ambiente.

O on oxalato um ligante verstil, pois pode atuar como um ligante
mono-, bi-, tri-e tetra dentado, capaz de formar complexos em ponte
polinucleares. O fato de o ligante oxalato formar uma unidade de ponte para a
preparao de complexos polinucleares ajudou no estudo do comportamento
de ordenao magntica da molcula.. Com ons de metal de transio tri
positiva, os nions tris quelato formam o seguinte complexo [MIII(C
2
O
4
)
3
]
3
-
.

Alm disso, oxalato pode agir como uma unidade de ligao para os
complexos polinucleares e estendida assemblias molecular, no s devido ao
seu potencial magnetoestrutural, mas tambm devido ao fato de que os
sistemas de oxalatos polinucleares so excelentes candidatos para melhorar a
nossa compreenso ainda muito limitada da maneira em que as molculas e
ons so organizados no estado slido.

Geralmente, oxalatos alcalinos desempenham um papel importante na
natureza e qumica. Os sais de sdio e de potssio de cido oxlico so
encontrados em muitas plantas (trevo, azedinha, salicornia, ruibarbo, espinafre,
Bambo tiros, cacau, razes e cascas de rvores). Oxalatos encontram algumas
aplicaes tcnicas e mdicas, tais como remoo de manchas em metal
fotografia, revestimentos para o ao inoxidvel, nquel, cromo, titnio e suas
ligas, limpeza e branqueamento de fibras naturais, tinturaria txtil,
anticoagulantes em exames mdicos e odontolgicos. Complexos de oxalato
de potssio e sdio, alm disso, so capazes de passar a mucosa gstrica, e,
portanto, eles so os principais componentes das pedras nos rins.

Sntese do trioxalatocromato(III) de
potssio triidratado
K3[Cr(C
2
O
4
)3].3H2O

O procedimento a ser realizado para sntese do composto possui a
seguinte reao:
K
2
Cr
2
O
7(s)
+ 7H
2
C
2
O
4
.2H
2
O
(s)
+ 2K
2
C
2
O
4
.H
2
O
(s)
2K
3
[Cr(C
2
O
4
)
3
].3H
2
O
(s)
+
6CO
2(g)
+17H
2
O
(l)
Para a formao de 2 mols de 2K
3
[Cr(C
2
O
4
)
3
].3H
2
O, sero utilizados 1 mol de
K
2
Cr
2
O
7
, 7mols H
2
C
2
O
4
e 2 K
2
C
2
O
4.

Para o preparo de 2g de 2K
3
[Cr(C
2
O
4
)
3
].3H
2
O :
2 mol de K
3
[Cr(C
2
O
4
)
3
].3H
2
O ------- 974 g
X ------- 2 g x= 4.11 mmol

1 mol de K
2
Cr
2
O
7 --------
2 mols de K
3
[Cr(C
2
O
4
)
3
].3H
2
O
X ------- 4.11 mmol x= 2,05 mmol
2,05 mmol ------- x
1 mol -------------- 294 g x= 0,60 g

2 mol de K
2
C
2
O
4
. H
2
O
--------
2 mols de K
3
[Cr(C
2
O
4
)
3
].3H
2
O
y ------- 4,11 mmol y=4,11 mmol
4,11 mmol ------- y
2 mol -------------- 368 g y= 0,76g

7 mol de H
2
C
2
O
4
. 2H
2
O
--------
2 mols de K
3
[Cr(C
2
O
4
)
3
].3H
2
O
Y ------- 4,11 mmol y=14,39 mmol
14,39 mmol ------- y
7 mol -------------- 882g y= 1,81 g


Sntese do trioxalatocromato(III) de
potssio triidratado
K3[Cr(C
2
O
4
)3].3H2O

O reagente limitante da reao o K2Cr2O7 e o reagentes em excesso
H
2
C
2
O
4
.2H
2
O


Parte Experimental

Materiais

1. Bqueres de 50, de 100 mL e
500mL;
2. Provetas de 10 e de 50 mL;
3. Pipeta volumtrica de 25 mL;
4. Pr-pipeta;
5. Erlenmeyer 250mL (3);
6. Bureta de 50 mL;
7. Basto de vidro;
8. Tubos de ensaio (6) e suporte;
9. Conta-gotas;
10. Centrfuga;
11. Funil de Bchner;
12. Papel de filtro;
13. Bomba de vcuo
14. Trompa d'gua;
15. Cpsula de porcelana pequena;
16. Recipiente para banho de gelo;
17. Balana;
18. Esptula;
19. Vidro de relgio;
20. Gelo;
21. Frascos para guardar o produto
obtido;
22. Kitassato;
23. Bico de gs;
24. Pisseta;
25. Trip e tela amianto;
26. Fsforos;
27. Suporte para bureta;

Sntese do trioxalatocromato(III) de
potssio triidratado
K3[Cr(C
2
O
4
)3].3H2O

Reagentes e indicadores

1. Soluo alcolica de cido
Tartrico;
2. Soluo ~ 0,1 mol.L
-1
de
Na
3
[Co(NO
2
)
6
];
3. Soluo ~ 0,1 mol.L
-1
de
KMnO
4
;
4. Soluo ~ 0,1 mol.L
-1
BaCl
2
;
5. Soluo ~ 0,1 mol.L
-1
NaOH;
6. Soluo ~ 0,1 mol.L
-1
Na
2
HPO
4
;
7. Soluo ~ 0,1 mol.L
-1
Na
2
CO
3;

8. dicromato de potssio K
2
Cr
2
O
7
;
9. Oxalato de potssio mono
hidratado, K
2
C
2
O
4
.H
2
O
;

10. cido oxlico diidratado
H
2
C
2
O
4
.H
2
O
;

11. NH3 conc. (d = 0,91 g/mL; conc.
= 25-28 % em massa ou 15
mol/L);
12. HCl conc. (d =1,18 g/mL; conc. =
36 % em massa ou 12 mol/L);
13. H2SO4 conc. (d = 1,84 g/mL;
conc. = 98 % em massa ou 36
mol/L)

Procedimento de Sntese do trioxalatocromato(III) de potssio triidratado
K3[Cr(C
2
O
4
)3].3H2O

Aquea 30mL de gua at cerca de 70 C, em um bquer com o auxilio do
bico de gs.
Adicione 2,2 g de cido oxlico diidratado, H
2
C
2
O
4
.2H
2
O, a gua aquecida.
Agite bem at dissolver o soluto.
Adicione ento soluo obtida, em pequenas pores, 0,6 g de dicromato
de potssio, K
2
Cr
2
O
7
. Ao adicionar o dicromato ocorre forte efervescncia.
Aps a reao (efervescncia) ter se processado, ferva a soluo resultante
por 10 min.
Adicione, ento, 0,8g de oxalato de potssio mono hidratado, K
2
C
2
O
4
.H
2
O.
Deixe at que este se dissolva e depois resfrie a mistura temperatura
ambiente.
Adicione depois 3 a 4 mL de etanol e continue o resfriamento em banho de
gelo.
Cristais azuis esverdeados se separaro da soluo bem escura.
Um pequeno volume adicional de lcool pode ser adicionado se houver
dificuldade em iniciar a cristalizao.
Aps 15 min., em banho de gelo, filtre os cristais em funil de Bchner e lave
com pequeno volume da mistura gua-etanol (1:1) e finalmente com etanol
puro e gelado.
Filtre o excesso de umidade dos cristais utilizando o funil de Bchner e
bomba de vcuo.
Transfira o produto seco para um recipiente previamente pesado.
Faa a equao da reao e calcule o rendimento.



Sntese do trioxalatocromato(III) de
potssio triidratado
K3[Cr(C
2
O
4
)3].3H2O

Caracterizao da composio do produto

Para realizar uma caracterizao qualitativa, dissolva uma pequena
quantidade de produto (cerca de 200mg) em 15 mL de gua em um bquer e
adicione amnia concentrada ate a formao de precipitado. Separe o material
insolvel (hidrxido de cromo(III)) por centrifugao. Caracterize o Cr(III)(dissolvido
em HCl diludo) no material decantado e os ons oxalato e potssio no
sobrenadante.


Caracterizao do on Cr(III)

Coloque 10 gotas da soluo obtida com a solubilizao do material decantado
pela centrifugao em cada um dos 3 tubos de ensaio
Ao primeiro adicionar 5 gotas de soluo de hidrxido de sdio(NaOH) e
observe o resultado ;
Ao segundo adicionar 5 gotas de soluo de carbonato de sdio(Na
2
CO
3
) e
observe o resultado;
Ao terceiro adicionar 5 gotas de soluo de fosfato de sdio (Na
2
HPO
4
) e
observe o resultado;


Caracterizao do on oxalato

Coloque 10 gotas da sobrenadante obtido aps a centrifugao em cada um de 2
tubos de ensaio:
Ao primeiro adicionar 5 gotas de soluo de BaCl
2
e observe o resultado.
Ao segundo adicionar 5 gotas de soluo de H
2
SO
4
diludo, 2 gotas de
soluo 0,1mol.L
-1
de KMNO
4
, aquea levemente e observe o resultado.

Caracterizao do on Potssio

Coloque 10 gotas da sobrenadante obtido aps a centrifugao em cada um de 2
tubos de ensaio:
Ao primeiro adicionar 5 gotas de soluo alcolica de acido tartrico e
observe o resultado;
Ao segundo adicionar 5 gotas de soluo 0,1mol.L
-1
de Na[Co(NO
2
)
6
] e
observe o resultado.

Sntese do trioxalatocromato(III) de
potssio triidratado
K3[Cr(C
2
O
4
)3].3H2O

Quadro Equaes Qumicas para as reaes de caracterizao
Reao Equaes
Material decantado +
HCl
4Cr
+2
+ O
2
+ 4H
+
4Cr
+3
+ H
2
O
Soluo Violeta
Soluo decantado +
NaOH
Cr
+3
+ 3OH
-
Cr(OH)
3

Formao de precipitado verde musgo
Soluo decantado +
NaOH ( excesso)
Cr(OH)
3
+ OH
-
[Cr(OH)
4
]
O precipitado some e a soluo formada verde.
Soluo decantado +
Na
2
CO
3
2 Cr
+3
+ 3 CO
3
2-
+ 3H
2
O 2Cr(OH)
3
+ 3 CO
2

Formao de precipitado verde musgo
Soluo decantado +
Na
2
HPO
4

Cr
+3
+ HPO
4
2-
H
+
+ CrPO4
Formao de precipitado verde.
Sobrenadante + BaCl
2
(COO)
2
2-
+ Ba
2+
Ba(COO)
2


Formao de precipitado branco escassamente solvel em gua
Sobrenadante +KMnO
4
5(COO)
2
2-
+ 2MnO
4
-
+ 16H
+
10CO
2
+ 2Mn
2+
+ 8H
2
O

Descoramento quando aquecido e formao de bolhas devido ao desprendimento de
co
2

Sobrenadante + cido
tartrico
K
+
+ H.C
4
H
4
O
6
H
+
+ KC
4
H
4
O
6

Formao de precipitado branco cristalino
Calculo do rendimento experimental :
Massa e quantidade do K3[Cr(C
2
O
4
)3].3H2O previsto 2g e 4,11 mmol (100% de
rendimento).
Massa e quantidade do K3[Cr(C
2
O
4
)3].3H2O previsto 1,96g e 4,03 mmol (96% de
rendimento).
Sntese do trioxalatocromato(III) de
potssio triidratado
K3[Cr(C
2
O
4
)3].3H2O

Bibliografia
BAILAR Jr, J. C., & JONES, E. M. (1939). Inorganic Sysnteses, Vo.l 1. New York: McGraw Hill.
Vogel, A. I. (1981). Quimica Analitica Qualitativa. So Paulo: Mestre Jou.