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ABES Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental
I-194 - IMPACTO DOS PERTURBADORES ENDCRINOS SOBRE O MEIO AMBIENTE
Eliane Prado Cunha Costa dos Santos (1) Engenheira Civil e Mestre em Saneamento, Meio Ambiente e Recursos Hdricos pela UFMG Srgio Francisco de Aquino Qumico (UFMG), Mestre em Hidrulica e Saneamento (USP), Doutor em Engenharia Qumica (Imperial College) e Professor Adjunto do Departamento de Qumica da UFOP Fbio Jos Bianchetti Engenheiro Civil e Estudante de Mestrado UFMG Dav Silva Moreira Estudante de Mestrado UFOP Valter Lcio de Pdua Engenheiro Civil (UFMG), Mestre e Doutor em Hidrulica e Saneamento (USP) e Professor Adjunto do Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental da UFMG
Endereo (1) : Rua Dr. Juvenal dos Santos, 222/404 - Luxemburgo - Belo Horizonte - MG - CEP 30.380-530 - Brasil - Tel.: (31) 3297-5406 - e-mail: lilial2000@yahoo.com.br
RESUMO No presente trabalho, fez-se uma breve recapitulao da literatura sobre substncias qumicas chamadas de perturbadores endcrinos (PEs) ou agentes hormonalmente ativos (AHAs). Essas substncias vm sendo identificadas como causadoras em potencial de distrbios hormonais, cujos efeitos so adversos sade tanto de animais quanto do homem. Foi observada, em estudos de tratamento de gua para remoo de PEs, dificuldade de remoo satisfatria dos mesmos. Concluiu-se que h necessidade de monitorar os PEs nos mananciais e de se realizar mais estudos de remoo de PEs no tratamento de gua. Sugere-se que se avalie a possibilidade de insero dessas substncias, estabelecendo seus limites mximos, na prxima reviso do padro brasileiro de potabilidade, prevista para 2009.
PALAVRAS-CHAVE: Perturbadores Endcrinos, Padro de Potabilidade, Agentes Hormonalmente Ativos, Qualidade da gua.
OBJETIVO O presente trabalho tem por objetivo salientar a importncia de se avaliar a necessidade da insero na prxima reviso do padro brasileiro de potabilidade, prevista para 2009, de substncias qumicas que vm sendo identificadas como causadoras em potencial de distrbios hormonais, cujos efeitos so adversos sade tanto de animais quanto do homem, substncias essas tambm chamadas de perturbadores endcrinos (PEs) ou agentes hormonalmente ativos (AHAs).
INTRODUO At meados do sculo XX, grande nfase era dada qualidade microbiolgica da gua para consumo humano. A partir de ento, devido a relatos de contaminaes ocorridas pela presena de certas substncias qumicas na gua, passou-se a dar ateno tambm ao perigo da contaminao qumica.
Determinadas substncias qumicas, conhecidas como substncias causadoras de distrbios hormonais, tambm chamadas de perturbadores endcrinos (PEs) ou de agentes hormonalmente ativos (AHAs), vm sendo identificadas como causadoras, em potencial, de efeitos adversos sade de animais e do homem.
Os PEs compreendem uma grande variedade de compostos, tanto de origem natural quanto sinttica. Os de origem natural so os fitoestrgenos, encontrados em plantas como trigo, aveia, centeio, soja etc. J os de origem sinttica podem vir de indstrias farmacuticas, dentre as quais as fabricantes de plulas anticoncepcionais, produtos para reposio hormonal e outros esterides. Tambm podem vir de indstrias 1
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ABES Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental que produzem agrotxicos, PVC, produtos de limpeza, solventes clorados, aditivos alimentares (conservantes, corantes, etc.) dentre outras.
Como exemplos de PEs de origem sinttica, pode-se citar o DDT, os PCBs, o Bisfenol-A (BPA), os Alquilfenis-Polietoxilatos (APE), a P-Dioxina (TCDD) e o Dibenzeno-Furano (TCDF). Deste grupo, apenas o DDT citado na Portaria n 518/2004 do Ministrio da Sade.
Os PEs podem ter efeitos adversos sobre os organismos de diversas maneiras. Ao imitar hormnios naturais, encaixam-se perfeitamente nos receptores de hormnio das clulas, enviando mensagens aos genes receptores, como se fossem os hormnios reais, o que altera as funes biolgicas que dependem do hormnio que est sendo imitado. Alguns PEs estimulam a formao de receptores hormonais das clulas, multiplicando os sinais hormonais, levando a um aumento, tanto dos hormnios naturais quanto dos artificiais. Outros PEs ocupam os locais de recepo de hormnios das clulas, bloqueando os hormnios naturais, o que pode causar um efeito no gene receptor. H ainda PEs que aceleram o metabolismo e a excreo de hormnios, o que leva depleo hormonal. Finalmente, tambm existem PEs que podem destruir o hormnio ou impedi-lo de cumprir sua funo, alterando sua estrutura, de maneira que ele no caiba mais no seu receptor. A exposio a esses PEs aumentam os nveis hormonais no organismo, podendo, por exemplo, levar feminilizao dos machos, se os nveis de estrgenos forem mais altos do que os nveis de testosterona.
Normalmente os PEs so resistentes degradao qumica e biolgica. Desta forma, acumulam-se no meio ambiente, sendo encontrados no mundo inteiro. Praticamente todos os organismos esto, por isso, direta ou indiretamente expostos a eles, atravs da ingesto de comida ou gua contaminada, pela respirao do ar contaminado ou meramente por contato com o solo, com sedimentos ou com a gua.
Os efeitos dos PEs, observados em espcies selvagens, vm aumentando a preocupao quanto a possveis danos dos mesmos sade humana, devido semelhana entre o sistema receptor hormonal humano e o animal. H indcios de que os PEs, dependendo da dose e do tempo de exposio, possam ser responsveis pelos seguintes problemas: deficincias no desenvolvimento; dificuldades no aprendizado de crianas; problemas relacionados fertilidade, tanto em homens quanto em mulheres, e crescente freqncia de certos tipos de cncer como o de mama, o testicular e o de prstata.
Existem relatos de que, durante o desenvolvimento fetal e a primeira infncia, a exposio aos AHAs, mesmo em dosagens baixas, da ordem de micro a nanogramas (g/L a ng/L), pode provocar efeitos profundos no observados em adultos, como reduo da capacidade mental e m formao genital. A avaliao do efeito potencial de baixas dosagens no meio ambiente de compostos estrgenos vem sendo considerada prioridade de pesquisa em diversos pases (EPA, 2001).
MATERIAIS E MTODOS Foram consultados padres de potabilidade, guias e normas de qualidade de gua para consumo humano de pases que esto pesquisando PEs para futuras alteraes em seus padres e/ou guias de qualidade de gua para consumo humano. Tambm foram utilizados artigos de estudos que esto sendo realizados para definio dos limites mximos permissveis dessas substncias na gua para consumo humano, de maneira a no causar prejuzos sade. Alm disso, fez-se pesquisas na internet, em diversos sites governamentais, portal de peridicos da Capes, etc.
RESULTADOS Nos ltimos anos, tem-se discutido muito, em vrios pases, sobre a eficincia das tecnologias de tratamento de guas que contenham PEs e os limites mximos permissveis dessas substncias aps o tratamento.
Apesar de constantes inovaes nas tcnicas para tratamento de gua, h indcios de doenas de contaminao qumica por veiculao hdrica, causadas por ausncia ou por deficincia no tratamento da gua. Estes problemas vm sendo relatados no apenas em pases em desenvolvimento, onde a falta de tratamento ou o tratamento inadequado da gua ainda bastante evidente, mas tambm em pases desenvolvidos.
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ABES Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental Vrios pases esto avaliando seus corpos dgua e seus mananciais quanto presena de PEs, resultando na constatao de concentraes variadas dos mesmos. Diante disso, vm sendo realizados estudos dos efeitos dos PEs, de suas fontes e de maneiras de elimin-los durante o tratamento de gua, alm da reavaliao dos limites mximos permissveis de PEs e da incluso de novos compostos em suas legislaes como possveis PEs. A Tabela 1 inclui uma lista de substncias qumicas que j foram classificadas como PEs por organizaes de pases que esto pesquisando o assunto.
Tabela 1: lista de compostos classificados como PEs por vrias organizaes. Fonte: WENZEL, MLLER & TERNES, (2003) (adaptado). OSPAR Co- misso de Oslo e Paris Compostos UKEA Agncia Am- biental do Reino Unido USEPA Agncia de Proteo Am- biental dos E.U.A. vivo vitro JEA Agn- cia Ambiental do Japo
WWF Fun- do para a Vida Silvestre Mundial Esterides Etinil estradiol X X 17-estradiol X X Estrona X X Mestranol X Dietilstilbestrol X X Alquilfenol Nonilfenol X X X X X Nonilfenol etoxilado X X Octilfenol X X X X Octilfenol etoxilado X Compostos Poliaromticos Bifenilas policloradas(PCBs) X X X X X Retardadores de chama brominados X X X Hidrocarbetos Policiclicos Aromativos (PAHs) X X Compostos Orgnicos Fitalatos X X X X X X Bisfenol A X X X X X Pesticidas Atrazina X X X X X Simaxine X X X X X Diclorvos X Endosulfan X X X X X Trifluralin X X X Demeton-S-metil X Dimetoate X X Linuron X Permetrin X X X Lindano X X X X Clordano X X X X Dieldrin X X X X X Hexaclorobenzeno X X X X Pentaclorofenol (PCP) X X X X Outros Dioxinas and furanos X X X X Tributiltin X X X X
Os PEs tm se mostrado resistentes aos processos de tratamento de esgoto, havendo relato da presena de diversos frmacos e de estrognios naturais (Estrona e 17-Estradiol) e sintticos (17-Etinilestradiol) no esgoto domstico e em efluentes de ETEs. Como os corpos dgua normalmente recebem os efluentes de 3
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ABES Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental ETEs ou at mesmo esgoto in natura ou ambos, percebe-se a possibilidade de contaminao de corpos dgua que muitas vezes sero fonte de captao de gua para tratamento em outros pontos.
Em dezembro de 1999, a Comisso Europia adotou uma diretriz sobre os perturbadores endcrinos, tendo em vista substncias sintticas, inclusive produtos qumicos e hormnios sintticos que podem causar prejuzos sade. O objetivo foi identificar perturbadores endcrinos, sua origem, suas conseqncias, e tambm definir uma poltica de ao visando a preveno, de maneira a responder rpida e efetivamente ao problema. Apontou-se a necessidade de mais pesquisas, cooperao internacional, comunicao com o pblico e determinao de metas a serem alcanadas a curto, a mdio e a longo prazos (EUROPEAN COMMISSION, 2006).
Dados coletados em 51 estaes de tratamento de gua na Europa (32 na Espanha, 16 na Alemanha, 1 no Reino Unido, 1 na Blgica e 1 na Holanda), indicaram a ocorrncia de PEs na gua bruta em 17 (33%) delas e na gua tratada em 12 (24%).
A Tabela 2 apresenta as concentraes dos PEs encontrados na gua bruta e na gua tratada dessas 51 estaes (WENZEL, MLLER & TERNES, 2003).
Alguns dos resultados desse mesmo estudo, obtidos de remoo de PEs em duas estaes de tratamento de gua na Europa, so apresentados nas Tabelas 3 e 4. Esses resultados levaram em conta a influncia dos locais de coleta da gua bruta e os processos de tratamento utilizados pelas estaes, que foram os seguintes: filtrao lenta e rpida, coagulao e floculao, ozonizao, clorao e filtrao em carvo ativado granular (CAG).
Tabela 2: concentraes de alguns dos PEs encontrados na gua bruta e na gua tratada em 51 estaes na Europa. Fonte: WENZEL, MLLER & TERNES, (2003) (adaptado). PEs detectados Nmero de PEs monitorados em estaes de tratamento Nmero de PEs encontrados em estaes de tratamento Concentraes em gua bruta [g/L] Concentrae s em gua tratada [g/L] Atrazine 51 10 0,01 0,5 <LQ0,020 Lindane 51 6 0,0004 0,052 0,00040,011 Endosulfan 51 2 0,0003 0,013 <LQ Benzo(a)pirene 40 3 0,0001 0,05 <LQ0,0007 4-Clorofenol 1 1 0,01 0,05 <LQ Diisobutilftalato 1 1 0,16 0,06 Dibutilftalato 1 1 0,29 0,1 Benzilbutilftalato 2 2 0,013 0,84 0,0070,289 Bisfenol A 5 1 <LQ 0,009 <LQ0,12 cido actico 4-Nonilfenol 1 1 0,022 <LQ Nonilfenol etoxilatos 1 1 0,18 1,1 0,0080,11 Nonilfenol 5 5 0,015 8 <LQ2,1 Estrone 5 1 <LQ 0,001 -Sitosterol 2 2 0,06 0,78 0,010,02 LQ: Limite de Quantificao
Pde-se observar nas Tabelas 2, 3 e 4, que a quantificao dos PEs torna-se s vezes impossvel, devido ao mtodo de quantificao utilizado. Nas Tabelas 3 e 4, percebe-se que o tratamento da gua bruta no garantiu a remoo total dos PEs.
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ABES Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental Tabela 3: resultados de remoo de PEs da ETA I. Fonte: WENZEL, MLLER & TERNES, (2003) (adaptado). ETA I LQ gua bruta aps ozonizao aps CAG aps clorao gua tratada Bisfenol A em ng/L 5,0 6,3 n.d. n.d. n.d. n.d. Fitoesrides em g/L Colesterol 0,030 0,41 n.d. n.d. n.d. n.d. Alquilfenis em ng/L 4-t-Octilfenol 0,50 4,1 1,2 n.d. n.d. n.d. 4-Nonilfenol 6,0 59 27 10,1 n.d. n.d. Alquilfenis etoxilatos em ng/L 4-Nonilfenol monoetoxilato 2,5 10,0 3,9 n.d. 3,2 2,6 4-Nonilfenol dietoxilato 3,0 12 4,4 n.d. 4,5 n.d. cidos acticos alquilfenoxi em ng/L cido actico 4-Nonilfenol 8,0 162 30 n.d. n.d. n.d. LQ: Limite de Quantificao n.d.: abaixo do LQ
Tabela 4: resultados de remoo de PEs da ETA II. Fonte: WENZEL, MLLER & TERNES, (2003) (adaptado). ETA II LQ gua bruta antes da ozonizao aps a ozonizao aps filtrao lenta gua tratada Fitosterides em g/L Colesterol 0,030 0,032 n.d. n.d. n.d. n.d. Hormnios esterides em ng/L Estrone 0,50 3,0 n.d. n.d. n.d. n.d. 17-Estradiol 0,10 0,38 n.d. n.d. n.d. n.d. Alquilfenis em ng/L 4-t-Octilfenol 0,50 1,6 n.d. n.d. n.d. n.d. 4-Nonilfenol 6,0 21 n.d. n.d. n.d. n.d. Alquilfenis etoxilatos em ng/L 4-Nonilfenol monoetoxilato 2,5 12 n.d. n.d. n.d. n.d. 4-Nonilfenol dietoxilato 3,0 7,1 n.d. n.d. n.d. n.d. LQ: Limite de Quantificao n.d.: abaixo do LQ
Desde 1996, a EPA reconhece que a exposio aos PEs, principalmente em certos estgios do ciclo da vida, como gravidez e lactao, pode ocasionar efeitos indesejados. Por isso, e pela persistncia de alguns PEs no meio ambiente, a EPA considerou o estudo dos PEs uma das prioridades de seu plano de estratgia. Como pouco se sabe sobre os PEs, seus efeitos sobre o ecossistema sero avaliados e maneiras de abaixar ou eliminar o risco deles decorrentes sero pesquisadas (EPA, 1998).
Nos Estados Unidos, PEs vm sendo detectados em diversos corpos dgua em concentraes variadas. Concentraes de Endosulfan, variando entre 0,2 e 08 g/L, foram encontradas em guas subterrneas e superficiais, em amostras de sedimentos e na neve. O Metoxicloro foi detectado em estaes de fornecimento de gua na rea rural do Estado da Carolina do Sul. A EPA estabeleceu o limite mximo de Metoxicloro de 0,04 ppm na gua para beber e advertiu que crianas no deveriam beber gua com concentraes acima de 0,05 ppm por mais de um ano e que os adultos no deveriam consumir gua com concentraes acima de 0,2 ppm por longos perodos de tempo. Os nveis de Nonilfenol encontrados em rios nos Estados Unidos variaram de 2 g/L no Rio Delaware (no Estado da Filadlfia) a 1000 g/L nos tributrios do Rio Savannah (entre os Estados da Georgia e da Carolina do Sul). Em amostras de gua para beber analisadas, as concentraes de compostos de Alquilfenis foram de 1 g/L (EPA, 2001).
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ABES Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental H relatos de que a contaminao com pesticidas organoclorados em lagos da Flrida, ocasionou a alterao da maturao sexual de jacars, provocando o retardamento e a anormalidade sexual dos mesmos (KAVLOCK, 1999).
Estudos realizados pela EPA para remoo de PEs constataram que a utilizao do carvo ativado granular (CAG) resultou em uma remoo eficiente de substncias orgnicas sintticas. Observou-se que quando o tamanho dos poros do CAG utilizado foi um pouco maior do que o material adsorvido, a eficincia alcanada foi maior. Alm disso, parmetros, como matria orgnica dissolvida, pH e temperatura, afetaram significativamente a eficincia da remoo (EPA, 2001).
Em seu plano de estratgia, de setembro de 2006, a EPA e seus parceiros na implementao do SDWA (Safe Drinking Water Act lei da gua potvel segura) propuseram as seguintes metas: i) estabelecer mtodos para estimar valores de exposio e de monitoramento de contaminantes; ii) estudar o modo de atuao dos contaminantes e reaes em funo de suas dosagens; iii) determinar o tratamento, seu desempenho e seu custo; e iv) estudar os efeitos no sistema de distribuio e qualidade da gua.
Os resultados das pesquisas geradas tanto na rea cientfica quanto na rea da engenharia contribuiro para alcanar uma gua de beber de boa qualidade e segura para todos. As pesquisas que esto sendo realizadas reduziro as incertezas sobre os efeitos, as exposies, as quantidades e o gereciamento dos perturbadores endcrinos. Ajudaro ainda a determinar o impacto que os perturbadores tm sobre os seres humanos, sobre a vida selvagem e sobre o meio ambiente.
As pesquisas para entender os efeitos dos perturbadores esto mudando. Ao invs de fazer testes de exposio animal, abre-se o campo relativamente novo de pesquisa computacional toxicolgica. Alm disso, a crescente habilidade de seqenciar o genoma humano fornece ferramentas adicionais para pesquisas sobre os perturbadores (EPA, 2006).
Em estudos realizados com amostras de gua coletadas de diferente pontos da estao de tratamento de gua reciclada em Tianjin, China, foram encontrados vrios PEs, dentre os quais, Bisfenol-A, Nonilfenol, 17-Estradiol e outros. A mdia de eficincia de remoo de PEs variou entre 30% a 82%, indicando que os compostos no foram totalmente removidos durante o tratamento de gua (WANG, 2005).
No Brasil, no h monitoramento regular dos corpos dgua quanto presena de PEs. O risco da presena dos mesmos grande, uma vez que freqentemente os corpos dgua recebem efluentes das ETEs ou esgoto in natura. Praticamente no h estudos para avaliar se os PEs presentes em mananciais so eficientemente removidos nas estaes de tratamento de gua brasileiras.
Stumpf et. al., apud Bila e Dezotti (2003), encontraram antilipmicos, antiinflamatrios e alguns metabolitos em rios que recebiam efluentes de ETE e esgoto in natura no Estado do Rio de Janeiro, em concentraes entre de 0,02 e 0,04 g/L.
A atual Portaria n 518/2004, do Ministrio da Sade, exige que diversos parmetros sejam monitorados durante o tratamento de gua. Contudo, percebe-se que vrias substncias, possveis PEs, no constam na referida Portaria. Os limites mximos permitidos das substncias relacionadas na Portaria so hoje questionveis, em funo dos danos que possam causar, mesmo em pequenas dosagens, por um longo perodo de tempo. Outra questo que o monitoramento dessas substncias exigido em intervalos de tempo muito espaados, causando o risco de eventual contaminao passar despercebida. As questes de quais PEs e quais as concentraes dos mesmos o homem pode receber ao longo da vida ainda dvida para vrios pesquisadores de diversos pases. As limitaes dos mtodos de quantificao e os custos de quantificao dos PEs vm dificultando os estudos tanto de quantificao quanto de identificao dos PEs nos corpos dgua o que torna tambm complexo estabelecer os valores mximos permissveis.
CONCLUSES H hoje mais de 100.000 substncias qumicas sintticas no mercado e todos os anos so introduzidas aproximadamente mil substncias novas, sendo que apenas uma parcela delas submetida avaliao quanto aos possveis efeitos adversos ao ecossistema, porque as instalaes existentes s conseguem testar cerca de 6
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ABES Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental 500 substncias por ano. Destas substncias inseridas todos os anos, vrias podero ser PEs tornarem-se PEs uma vez presentes no ambiente (SANTAMARTA, 2006).
Percebe-se, pelo monitoramento realizado pela Comisso Europia nos corpos dgua e nas ETAs, a presena dos PEs e a dificuldade de sua remoo durante o tratamento de gua. Diante da listagem apresentada, nota-se uma grande preocupao mundial com sua presena, por causa dos diversos problemas que os mesmos podem causar sade. Assim, evidente que h necessidade de monitoramento dos PEs nos mananciais de gua, de realizar estudos para melhorar sua remoo e para estabeler limites mximos seguros sade humana.
As dificuldades encontradas nos mtodos de quantificao e os custos elevados das anlises, principalmente em uma pas onde h carncia de verbas, no devem desestimular os estudos. A realizao de pesquisas para avaliar a ocorrncia de PEs em corpos dgua, sua remoo em ETEs e ETAs e seus efeitos sobre a sade so essenciais para a definio, tanto dos limites mximos permissveis para lanamentos de efluentes tratados em corpos dgua, quanto para utilizao da gua para consumo humano.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 1. SANTAMARTA, Jos. A ameaa dos disruptores endcrinos. Disponvel em www.pronaf.gov.br/ dater/arquivos/agrotox_santamarta1.pdf. Acessado em 20.12.2006. 2. ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY Research Plan for Endocrine Disruptors. EPA/600/R-98/042. February 1998. 3. ______. 2006-2011 Strategic Plan: Charting our course. September 2006. 4. ______. Removal of Endocrine Disruptor Chemicals Using Drinking Water Treatment Processes. EPA/625/R-00/015. March 2001. 5. EUROPEAN COMMISSION, 2006. Disponvel em: <http://ec.europa.eu/environment/water/ water- dangersub/pri_substances.htm>. Acesso em: 20.9.2006. 6. KAVLOCK, R. J. (1999), Overview of Endocrine Disruptor Research Activity in the United States. Chemosphere, v. 39. n. 8, pp. 1227-1236. 7. TERNES, T. A.; STUMPF, M.; MUELLER, J.; HABERER, K.; WILKEN, R. D.; SERVOS, M. Behavior and occurrence of estrogens in municipal sewage treatment plants I. Investigations in Germany, Canada and Brazil. Sci. Total Environ. 1999 Jan 12; 225. 8. WANG, Y.; HU, W.; CAO, Z.; FU, X.; ZHU, T. (2005). Occurrence of endocrine-disrupting compounds in reclaimed water from Tianjin, China. Analytical Bioanalytical Chemistry, v383, p. 857- 863, 2005. 9. WENZEL, A., MLLER J., TERNES T. (2003). Study on Endocrine Disrupters in Drinking Water. Final Report. Schmallenberg and Wiesbaden: ENV.D.1/ETU/2000/0083.